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新型半互穿网络水凝胶及超分子结构水凝胶的研究道

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新型半互穿网络水凝胶及超分子结构水凝胶的研究道新型半互穿网络水凝胶及超分子结构水凝胶的研究道 中山大学 博士后学位论文新型半互穿网络水凝胶及超分子结构水凝胶的研究 姓名:赵三平 申请学位级别:博士后 专业:高分子化学与物理 指导教师:张黎明 20060101 中山大学博士后研究工作报告 摘要 水凝胶为吸水溶胀并能保持大量水分而不能溶解的三缇酆衔铩,捎诰哂辛己玫纳锵嗳菪浴?腹约霸匾?皇Щ畹忍匦裕谧橹こ碳耙?锸头诺壬镆窖Я煊虻玫搅斯惴旱挠τ谩,狙芯抗ぷ鞑捎貌煌诖郴涣票杆凝胶的方法,主要探讨在较温和的条件下,利用光聚合交联技术、超分子组装及超分子组装与光聚合交联相...

新型半互穿网络水凝胶及超分子结构水凝胶的研究道
新型半互穿网络水凝胶及超分子结构水凝胶的研究道 中山大学 博士后学位论文新型半互穿网络水凝胶及超分子结构水凝胶的研究 姓名:赵三平 申请学位级别:博士后 专业:高分子化学与物理 指导教师:张黎明 20060101 中山大学博士后研究工作 报告 软件系统测试报告下载sgs报告如何下载关于路面塌陷情况报告535n,sgs报告怎么下载竣工报告下载 摘要 水凝胶为吸水溶胀并能保持大量水分而不能溶解的三缇酆衔铩,捎诰哂辛己玫纳锵嗳菪浴?腹约霸匾?皇Щ畹忍匦裕谧橹こ碳耙?锸头诺壬镆窖Я煊虻玫搅斯惴旱挠τ谩,狙芯抗ぷ鞑捎貌煌诖郴涣票杆凝胶的 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 ,主要探讨在较温和的条件下,利用光聚合交联技术、超分子组装及超分子组装与光聚合交联相结合的方法,制备系列旨在改善生物相容性及机械性能的水凝胶体系。 利用光聚合交联技术制备半互穿网络水凝胶。首先,通过分子设计合成了水溶性丙烯酸酯封端的聚己内酯一聚乙二醇(,,,—,,,)大分子单体。在水溶液中,该大分子单体与羟丙基瓜尔胶(,,,,)在,,照射下经历快速光聚合形成半互穿网络水凝胶。利用,,,,、,,,、,,,,、溶胀性质、高级流变扩展系统(,,,,)等对半互穿网络水凝胶的结构与性质进行了 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 征。最后,考察了半互穿网络水凝胶对牛血清蛋白(,,,)的释放模式。结果表明:羟丙基瓜尔胶及半互穿网络结构的引入降低了水凝胶中,,,链段的结晶性,改善了水凝胶的溶胀性能及溶胀状态下的机械性能,同时也降低了,,,的释放百分率。 利用两亲嵌段共聚物与环糊精在水溶液中组装制备超分子结构物理凝胶。首先,通过控制,,,与己内酯(,,)及丙交酯(,,)单体的摩尔投料比,合成系列水溶性,,,(,,,(,,,及,,,—,,,—,,,嵌段共聚物。在水溶液中,,—,,能与,,,—,,,—,,,共聚物快速组装形成凝胶,而与,,,—,,,—,,,则经历数小时的凝胶诱导期形成凝胶。广角,衍射证实,在水凝胶中含有,—,,至少“穿过”,,,—,,,—,,,嵌段共聚物中一个链段形成的结晶包合物结构。最后,通过流变性质研究发现:水凝胶呈现高度弹性行为,在测试频率范围内,所有水凝胶的储存模量(,’)均高于其损耗模量(,”);在剪切力作用下,凝胶的粘度急剧下降,具有剪切变稀的特性:水凝胶的机械性能可由嵌段共聚物中,,,链段的分子量、嵌段共聚物的 ,, 中山大学博士后研究工作报告浓度及主客体摩尔投料比来调节。该水凝胶可望用作组织工程支架及可注射药物释放基质。 利用超分子组装及光聚合交联技术制备高强度超分子结构化学水凝胶。首先,合成了以,,,,,,,; ,,,为中心链段、己内酯齐聚物扩链并以丙烯酸酯封端的水溶性大分子单体。