2009年青岛大学无机化学考研试题

2009年青岛大学无机化学考研试 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 科目代码： 830 科目名称： 无机化学 （共7 页） 一、选择题 ( 共15题，30分 ) 1. 2 分 -1 0.100 mol?kg KCl溶液在稍高于 -0.372?时结冰, 对这个现象的解释是(水 -1的K= 1.86 K?kg?mol) ----------------------------------------------------------------------- f ----- ( ) (A) KCl未完全缔合 (B) 离子互吸 (C) 离子互斥 (D) 溶液蒸气压下降 2. 2 分 ,,p 252NO(g)NO(g)K()(= 100 kPa )K/KK?，，与的比值等K224cp c p --------------------------------------------------------------------------------------------------于 （） 1 (A) = 0.0404 (B) 8.31 ， 25 = 207.8 0.0831，298 (C) 0.0831 ， 298 = 24.8 (D) 0.0821 ， 298 = 24.5 3. 2 分 -33 容器内壁覆盖有CaSO，加入1.5 mol?dm NaCO溶液1.0 dm，由CaSO 转4234 2+化为CaCO的Ca 为…………………………………………………………………3 （ ） -9-6(K(CaCO) = 2.8 ， 10，K(CaSO) = 9.1 ， 10，Ca的相对原子质量为40) sp3sp4 2 2 (A) 2.4 ， 10g (B) 4.8 ， 10g (C) 60 g (D) 1.5 g 4. 2 分 110? 密闭容器中，水气共存时，饱和水蒸气压为143 kPa，则对于HO(l)HO(g)，下述正确的是………………………………………… （ ） 22 , (A) 水蒸气压达到时，平衡向生成HO(g) 的方向移动 p2 1 ,p,G (B) = 143 kPa时，= 0 rmHO2 p (C) = 143 kPa时，不能达到平衡 HO2 p (D) = 143 kPa时，ΔG > 0 r mHO2 5. 2 分 -3 已知0.01 mol?dm的弱酸HA溶液有1 %的电离，它的电离常数约为…（ ） -2-6-4-5 (A) 10 (B) 10 (C) 10 (D) 10 6. 2 分 已知下列前三个反应的K值，则第四个反应的K值为…………………（ ） 1 (1) H(g) +O(g)HO(g) K 22212 (2) N(g) + O(g)2NO(g) K 222 5 (3) 2NH(g) +O(g)2NO(g) + 3HO(l) K 32232 (4) N(g) + 3H(g)2NH(g) K 223 (A) K+ K- K (B) K ， K/ K 1 2 312 3 3 (C) K ， K/ K (D) K ， K/ K 13 212 3 7. 2 分 -3-3将0.10 mol?dm HAc与0.10 mol?dm NaOH等体积混合，其pH值为 -5(K(HAc) = 1.76 ， 10)……………………………………………………………a （ ） (A) 5.27 (B) 8.73 (C) 6.73 (D) 10.49 8. 2 分 -2, H(g) + Br(g) = 2HBr(g) = 410 某温度时，反应的，则反应，K22 11,HBr(g) =H(g) +Br(g) ………………………………………的等于K2222 （） 11-2,2410，(A) (B) (C) 4 ， 10 (D) ,2,2410，410， 2 9. 2 分 在一定温度下，Zn(OH)饱和溶液的pH为8.3，则该温度时Zn(OH)的K22SP 为…（ ） -18-18-17-12(A) 8.0，10 (B) 4.0，10 (C) 3.2，10 (D) 4.0，10 10. 2 分 配制pH = 7的缓冲溶液时，选择最合适的缓冲对是……………………………（ ） -5-5(K(HAc) = 1.8 ， 10，K(NH) = 1.8 ， 10 ； ab3 -3-8-13 HPO ：K= 7.52 ， 10 ，K= 6.23 ， 10 ，K= 4.4 ， 10； 34a1 a2 a3 -7-11 HCO ：K= 4.30 ， 10 ，K= 5.61 ， 10) 23a1 a2 (A) HAc-NaAc (B) NH-NHCl 34 (C) NaHPO-NaHPO (D) NaHCO-NaCO 2424323 11. 