染发剂的开发与展望

其它组分，将 B相加热并搅拌使苯甲酸酯溶 解，待溶解后将 B相加入至 A 相．在快速搅 拌下将 c相加入至 AB相，在搅拌下使 D相 为透明溶液，然后在快速搅拌下将 D相加 入 至 ABC相 ．继续搅拌至均匀， 配方 3 新潮凝胶 A 相 去离子水 Carbomer 940 三乙醇胺(99 ) 去离子水 PVPK ——30 鲸蜡基氯化吡啶 PECOSIL SWPQ一40 *Phoenix化学公司产品 B相 羟苯甲酸甲酯 丙二醇 EDTA 二钠盐 C相 79．39 0．50 1．00 2．00 B相 鲸蜡醇 1．!i 去离子水 {2．97 硬脂醇 1 1 PVPK一∞ ll。G 羊毛脂 0．50 Polyquaternium--l1 4．00 矿物油 ．?j Pecos[1 SWP一83’ 0．5O 对羟 苯 甲酸丙 酯 - 1i 泛醇 0．25 草籽 油 ]70 Quatern[um～15 0．10 ～ 乙内酰脲 0．05 D相 *Phoenix化学公司产品 生育酚乙酸酯 0．0i 步骤：在搅拌下将 A相的 Carbomer 940 乙内酰碌 c．35 溶于水中+然后在慢速搅拌下加^三乙醇胺。 步骤：将 A相PVP溶于水中，然后加 ^ 在搅拌下将 B相的 PVP溶于水中，然后加八 A相其它 2种组分．将 A相加热至 72(后然 B相中的其它成分 最后在慢速搅拌下将 B 岳将 B相加入至 A祖，将 c相加热至 75(． 相加至 A相至均匀。 然后搅拌下将 c相加入至 AB相．将 ABC框 配方 4 调理剂 冷却至 50c并不断搅拌+最后将 D相加 至 A相 ABC相并不断搅拌冷却至 35 C b、心 ，谭 、镪、闭 0 幛 屯 染发剂的开发与展望 了& 、÷ 染发剂在头发 的美化中起着重要作 用 。随着老龄化社会的到来．中、老年人El 增多．因此．可 预期+染发剂的市场将不 断扩大， 能将白发染戚 富有生命气 色 的鲜明 颜色的氧化染发剂在染发 II市场中占有主 ，0 O 0^ 维普资讯 http://www.cqvip.com 导地位，本文以下将重点论述氧化染发荆 的开发与展望“及有待解决的问题。 1．染发荆的分类 k1染发剂按功效不同的分类 染发荆按使用染料的种类、使用方法 和坚牢性可分成如 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 1所示的三类。 l_1．1长效染发剂 碱性氧化染发剂是探受消费者喜爱、 使用最为广泛的染发赳， 1888年法国P．Mormnet获得用对苯 二胺与过氧化氢的混合藏涂布头发进行染 发的方法的专利，这奠定了氧化染发剂的 技术基础 一 在氨等碱化剂的作用下膨润的头发 中 无色的染料中间体(对苯二胺 对甲苯 二胺)渗透扩散，氧化聚合在头发皮质中生 成大分子染料。这种染料是用香波也洗不 掉的坚牢色素。如果在染发剂配方中还含 有间位化台物或酚类化合物等成色剂(偶 台剂)，则可生成多种不同的色调(表2)。 表 1 染发剂按功效不同的分类 分 类 长效染发剂 半长效染发剂 暂时染发剂 名 称 氧化染发剂 酸性染发荆 暂时性头发着色剂 种 类 碱性型 、 酸性型 酸-陛染发剂、头发修饰 着色喷剂，着色笔 药剂的pH 9～¨ 6～7 ● 2～4 使用染料 氧化染料 酸性染辩、碱性染料 颜料，炭黑 药事法规分类 医药 、用品 、化妆品 化妆品 染色牢度 长期 ·2～4周 用香波洗一次即退色 致敏性 的情况下{I起过敏反应．有』、会起斑疹 很少引起斑疹 不引起斑疹 双纽分：青霜滋雉 剂 型 双组分．臂霜 渣体 荤组分 ：膏霜，凝腔，随体 单组分：喷剂，捧状、液体 单组分 ：粉束 凛自力 有。 几乎无 无 无 氧化剂扮使用 主要使用过氧化氧： 过氧化氢 不使用 不使用 二胺茉染料渗 药剂 的 pH 为 法定色素只渗透角质屡和 颜料在头发表面作物理性 透人头发内部、 弱酸性至中性， 皮层的较浅部分、通过离 的附着 氧 化聚 音，显 角质层膨润程 子键染着 适用于对氧化染发剂过敏 色，上染。 度小．二胺 系染 如使头皮染色 ．