在水溶液中,,—,,及口(,,选择性地与上述大分子单体组装形成物理凝胶,该物理凝胶进一步可通过光聚合形成化学交联超分子结构水凝胶。利用,,,,、,,,,、,,,、,,,及动态流变、溶胀测试等对光聚合交联超分子结构水凝胶的结构与性能进行了表征。结果表明:水凝胶体系中含有环糊精与相应链段形成的结晶包合物结构,超分子包合物结构的引入改善了水凝胶的机械性能,随着水凝胶中环糊精组装数量的增加,水凝胶的溶胀性及热敏性下降,而机械性能提高。 ,,, 中山大学博士后研究工作报告 ,,,,只,,, ,,,,,,,,, ,,, ,,,,,,,,,,,,, ,,,,,—,,,,,,,,, ,,,,,—,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;, ;,, ,,,,,, ,,, ,,,,,, ,,,,, ,,,,,,, ,, ,,,,,(,,,,,,,,, ,,,,,,,, ,,,,,, ,,,, ,, ,,,,,,,;,, ,,,,,,,,;, ,, ,,,,,, ,,,,,,,,,,,,,,,, , ,,,,,,,,,;(,,,,, ,, ,,,,, ,,;,,,,,, ,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ,,, ,,, ,,,,,,, ,, ,,,, ,,,,,,,,,,,, ,,, ,,,, ,, ,,,,;,,,,,,(,, ,,,, ,,,,,,,,,,,,,,, ,,,, ,,,,,,,,,,, ;,,,,;,,;,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,,,, ,, ,,,,,,,,, ,,,, ,,,,,,,, ,, ,,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,, ,,, ,,;,,,,;,, ,,,,,,,, ,, ,, ,,,,, ,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,, ,,,,,,,,,,,,,,, ,,, ,, ,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ,, ,,,,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,, ,, ,,,, ;,,,,,,,,,( ,,,,?,,,,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,(,,,,—,,,),,,,,,,,, ,,,,, ,, ,,,,(,,,,,,,,,,,;,,)‘;,,,,,,(,,;,,,,,,;,,,,)(,,,,,,,),,,;,,,,,, ,,;,,,,, ,,, ,,,,,,,,,,,,,,,,, ,,,(,,,,),,,, ,,,,,,,, ,, ,?,,,,, ,,,,,,,,, ,, ,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,(,,),,,,, ,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,, ;,,,,;,,,,,,, ,, ,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,,(,,,,, ,,,,,,,,,, ,,,, ,,,,,,,,, ,, ,,,,,,,,,,,,, ,,, ,,,,,,,, ,,,,,,;,,,,,,,,; ,,;,,,,;,, ,,,,,,,, ,,, ,,, ,,,,,,, ,,,,,,,, ,,, ,,,,,, ,,,,, ,,,,,,,(,,,)(,, ,,, ,,,,, ,,,, ,,, ,,,,,,,;,,,, ,, ,,,,(,,, ,,,,;,,,, ,,, ,,,,,,;,,,,,, ,,, ;,,,,,,,,,,,, ,, ,,, ,,,,,,,, ,, ,,, ,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,, ,,,,,,,,,,, ,,, ,,;,,,,;,, ,,,,,,,,,, ,, ,,, ,,,,,,,,,,, ,,,, ,, ,,,,,,, ,,, ,,,,,,,,,,;,,,,,, ,, ,,, ,,,, ,,, ,,,,,,,,( ,,, ,,,,,,,,,;,,,, ,,,,,,,,, ,,,, ,,,,,;,,,, ,,,,,,, ,, ,?,,,,, ,,,,,,,,, ,,,,,,, ,,;,,,,,, ;,,,,,,,,,,, ,,,,,,,口(;,;,,,,,,,,, ,,, ,,,(,,,—,,, ,,,;,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,, ,, ,,,,,,,,,;,,,,—,,,,;,,,,, ,,,,,,,,,,,,,,,,, , ,,,, ,,,,;,,,, ,,,, ,,,,,,, ,,;,;,,,,,,,,, ,,, ,,,,,,,—,,, ,,,;,;,,,,,,,,(,,, ,,,,,,,, ;,,,,,,,, ,,, ,,,,,,,,,;,,, ,,,,—,,,,,,,,,, ,,,;,;,,,,,,,, ,,,,,,,, ,,,, ,,,,,,,,,,; ,,,??,,,??,,, ,,,;, ;,,,,,, ,,, ,,,,,,, 中山大学博士后研究工作报告,,,,—,,,,, ,,,,,,;,,,,,(,,, ,,,,,,,,, ,,,,,,,,, ,,,,,,, , ,,,, ,,,,,, ,, ,,,,,,;,,,,,,,, ,,,,,,, ,,,,,,,(,’),,,,,,, ,,,, ,,,, ,,,,,,,(岔),,,, ,,, ,,,,,, ,,,,, ,,,,,?,,,;,(,,,,,,,,,,,,,, ,,,?悖铮螅椋簦?,,,,,,, ,,,,,,,,,, ,, ,,,, ,,,, ,,,,,,,(,,;,,,,,,,,,, ,,, ,,,,;,,,, ,,,,,, ,, ,,, ;,,,,,,,, ,, ,,, ,,,;, ;,,,,,,,,, ,,, ,,,;,,;,,,,,,,,, ,, ,,, ,,,;, ;,,,,,,,,,,, ,,,, ,, ,,, ,,,, ,,,,, ,,,,, ,, ,,, ,,,, ,,,,,,,, ,,,,;,,,,(〔,,】,【,,】),,,,,, ,,,,,,,,;,, ,,,,,,,,,, ;,,,, ,, ,,,,,,,,,(,,;,,,,,,,,, ,,,,,,,,, ,,,, ,,, ,,,,,,,,, ,, ,, ,,,, ,, ,,,,,, ,,,,,,,,,, ,;,,,,,,, ,,,,,,,;,,,,, ,,,, ,,,,,,,, ,,,,,,( ,,, ,,,,,,,,,;,,,,?,,,,;,,,,, ,,,,,,,,, ,,,, ,,,,,,,, ,,, ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ,, ,,,,,;,,,, ;,,,,—,,,,,, ,,,,,,,,,,,,,;, ;,,,, ,, ,,,,,,,, ,,, ,,,,,,,,,;,,,, ,,,,?,,,,,,,,, ,, ,;,;,,,,,,,,, ,,,,??;,;,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,; ,,,,,,,; ,,,(,,,,,,,?,,,),,,,,(,一;,,,,,,;,,,,),,,;,;,,,,,,,,, ,,,?;,,,,, ,,,, ,;,,,,,, ,,,,,, ,, ,?,,,,, ,,,,,,,,,(,,,,, ,,,,;,,,,,,, ,,,,,,,,,, ,,,, ;,,,,;,,,,,,, ,, ,,,,,,,,,,,,, ,,, ,,, ,,,,,,,,,,,,,,, ,, ,,,,,,; ,,,,,,,,;,, ,,, ,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,,(,, ,,, ,,,,, ,,,,,,,,,,,,, ;,,,,,,,, ;,,,,,,,,,, ,,,,;,,,, ,, ,,;,,,,,, ;,,,,,,,, ,,,,,,肋,, ,,,,,,, ,,, ,,,,,,,, ,,,,?,, ,,, ,,, ,,,,,,,,(,,,,,,,, ,,,,,,,, ,,, ,,,,,,,,,, ,,, ,,,,,,,;,,,, ,, ,,, ,,;,,,,,, ;,,,,,, ,,,,;,,,,,,,, ,,,, ,,, ,,;,,,,, ,, ,,,,,,,,,, ,,口,,,, ,,,,,,,,。,,,,, ,,,,,,,, ,,, ,,,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,,,,;,,,,,, ,,;,,,,;,, ,,,,,,,, ,,, ,,,,,,,,( , ,…。? 中山大学博士后研究工作报告 关键词光聚合 ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,半互穿网络水凝胶 ,,,,—,,,,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,, ,,,,,,,,大分子单体 ,,,,,,,,羟丙基瓜尔胶 ,,,,,,,,,,,,, ,,,, ,,,,,环糊精 仅。;,;,,,,,,,,,口,环糊精 ,,;,;,,,,,,,,,包合物 ,,;,,,,,, ;,,,,,,主(客体相互作用 ,,,,—,,,,, ,,,,,,;,,,,超分子结构水凝胶 ,,,,,,,,,;,,,,,,,,,;,,,,, ,,,,,,,,可注射水凝胶 ,,,,;,,,,, ,,,,,,,,嵌段共聚物 ,,,;, ;,,,,,,,,功能化多准轮烷 ,,,;,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,,,,,,,,溶胀行为 ,,,,,,,, ,,,,,,,,热敏性 ,,,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,流变性能 ,,,,,,,,;,, ,,,,,,,,药物控制释放 ,,,, ;,,,,,,,,, ,,,,,,,组织工程 ,,,,,, ,,,,,,,,,,, 中山大学博士后研究工作报告 第一章 绪论,本选 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 研究领域历史、现状及发展概述 水凝胶是一类吸水溶胀并能保持大量水分而不能溶解的网络聚合物,具有优良的生物相容性、溶胀性及载药不失活等特性。自,,,,,,,,,和,,,〔?笔紫群铣傻谝桓鼋涣偷囊接镁奂谆?狒且阴ィǎ穑龋牛停粒?酆衔锼凝胶以来,各类新型水凝胶在组织工程、药物释放等生物医用领域得到了广泛应用〔,,,〕。近年来,生物可降解水凝胶备受关注,因为它可以免去当药物释放完后需二次手术取出基材所带来的诸多不便。 