第一部分染料枣红色基GBC的制备及TLC和柱色谱分离(DOC)

染料枣红色基GBC的制备及TLC分析和柱色谱分离 摘要 枣红色基GBC，别名枣红贝司GBC；酱紫色基GBC；显色剂深红GBC。其外观为黄棕色粉末，有窒息的特殊气味，难溶于水。在本实验中所采用的方法是邻甲苯胺为原材料，与盐酸反应后成盐，重氮化后与邻甲苯胺生成重氮氨基化合物，经转位加盐酸成盐酸盐。 关键词 枣红色基GBC；邻苯甲胺；重氮化 Dye Bordeaux Basement GBC Preparation and TLC Analysis and Column Chromatography Separation Abstract Bordeaux basement GBC, its alias is: Bordeaux bass GBC, Fast bordeaux base GBC, Chromogenic agent scarlet GBC. Its appearance is yellow brown powder, has the special smell of asphyxia, poorly dissolves in water. In this experiment, we adopted the o-toluidine as raw material, after reaction with hydrochloric acid salt, with o-toluidine generated after diazotization diazonium amino compounds, the inversion for hydrochloric acid hydrochloride. Key words Bordeaux basement GBC; o-toluidine ; diazotize 1 前言 枣红贝司GBC，别名紫酱色基GBC，英文名称C.1.Azoic Diazo Component 4(37210)，Fast Bordeaux GBC Base，Fast Garnet Bawe JBS，Fast Garnet GBC，Base，Garnet Base NGBL，分子式为C14H16ClN3。 该品为黄棕色粉末，游离胺熔点100℃[1]。有窒息的特殊气味，容易受潮结块，不溶于水，在盐酸中溶解度较小，可溶于丙酮、乙醇、甲苯。在重氮化时必须研细并搅拌。它与色酚AS，AS-D和AS-BS偶合呈枣红色。本品偶合能力强，偶合速度较慢，偶合pH4-5.5[2]。 用途：主要用于棉、粘胶、锦纶和丝织物的染色和印花。还用于制造油性红，并用作医药中间体[3]。 2 实验部分 2.1 实验药品 邻苯甲胺，30%浓盐酸，40%亚硝酸钠溶液，甲萘胺乙酸溶液，石蕊试纸 2.2 主要实验仪器 三口烧瓶，搅拌子，滴液漏斗，电热套，烧杯，布氏漏斗，烘箱 2.3实验原理 2.3.1 成盐 2.3.2 重氮化 2.3.3 偶合 2.3.4 转位 2.3.5 成盐 2.4实验步骤 2.4.1成盐 将邻甲苯胺11 g（含量100%）加入三口烧瓶中，搅拌，缓缓加入30%浓度盐酸7 g，控温30℃，加酸时间约5 min。酸加毕搅拌5 min，即加水降温至15 ℃。 2.4.2 重氮、偶合、转位 均匀细流地将40 %浓度的亚硝酸钠溶液（3.4 g含量100%的亚硝酸钠配成）加入到上述成盐溶液中，进行重氮化，同时自行偶合。加料过程中，用石蕊试纸检查酸度，呈玫瑰色，全部加完约需16 min。控制反应温度为18-20℃，当反应物由粒状转化为细结晶时，将温度缓缓升到30℃左右。每次加水控温时，随之加入少量精盐，共约6、7 g精盐在加亚硝酸钠的过程中加完。亚硝酸钠加完毕后，继续搅拌1h。用甲萘胺乙酸溶液在滤纸上作润圈实验，以不显红色为转位终点。 2.4.3 成 盐 转位完毕，在5 min内加入30%浓度盐酸7 g，根据反应物色泽，决定加酸温度，枣红色为55-65℃。酸加毕，于0.5 h内升温到80℃，反应完毕。搅拌，自然冷却至65℃，加碎冰降温至40℃。将染料浆液由三口烧瓶放入烧杯中，加水20 ml，再加入30%浓度盐酸0.5 g，搅拌20 min，将稀释物放入布氏漏斗中，抽干。进烘箱，控烘燥温度在80℃左右，取样检查含水量小于2%时，出烘箱，干粉经磨细 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 化得成品染料。 2.5 TLC分析 2.5.1硅胶板的制备 取10 cm×3 cm左右的载玻片4块，洗净，备用。 在50 ml的烧杯中，加入1%羧甲基纤维素钠水溶液10 ml，逐渐加5 g硅胶，调成均匀的糊状。用滴管吸取糊状物，涂于上述洗净的载玻片上，用食指拿住载玻片，作前后、左右振荡摆，使流动的硅胶均匀的铺在玻璃片上。将涂好硅胶薄层板置于水平的长玻璃板上，在室温下放置30 min后，放入烘箱中，缓慢升温至110 ℃，恒温至烘干，取出，稍冷后置于干燥器中备用。 2.5.2 点样 取带分离样品少许，加少量乙醇稀样，在离薄层板一端1 cm处，用铅笔轻轻画一直线，取管口平整的毛细管插入样品溶液中，于铅笔画线处轻轻点样。 2.5.3 展开剂及展开 将点好样品的薄层板小心放入展开槽中（甲苯：乙酸乙酯=9:1），点样一端在下，浸入展开剂内约0.5 cm。盖好盖子，观察展开剂前沿上升到离板上端约1 cm处时取出，尽快用铅笔在展开剂上升的前沿处画记号。晾干，计算各组分的Rf值，视情况，重新配展开剂，看到分离效果较好为止，并以此来指定柱色谱实验洗脱剂的选择。 