【doc】原油含有机氯化物的危害及新型清防蜡剂的开发

【doc】原油含有机氯化物的危害及新型清防蜡剂的开发 原油含有机氯化物的危害及新型清防蜡剂 的开发 第8期石油炼制 原油含有机氯化物的危害及新型 清防蜡剂的开发 弘一弓徐长福 (中国看i吾磊司)缪 密度瓤和硫荨腐蚀性物供抽啪引f主原油献惜设备腐蚀淤 . 油 1原油中有机氯化物的来源 辽阳石油化纤公司自加工辽河原油以 来,先后发现了3次原油中含有机氯化物.下 面分别将3次调查情况简述如下. 1.11984年该公司刚开始加工辽河原油石 脑油不久,突然发现重整预加氢装置反应器 后部冷换器泄漏.经检查,发现是强酸腐蚀所 致平均每周损坏一台冷换器.经调查发现, 油田在原油生产过程中,使用了洗阳化工五 厂生产的羟基氯化烷作为降凝剂.经与油田 交涉,停止使用这种化学药剂,问题得到解 决.. 1.2第2次发现原油含有机氯化物是在1989 年.经过调查,是由于部分外购的计划外原油 中含有机氯化物.公司乃停止采购这部分原 油. 1.3第3次发现原油含有机氯化物是在1991 年7月中旬.同前两次一样,都是从重整装置 预加氢后冷换设备腐蚀泄漏发现的.我们立 即对进厂的所有来源的石脑油及两路进厂的 坨鞍管线原油及龙鞍管线原油分别进行检 测.经检测发现,龙鞍管线原油含有机氯化 物,其最高含量达715,ug/g.公司立即派出有 关人员前去油田管理局反应情况,查出茨榆 坨采油厂从1991年6月29日开始在10余口采 油井进行选用化学药剂减粘降凝试验,每一 口井每天加入二氯丙烷20kg,到7月20日己 加入二氯丙烷2O余吨,在现场看到尚存有新 购进的二氯丙烷4.6t.进一步深入调查发现, 除沈阳采油厂外,辽河油田其它如旃州,曙 光,欢喜岭,兴隆台,高升,茨榆坨等6家采油 厂及其所属化工厂,油田管理局附属企业化 工厂生产,使用的化学药剂有38种,都不同程 度含有氯化物合上述情况,原油中的氯化 物主要还是原油生产过程中加入的. 2原油含有机氯化物造成的危害 辽阳石油化纤公司,1984年与1989年两 度所进原油含有机氯化物,除损坏几台冷换 设备外,分别造成装置停产163h与322h. 1991年所进原油含有机氯化物时间持续最 长,达半年之久虽然生产上采取了各种应急 措施,但终园原油含氯量降不下来,先后造成 重整装置与对二甲苯装置设备腐蚀泄漏,停 产8次,使下糟孛抽提,环己烷等装置也相应停 产.直接损失达2000万元左右.其中,损坏冷 换设备18台,压缩机备件更换12套,各种阀门 石油炼制1993年第24卷 损坏78只,腐蚀坏的管线被更换掉700泉米, 各种法兰管件736件,机泵备件更换30条件, 重整装置4m汽提塔回流罐因腐蚀壁厚从 12mm降至3mm左右而报废,尼龙一66盐减 产3500余吨,对二甲苯减产4000余吨,更为严 重的是直接危及安全生产. 3有机氯化物在原油中的分布 从调查中发现,原油生产过程中配制的 化学药剂中所用的氯化物一般为二氯丙烷, 二氯乙烷,三氯甲烷,四氯化碳,二氯甲烷,环 氧氯丙烷等,其密度和沸点见表1. 衰1一些有机氯化柏的密度和沸点 项 密"… .z.…s. ,.cm, 沸点/?96.883.561.276.8205115.2 为了搞清氯化物在原油中的分布,辽化 公司研究院从常减压蒸馏塔顶取样分析.从 分析数据上看,原油中氯化物主要分布于初 馏点至1lo'C馏分之间.这也说明油田在原油 生产中使用的不只是一种氯化物 4加工含氯原油自q防护措施及其效果 为了持续稳定生产,减少经济损失,我们 在加工含氯的原油时曾采用如下应急措施. 4.1在预加氢反应器后部加大注水量 我公司防腐研究室通过实验,找出腐蚀 速率与注水量的关系(见图1). 从图1曲线可以看出,加大注水量可以缓 解设备的腐蚀速度.在1991年发现原油含有 机氯化物时,曾采用了这一方法但是,由于 现有的预加氢后的高压分离罐的出料口与脱 水口位置相距太近,注水量大时脱水困难,易 造成预加氢精制油含水进入重整反应系统, 影响重整催化剂的活性.