2 分 将0.01 mol NaOH 加到下列溶液中，NaOH溶解后，溶液的pH值变化最小的是…（ ） 3-3(A) 0.10 dm 0.01 mol?dm HPO 34 3-3(B) 0.10 dm 0.01 mol?dm HNO 3 3-3 (C) 0.10 dm 0.2 mol?dmHAc 3-3(D) 0.10 dm 0.2 mol?dm HNO 3 12. 2 分 下列过程中，ΔS为负值的是………………………………………………（ ） (A) 液态溴蒸发变成气态溴 (B) SnO(s) + 2H(g) = Sn(s) + 2HO(l) 222 (C) 电解水生成H和O 22 (D) 公路上撒盐使冰熔化 13. 2 分 同温下, 渗透压最大的水溶液是 ---------------------------------------------------( ) 3 -1-1 (A) 0.01 mol?kg Ba(NO) (B) 0.01 mol?kg KNO 323 -1-1 (C) 0.01 mol?kg HCOOH (D) 0.01 mol?kg 蔗糖溶液 14. 2 分 ,HPO 的共轭碱是 …………………………………………………………24 （ ） 2,HPO (A) HPO (B) 344 3,,HPOPO (C) (D) 234 15. 2 分 温度升高导致反应速率明显增加的主要原因是………………………… （ ） (A) 分子碰撞机会增加 (B) 反应物压力增加 (C) 活化分子数增加 (D) 活化能降低 二、填空题 ( 共10题 20分 ) 16. 2 分 4- 在[Ni(CN)]配离子中，Ni是处于_____氧化态；它与Ni的________配合物是等电子体；4 它们的空间构型都是_________________________________________。 17. 2 分 -1,,H 2O(g)3O(g) 117 kJ?molO142 反应的活化能为，的为323fm -1kJ?mol____________________，则该反应的反应热为；逆反应的活化能为____________________ 。 18. 2 分 ,2,,,, Zn(OH)+ 2e= Zn + 4OH = -1.22 V 已知：4 2+ ,,, Zn+ 2e= Zn = -0.76 V 2, 计算Zn(OH)的K。K= 稳稳4 4 19. 2 分 -3 25?，KNO在水中的溶解度是6mol?dm，若将1 mol固体KNO置于水中，33则KNO变成盐溶液过程的ΔG的符号为_____________，ΔS的符号为3 _____________。 20. 2 分 AgClO在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性，用Lewis酸碱性质对4 此事实作出的解释 是 。 21. 2 分 2p/p 2A + B2D K=反应的，升高温度和增大压力都使平衡逆向移p DB _______ K_____________ 动，则正反应是热反应，的 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 达式是。c 22. 2 分 HO和HAc两种溶剂，其中__________溶剂对强酸具有较大的拉平效应。 2 23. 2 分 -3测定NO热分解速率，初始浓度为0.0455mol?dm时，初速率为0.0132 2 -3-1-3-3-1mol?dm?s，若初始浓度变为0.0324 mol?dm 时，初速率是0.0065 mol?dm?s，则反应开始时的级数为___________级。 24. 2 分 ,,H C(g) + O(g) = CO(g)< 0CO反应的，在一恒容绝热容器中与发生rm22298 2 ΔT____ΔG____ΔH____ 反应，则该体系的于零，于零，于零。 25. 2 分 BF(硬酸)在工业上通常以乙醚(CH)O(硬碱)溶液的形式使用，BF(g)溶于32523(CH)O(l)后形成的配合物的结构式为 。 252 三、计算题 ( 15 60 ) 5 26. 15 分 +,,, 25 Ag(aq) + e = Ag(s) = 0.80 V 已知?时半反应：的 ++ (1) 2Ag(s) + 2H(aq) = 2Ag(aq) + H K 求：反应的；21 (2) 原电池自发反应： +, 2Ag(s) + 2H(aq) + 2I(aq) = 2AgI(s) + H(g) 2 +,-3, 当[H] = [I] = 0.10 mol?dm，p = 时的电动势为 +0.03 V，求该电池的pH2 ,和上述反应的平衡常数K； E2 (3) K(AgI)； sp (4) Ag能否从氢碘酸中置换出氢。 27. 15 分 HCCH CH = CHCH = CH 环丁烯异构化反应：－,,,22HCCH22 -4-1 是一级反应，在150? 