2.6 柱色谱分离 用取一只洁净且干燥的酸式滴定管作色谱柱，垂直在铁架台上，以25 ml锥形瓶作洗脱液接收器。 用镊子取少量脱脂棉（或玻璃棉）放于干净的色谱柱底部，轻轻塞紧，再在脱脂棉上盖一层厚0.5 cm的石英砂（或用一张比柱内径略小的滤纸代替），向柱中倒入无水甲苯至约为柱高的3/5处，打开旋塞，控制流出速度为1d/s。通过一干燥的玻璃漏斗慢慢加入色谱硅胶，用木棒或带橡胶塞的玻璃棒轻轻敲打柱身下部，使填装紧密，当装柱至3/5时，再在上面加一层0.5 cm厚的石英砂，或放一张比柱内径略小的滤纸。操作时一直保持上述流速，注意不能使液面低于沙子的上层。 当溶剂液面刚好流至石英砂面时，立即用移液管沿柱壁加入1 ml以配好的含有50 mg试样的苯溶液，当此溶液流至接近石英砂面时，立即用0.5 ml无水甲苯洗下管壁的有色物质，如此连续2-3次，直至洗净为止。然后在色谱柱上装置滴液漏斗，用9:1的甲苯:乙酸乙酯作洗脱剂进行洗脱，控制流出速度如前。极性小的，向柱下移动。极性较大的则留在柱上端。当有色物质开始流出时，更换另一只接收器，继续淋洗至滴出液无色为止。 将上述溶液，蒸出溶剂。蒸至快干时，转移至蒸发皿中，在水浴上蒸干（或用红外灯烘干），将固体结晶产物干燥后测熔点。 3 结果与讨论 3.1 结果 首先，由TLC分析计算出Rf值为0.609，由所得值确定洗脱剂。 实验所得产物的质量为5.32g，理论产量为8.96g。 产率=（实际产量/理论产量）*100%=(5.32/8.96)*100%=59.38% 3.2 讨论 反应时对温度的控制不够精确，导致产物减少；干燥没有达到要求，含水量过多，以及转移时的损失也会影响产品产率计算。 4 结论 本实验中所采用的方法是邻甲苯胺为原材料，与盐酸反应后成盐，重氮化后与邻甲苯胺生成重氮氨基化合物，经转位加盐酸成盐酸盐的方法得到产物，首先需对反应时间和反应温度进行严格控制，否则会影响产品产率以及纯度。其次，在转移时应尽量减少产品的损失。 从橙皮中提取柠檬稀 张芳芳 （湖南工程学院 湖南 湘潭 411101） 摘要 柠檬稀又称苎稀，是一种单环单萜稀，分子中有一个手性中心，其英文名为Limonene。柠檬烯分子式为C10H16，沸点为175.5-176.5℃，不溶于水。本实验采用比较环保的蒸馏法提取橙皮中的柠檬稀，其原理是利用各物质沸点的差异达到分离的目的。 关键词 橙皮；柠檬稀；蒸馏法；提取 Extracting Limonene from Orange Peel Fangfang Zhang (Hunan Institute of Engineering Hunan Xiangtan 411101) Abstract limonene is also called thin ramie, it is one of monocyclic monoterpene, there is a chiral center in the molecule. Its molecular formula is C10H16, its boiling point is175.5~176.5℃, and it is poorly dissolve in water. In this experiment, we used the method of environmental protection to extract limonene from orange peel. The principle is to use the difference of the boiling point of the material to achieve the purpose of separation. Keywords orange peel; limonene; distillation; extraction 1前言 柑橘精油是由萜烯烃类及高级醛类、醇类、酯类、酮类等氧化化合物组成。目前，柑橘精油中已经检测出200多种化学成分，主要为萜烯烃类化合物，其中柠檬烯含量最高。 柠檬烯（Limonene），又称苧稀、苎稀，化学名为1-甲基-4-（1-甲基乙烯基）环己烯，是在自然界中除了蒎稀以外在天然植物精油中存在最为广泛的一种单环单萜稀，其分子式为C10H16，分子量为136.24，沸点为175.5-176.5℃，熔点为-74.3℃，折光率为1.471-1.474，具有橙皮愉悦香气，为无色至淡黄色液体，不溶于水，溶于乙醇、丙酮等有机溶剂[4]。柠檬烯有三种同分异构体，分别是右旋柠檬烯（d-Limonene）、左旋柠檬烯（l-Limonene）和消旋柠檬烯（dl-Limonene）。其中普遍存在的是d-柠檬烯[5]柠檬烯本身可以作为配置人造橙花、甜花、柠檬、香柠檬油的原料。另外，从柠檬烯出发，可以合成香芹酮、薄荷醇、甜没药烯等几十种香料。柠檬烯在食品添加剂中有着广泛的用途，可作为修饰剂用于柠檬、橙香、果香等香型的配方，在巧克力、软饮料、冰淇淋、烘烤食品、糖果、果冻和布丁、口香糖等食品中直接使用。同时，由于柠檬烯具有多种生理和生物活性[6]在其他众多领域中也有广泛使用[7-8]：医药工业利用其为原料生产止咳祛痰、利胆溶石、止痛消炎等药物；香料工业将其作为香精加入到一些洗涤剂中增加香气；此外，它还被用作树脂橡胶合成原料、特殊溶剂和杀虫剂等。 图1 柠檬稀 Figure 1 Limonene 2 实验部分 2.1 实验药品 橙皮,二氯甲烷,无水硫酸镁 2.2 实验主要仪器 150ml圆底烧瓶，电热套，冷凝管，温度计，锥形瓶，分液漏斗 图2 普通蒸馏实验装置图