通过这次实验,我们 又增建了一台高压分离罐与相应的注水系 统. g E 碍 侧 茸 龌 注水量,L?h 图l腐蚀速率与洼水量的关系 a一石脯油中古氯量25增,g-b一石脑油中古氯量20~g/g c石脑油中古氯量15~/gpd一石脑油中古氯量lO~g/g ,e一石脑油中古氯量5,ug/g 4.2使用脱氯剂 为使原料中所含氯化物在加氢后产生的 氯化氢被脱掉来减轻对设备的腐蚀我公司 于1991年5月大检修期间,在预加氢反应器后 部加入4t由昆山购进的脱氯剂.脱氯剂的容 氯量最大为l5,当原料中含氯化物量较高 时,其维持时间也有一定限制.装入的4t脱 氯剂仅维持两周就全部失活了. 4.3对设备采取防腐蚀措施 曾想找一种耐氯化氢腐蚀的材料涂于易 腐蚀的设备表面来缓解腐蚀,但一直未如愿. 两台冷却器管束涂呋哺树脂与环氧树脂,由 于涂抹不匀(如管束折流板缝隙涂不上),因 而没有起到明显的缓蚀效果.另外,还选用了 镍磷镀的防腐措施,也没有取得好的效果. 4.4增加设备备台 对易损设备准备备台,一旦发现设备腐 蚀泄漏,及时更换.我们对重整预加氢的后冷 器E202,E2o4都备有备用台这是一项比较 有效的应急措施.在1991年近半年受原油含 第8期石油炼制 有机氯化物的危害期间,共腐蚀坏18台冷换 器,但只停产8次这8次主要是备台设备换下 后修复速度跟不上腐蚀速度而造成的 4.5注缓蚀剂 我公司委托研究单位筛选一种条件适宜 的缓蚀剂,目前研制工作还在进行 5油田用化学药剂概况 原油生产过程中需用的化学药剂有清蜡 剂,解堵剂,前置液,破乳剂,降粘剂,固砂剂, 洗井液,驱油剂,地层清洗剂,粘土稳定剂等 数十种,而每种又有不同的牌号与生产厂家. 我们共收到38种,按其溶水与溶油性质可分 为水基,油基及乳液3类. 采用化学药剂采油是油田在生产原油过 程中的一个进步它既节省能源,又增产原 油,应予以支持,但必须选用不含氯或硫等可 产生腐蚀性物质的化学药剂这样对采油及 原油加工厂都有利 6新型清,防蜡剂的开发 利用从原油中分馏出一段有较强的渗透 性和较好的溶蜡性的馏分,与经缩台产生的 含重芳烃较高的重馏分等配制成密度为0.86 , 1.Og/cm.;溶蜡速度(40?)7.2,9.5rag/ (mL?min);表面张力28.8,29.8mN/m,倾 点<一30?,溶蜡量1.05g/mL的混合馏分, 用作清蜡剂,解堵剂,前置液等,取得较满意 的结果从1992年8月至11月上旬,辽河油田 已使用这种清,防蜡剂160t.l992年下半年, 由于使用了这种药剂,原油生产任务完成较 好,原油中有机氯化物含量一直不高 (本文收到日期:1992122O) THEHARM0FCHL0RINEC0MP0UNDSINCRUDE0IL ANDTHEDEVELOPMENTOFANEW WAXCONTROLLINGAGENT XuChangfu (LiaoyangPetrochemicalFibreCompanyofSINOPEC) AbstractOrganicchlorinecompoundsincrudeoilhavecausedseriouscorrosionprob— lemtotheprocessingequipmentsandthreatenedtheproductionsaltyinLiaoyangPetro chemicalFibreCompanyinrecentyears.Itwasfoundbyinvestigationandstudyingthatthe chlorinecamefromthewaxcontrollingchemicalswhichwereaddedintothecrudeoilinoil— fieldsduringproduction.Inordertosolvethisproblem,thecompanyhasworkedOUtawax controllingagentwhichiseffectiveindissolvingwaxincrudeoilduringproduction.Itis highinspecificgravityandisfreeofcorrosivematterssuchaschlorineandsulphurcorn- pounds.