水凝胶根据其形成原理,可分为物理交联水凝胶和化学交联水凝胶。物理交联水凝胶是通过分子链间的静电作用、氢键、疏水作用、结晶等相互作用力形成的。物理凝胶是可逆的,可通过改变物理条件如温度、,,值、离子强度等,,,,,使凝胶结构遭到破坏,这种凝胶的形成过程中不涉及有机溶剂、化学交联剂及相关的化学反应;化学水凝胶通常在化学交联剂或引发剂作用下经过化学反应以化学键交联而形成的三维网络聚合物。,(,物理交联水凝胶 物理交联水凝胶形成过程不涉及化学反应,分子链间的交联通过分子间相互作用力(范德华力、疏水缔合、氢键、结晶等)形成,其中研究较多的是两亲嵌段或接枝共聚物缔合交联水凝胶和分子自组装水凝胶。,(,(,两亲嵌段或接枝共聚物缔合交联 对刺激呈现物化响应的聚合物由于可作为药物释放体系一直成为人们研究的热点, ,,,这些刺激包括化学物质及温度、,,值、电场等,其中温度变化引起的相转变更适合于可注射体系。人们对两亲嵌段或接枝共聚物缔合交联形成的温敏性水凝胶进行了大量研究。聚氧化乙烯一聚氧化丙烯一聚氧化乙烯(,,,—,,,—,,,)嵌段共聚物(商品名,,,,,,,;)是一类典型的温度敏感性聚合物,但是它为非生物降解性的聚合物。生物可降解性,,,或,,,型两亲嵌段共聚物(,代表疏水的聚酯链段,,代表亲水 中山大学博士后研究工作报告的,,,链段)具有良好的生物相容性及生物可降解性,作为一类新型可注射型温度敏感性水凝胶越来越受到人们的亲睐。 结合凝胶的温度敏感性、生物可降解性和无毒性,,,,,,等合成了一系列以聚醚酯为基础的热塑性可降解水凝胶,这些物理交联水凝胶生物相容性、降解性好,可操作性强,为可注射水凝胶的制备开辟了一条新的途径。,,,,,等‘,,以单甲氧基聚氧化乙烯(以辛酸亚锡为共引发剂)引发,一丙交酯开环聚合,制备了,,,—,,,,两嵌段共聚物,再以,,,己二异氰酸酯偶联两嵌段共聚物得到,,,—,,,,—,,,(,,,型)三嵌段共聚物(如图,(,所示)。 ,,,,(,,,;,,,),,(~生皇(,,,,,(,,,,,,。) ,(,,,,(,,,)。),,…,…,…,(,, ,竺兰~兰笠竺~竺羟竺竺竺~竺竺竺烂兰~竺当 ,,, ,,,, ,,,,,,,, ,,,, ,,, ,,,(, , ,,,,,,,,; ,;,,,, ,, ,,,(,,,,—,,, ,,,,,,;, ;,,,,,,, ,,〔, 嵌段共聚物(,,,—,,,,(,,,,,,,,,,,—,,,,,—,,,,,)在,,?时为溶液,当温度降到体温(,,?)时形成凝胶,溶胶一凝胶转变温度可通过改变嵌段共聚物的浓度及嵌段共聚物的组成(,,,链段长度及,,,,链段长度)来控制。该体系可用于高分子量蛋白药物及低分子量憎水药物的控制释放,释放速率由起始载药量、药物的分子量及憎水性及共聚物的浓度来控制,且随共聚物浓度的增加,释放速率降低。 通过改变嵌段共聚物的亲水,疏水平衡及其组成,,,,,,等【, ,】又合成了聚乙二醇一,一丙交酯一乙交酯共聚物(聚乙二醇(,,,—,,,,(,,,)三嵌段共聚物(其合成如图,(,所示)。在室温下,该共聚物的水溶液为自由流动的液体,体温时迅速形成凝胶。其溶胶一凝胶转变机理…,为:当温度升高时,胶束增长及由憎水作用导致的胶束聚集数的增加。在研究溶胶一凝胶转变同嵌段共聚物结构性质的关系中发现‘, ,〕,随着共聚物疏水性的增加,溶胶一凝胶转变温度和临界凝胶浓度降低。溶胶(凝胶转变温度的精确控制对于设计一种新的药物释放体系是很重要的,转变温度决定体系的实 中山大学博士后研究工作报告际应用、配方温度及可注射性。一般来说,可通过改变,,,—,,,,—,,,三嵌段共聚物的分子参数(如,,,链段长度、,,,,链段长度以及中心链段中丙交酯与乙交酯的比例)可以控制溶胶一凝胶转变温度。 ” ,吖 ? 呻 吼删,,如,,;,;,,捌腑,。