时k = 2.0 ， 10 s，150? 使气态环丁烯进入反应1 器，初始压力是6.66 kPa。 (1) 30 min后环丁烯的浓度是多少？ (2) 当环丁烯分压变成3.33 kPa，所需时间是多少秒？ (3) 若环丁烯初始压力为13.3 kPa，当其分压变为3.33 kPa所需时间是多少？ 28. 15 分 已知下列热力学数据(298K)和反应方程式 ???????????????????????????????????????? ,,,-1-1-1-1 ,G,HS/ kJ?mol / kJ?mol / J?K?mol fmmfm FeO(s) -741.0 -822.1 90.0 23 H(g) 0.0 0.0 130.59 2 Fe(s) 0.0 0.0 27.2 HO(g) -228.59 -241.83 188.72 2???????????????????????????????????????? FeO(s) + 3H(g)2Fe(s) + 3HO(g) 2322 p判断在室温(298K)用压力为101.3 kPa 含有饱和HO(g) (= 3.17 kPa) 的2HO2H气通过 FeO(s) 能否将它还原为金属铁? 223 29. 15 分 基态氢原子吸收一个具有97.2 nm 波长的光子后，放出486 nm波长的光子， 6 问氢原子的终态n等于几? -34-18-1(h = 6.626 ， 10J?s；基态氢原子的能量为2.18 ， 10 J?电子) 30. 15 分 +2+,,,已知：(Ag/Ag) = 0.7991 V，(AgBr/Ag) = 0.071 V，(Zn/Zn) = -0.763 ,,,V， 3,, (Ag(SO)/Ag) = 0.010 V ,232 3 -33 -3求：(1) 将50 cm0.15 mol?dm AgNO与100 cm0.30 mol?dm NaSO混合，混3223 + 合液中Ag浓度； 3 -3 (2) 确定0.0010 mol AgBr能否溶于100 cm0.025 mol?dm的NaSO溶液中223 ,3,(生成 Br和Ag(SO))； 232 3, (3) 在(2)的溶液中加入过量的锌后，求残留的Ag(SO)占原有浓度的百分232 2+ 2-SO比(不考虑 Zn与的配合作用)。 23 31. 15 分 水中铁盐会导致红棕色Fe(OH)在瓷水槽里沉积，通常是用草酸HCO溶3224液去洗涤，以除去这种沉积物。 试通过计算证明所列两个方程式中哪一个更能表达Fe(OH)的溶解机理。 3 (1) 酸碱反应的机理 3+2-CO 2Fe(OH)(s) + 3HCO(aq)2Fe(aq) + 6HO + 3(aq) 2432242 (2) 配离子生成的机理 +3, Fe(OH)(s) +3HCO(aq)Fe(CO)(aq) + 3HO+ 3H(aq) 33224242 20-363, (Fe(CO) K =1 ， 10，Fe(OH) K= 1.0 ， 10， 稳243sp 3 -2-5 HCO： K= 6 ， 10， K= 6 ， 10) 2241 2 四、问答题 (40 3233134351) 32. 20 分 在实际科研与生产中，化学反应一般都要在加热条件下进行，从热力学与动 ,,,H,S力学两方面指出加热的原因(假设、、E不随温度变化)。另外，指出armrm 下列几个反应在高温下进行有无热力学的目的。提高反应温度对产率(或转化率)有何影响。 7 -1-1-1,,,H,S 反 应 / kJ?mol / kJ?mol?K rmrm CaCO(s)CaO(s) + CO(g) 177.85 0.16 ?32 N(g) + 3H(g)2NH(g) -92.38 ?223 -0.20 33. 20 分 3+3-反磁性配离子[Co(en)] (en为乙二胺分子)及[Co(NO)]的溶液显橙黄色；326 3-顺磁性配合物[Co(HO)F] 及 [CoF]的溶液显蓝色。试定性解释上述颜色的差2336 异。 34. 10 分 配位体与中心金属离子的, 成键作用将影响分裂能和配合物的稳定性。假定 配位体的, 轨道是空轨道，且轨道能量高于中心金属离子的轨道。请画出在八面 体场中，这种, 成键作用的分子轨道能级图，分析其对配合物的?影响。 o 35. 10 分 在 25?，一个容器中充入总压为 100 kPa ，体积为 1:1 的 H 和 O混合22气体，此时两种气体单位时间内与容器器壁碰撞次数多的是 H还是 O?为什么? 22 混合气体点燃后(充分反应生成水,忽略生成水的体积),恢复到 25?, 容器中氧的分压是 36. 10 分 请填空回答： BeCl ICl SF 236 中心原子杂化轨道 (注明等性或不等性) 中心原子价层电子对 三角双锥形 构型 分子空间构型 分子有无极性 无 8