,,博 ,,, ;,,,幅,,;,,娜,;,,,水,(一,),,,,,,(;,,),,’,,,〔(,车’,,,),(,;,,,,, ,嘞,? ,(,,,】,,,,,,,, ,,—,面,,, ,,——而一。—面五一,,——,石?—,,。—面,。 ,,,(,(, ,,,,,,,,; ,;,,,, ,, ,,,(,,,,(,,, ,,,,,,;, ;,,,,,,,,,【,, 研究发现〔, ,,,当,,,—,,,,(,,,共聚物的水溶液注射到白鼠皮下时可以发生快速溶胶一凝胶转变而形成透明凝胶,并能很好维持三维网络形态。进一步对该共聚物载药释放动力学研究中发现‘, ,,,药物的疏水性显著地影响药物的释放模式。如相对亲水的酮洛芬(,,,,,,,,,,)可以持续释放两周左右,而相对疏水的螺内酯(,,,,,,,,,;,,,,)可以释放两个月左右。 有趣的是,一系列低分子量的,,,,—,,,—,,,,(,,,型)嵌段共聚物‘”,,,,同,,,型嵌段共聚物一样,也表现为相似的热可逆溶胶一凝胶转变。这种嵌段共聚物的合成不需要交联剂,制备简单,因此应用于体内时较,,,型共聚物更安全、降解产物更可取。由于端嵌段为,,,,,凝胶形成的机理可能不同于,,,型嵌段共聚物,在临界凝胶浓度以下所形成的胶束中,,,,,链段位于胶束的中心,而弯曲的,,,作为外壳,也有可能随着浓度的增加和温度的升高,形成桥式胶束,具体机理还在进一步研究中。 ,, 最近在对,一丙交酯一乙交酯共聚物接枝聚乙二醇共聚物【, (,,,—,—,,,,)(接枝共聚物合成如图,(,所示)及聚乙二醇接枝,一丙交酯(乙交酯共聚物‘,,,(,,,,—,—,,,)的研究发现,它们同,,,及,,,型嵌段共聚物一样,也可以形成温度敏感水凝胶。,,—,,,,,的 中山大学博士后研究 工作报告,,,(,—,,,,共聚物溶液在室温下为液体,体温时原位形成凝胶,凝胶在一周左右能保持原有的形貌,可作为蛋白及抗癌药物的短期释放体系。对于,,,,—,—,,,共聚物水溶液体系,,,,,,等…,发现通过改变溶液的离子强度,体系的溶胶一凝胶转变温度可在,,,?范围内变化,而将两种不同的,,,,—,(,,,共聚物混合,溶胶一凝胶转变温度能在,,,,,?的范围内改变。 、,、。茗。风 ”丫,,。, ~纠,—暇甲 ,。拳?。吖。? , ,尸扛, 督一。墨—、足。—丫,。八甜 弘,, ~ , ,,,(,(, ,,,,,,,,; ,;,,,, ,, ,,,(,(,,,, ;,,,,,,,,,〔, 这类共聚物形成的温度敏感型水凝胶有一个共同特点,就是其分子中含有一定比例的亲水和疏水链段,温度的变化可以影响这些链段的疏水相互作用,从而使凝胶的网络结构发生改变。共聚物在一定的温度下溶于水,而在体温时水凝胶原位形成,这就为药物释放特别是易流动的生物大分子药物提供了一种很便捷的施药途径;也可以作为细胞固定的基材和组织修复的支架材料:同时聚合物的胶束结构也有利于疏水药物的增溶及不稳定药物的稳定作用,而在凝胶形成后,被包覆的药物能以可控的方式释放。但是这类水凝胶是通过物理交联形成的,机械强度较低。,(,(,分子自组装 近年来,人们对嵌段共聚物的自组装和相分离很感兴趣。根据不同的 , 中山大学博士后研究工作报告环境,大分子链段的自组装可形成球、棒、立方等结构,这些结构通常是纳米结构,化学结构和组成稍微改变就会引起形态和功能的变化,精确控制这些纳米结构能够产生高度有序的结构,从而可模拟精细的生物和天然分子体系。 利用聚乳酸的两种对映体(,,,,及,,,,)可形成立体复合物的特性【,,】,,,,,,,,等‘,,,将葡聚糖接枝含对映体聚乳酸齐聚物的溶液混合形成了一类新型自组装水凝胶。,,,,,,,,等‘,,,发现浓度为,,,,,的含对映体聚乳酸链段的,,,,—,,,—,,,,与,,,,—,,,—,,,,(,,,型)溶液按体积比,:,混合时可形成凝胶,其溶胶(凝胶转变温度刚好为,,?。该课题组进一步研究发现〔,,】,含有对映体聚乳酸链段的,,,—,,,,—,,,及,,,—,,,,—,,,(,,,型,其合成如图,(,所示)嵌段共聚物的溶液在高浓度时(,,,,,,,,)也能形成自组装水凝胶,其凝胶一溶胶转变温度取决于嵌段共聚物的浓度及温度,可在,,(,,?之间变化。 ,、, ,,,,,,干,, 人人一删,咀一一帅,。〕,),,,?,,,,,,,,,),,,,,,:。, ;,, ,?? ‘,,,,’一,;啦;,,卜,;,王, , ,《‘,一(;,曲,州,(,,,可:卜 , 讪…删带呻, ,,垲黼?邺…, ;,’,,‘;,封,剐一铲,,’,七,帖,,垲;一‘酏“岔剞,;,,;,,“圮, ,,,,,,(,(,,,(,,,—,,,,,,,, , , ,】 ,,,(,(, ,,,,,,,,; ,;,,,, ,, ,,, ,,,;, ;,,,,,,,,, 环糊精(简称,,)是继冠醚后超分子化学研究的第二代主体化合物,它能与大量客体小分子形成包合物‘,”。近年来研究发现‘,,’, ,,,环糊精也能穿过聚合物链,通过主,客体作用与聚合物(如,,,等)形成结晶性超分子多准轮烷。相邻,,的氢键作用、主,客体分子的立体空间适配及憎水相互作用是该组装的主要驱动力?】。人们尝试将环糊精或修饰环糊精 中山大学博士后研究工作报告为主体自组装后的体系作为组织工程支架和药物的载体〔,,,,,】。 近年来,在水溶液中利用主一客体作用构建超分子结构物理水凝 胶引起了广泛关注。,,等〔,,,发现,(,,与高分子量,,,在水溶液中能够形成物理交联的超分子结构水凝胶,该凝胶的凝胶一溶胶相转变温度较高(,,?)。但通过流变性能研究发现,该水凝胶具有触变可逆性【,…,当受到剪切力时水凝胶的粘度大大降低,选取合适的针头时可使其能注射,因此,水凝胶可作为可注射型药物释放基质。以该水凝胶对,,,,标记的葡聚糖模型药物的控制释放研究表明,药物扩散释放不是主要控制因素,由超分子离解(环糊精从,,,链上脱出)表现出的水凝胶的溶蚀则成为大分子药物释放的控制因素。这个特征使药物的释放速率对药物种类的依赖性降低,因而作为药物释放体系的应用范围较大。该小组【,,】还对,—,,与聚氧化乙烯一聚氧化丙烯一聚氧化乙烯(,,,,,,,;,,,,—,,,—,,,)三嵌段共聚物的水溶液体系进行了研究,他们发现,,,链段含量超过,,,,,的,,,,,,,;在室温下(,,?)可与,—,,形成超分子结构水凝胶。其凝胶机理为:,—,,选择性地与,,,链段包合形成的结晶微区作为物理交联点与,,,胶束共同作用形成聚合物网络。流变测试初步表明该水凝胶也具有触变性可逆性,可望用于蛋白质可注射型释放基质。最近,,,,,,,,,等〔,,】报道了,—,,及,,,,与星型,,,(, ,臂、, ,臂)在水溶液中组装形成超分子结构水凝胶。 上述水凝胶的制备 要求 对教师党员的评价套管和固井爆破片与爆破装置仓库管理基本要求三甲医院都需要复审吗 ,,,或,,,—,,,—,,,的分子量及浓度较高,才可得到稳定的水凝胶,为了得到稳定性较好的超分子结构水凝胶,且能更好地控制合适的凝胶一溶胶相转变温度,,,,等〔,,,,,〕采用具有良好生物相容性及生物降解性的葡聚糖(,,,,,,,)及壳聚糖(,,,,,,,,)对客体聚合物(,,,)进行化学修饰,制备,,,—,—,,,,,,,(合成路线如图,(,所示)及,,,(,—;,,,,,,,接枝共聚物(合成路线如图,(,所示),在水溶液中利用?一,,与,,,链段包合形成的结晶微区作为物理交联点、葡聚糖或壳聚糖为亲水组分得到一类新型热可逆超分子物理水凝胶,凝胶一溶胶转变是依靠超分子的自组装和解离实现的。通过控制聚合物的浓度、,,,的含量及主一客体分子的摩尔配比来控制超分子结构水凝胶的凝胶(溶胶相 .
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