贝，【很难脱 体质的人 由于碱性剂与 料的渗透深度 掉 染发机制 过氧化氢的作 钱 ‘ 用，有漂白效果 配方 中无 碱性 特 征 染色与黑色素 帮，几乎无脱色 的脱色同时进 作用 行 对受损伤 的头 发和染过 色的 头发，容易过分 染色 43 ● ＼ 维普资讯 http://www.cqvip.com 表 2 由主要的染料中间体 氧化生成的色调 对 甲苯二胺 对氨基苯酚 邻氮基苯酚 浅红棕色 发棕色 深金黄色 偶合剂 用对苯二胺染色 间苯二胺 蓝紫色 同氯基苯酚 桃红棕色 同苯二酚 』绿棕色 2～荼酚 I紫色 偶合剂 用对氨基苯酚'枭色 间苯二胺 蓝色 闻氨基苯酚 红棕色 氧化剂过氧化氢在存在特定碱的条件] 生成新生态氧 有使黑色素脱色的漂白效果 因此，使用过氧化氢 的碱性氧化染发剂能使 头发染上比原来发色鲜明的颜色，是颇具特 色的染发剂。 影响染发效果的因素有如下几种： (1)发质 细发、柔软的头冀染发效果较好 ．坦发、 疆发较难染色。此外，损伤的头发、染j 色的 头发，经长效卷发剂处理的头发容易要量 (2)染发温度 温度越低 越难染色。 (3)静待时闻 缘市染发药剂后的静待时间越 长．染色 效果越好。 (4)药剂的涂布量 涂市量过少时容易形成染色斑， 这种碱性氧化染发剂有损伤头发和使少 数人过敏产生斑疹的缺 ，但是．其染色效果 好 染 色坚 牢度高 对头皮的污染少 这些优 点是其他种染技剂所不能及的 白发数量较 多的人．头发太粗、太硬的人不使用这种染发 剂而用其他种染发剂大多不能得到满意的染 发效果，此外 使用这种染发}f4可以自由选择 44 色调和染色的鲜明度 能获得饶有生气的形 象妆饰效果，所以碱性氧化染发剂称得上是 最 佳染发剂 。 除此 之 外 ．还 有植物性 染发 剂和 金属 性 发剂，在欧美市场上有使用指甲花的染发 剂和使 用含铅化合物与硫黄的染发剂出售， 但这些长教染发剂的使用在 日本未能得到厚 生省的许可。 j本很早以前就有一种所谓的“染黑”的 央发剂 ．这种染发剂使用焦没食子酸或丹宁 酸与铁盐的络合物。这种罔金属盐配制的染 发剂的姨用方法繁复．需要较长时间而染发 效果却并不很好．并且染色的头搜根难再 使 用长效卷发剂。此外，这种染发剂往住会损害 头发的手感，这一点也必须加以注意 尽管有 这 些袈 ．胆是 由于能 用于 对氧 化染 发剂 过 敏的 凡．故这种染发剂在 日本仍然有一定的 市场 L 1 2半长效染发剂 这是艟用直接染料而不艟用过氧化氢黑 色的染楚剂，按染发效力可分为两类：即染发 水、染发处理剂之类染着性 稳定的染发剂和 染色性 良好的酸性染发剂。前者的染 茇效力 可耐香馊洗涤 5～6次．随着不断的使用 自 觉迁新 再显眼，故称之为“软染色 。这种染 璧剂不会使发色发生突如其来的变化 ．故适 含对 自发染色怀有疑虑的人 并且停止 匣习 珂，头发 自动恢复原来的颜色 这使 消费者肓 安全感 卮者几乎都是利用酸性染料(法定色 素 )和头发渗透性强的溶剂 (苄醇善j冀有机 酸进行染发的制品 这种染发荆对皮院的染 着性强；故须使用特殊的婆发用具和染笈 ’ 法 此外，这种染发剂与碱性氧化染发剂相比 染发效力较弱．并且无漂白作用．对黑发的染 色不可能获得良好效果，但是这种染发剂 损伤头发并且能同长效卷发剂同时使用 几 年前开始在美容院使用顿受欢迎 半长效染发剂往往区分为 头发修饰剂” 和。酸性染发剂”前者使用的目的是使头发显 维普资讯 http://www.cqvip.com 现光泽 ．后者则以染发为目的。 在欧州和美国有多种使用硝基系染料、 分散染料的半长效染发刹产品．其市场仅次 于氧化染发剂 这些产品染发效力虽不及长 效染发剂 ．但有能使金发女郎的头发的色调 更漂亮 、几乎不污染头皮的优 点 1 1．3暂时染发剂 这类染发剂是利用树脂或 田¨脂等物质将 颤料或法定色素附着在头发表面的典发刮 用香渡洗一次就能将所染颜色浇掉、 这种染发剂适用于部分外露的白发的修 饰和外出前时间仓促来不及作长效染发处理 的场合 此外，这种染发刺还可用于对氧化婆 发剂过敏体质的 ： 1 2氧化染发 按剂型的舒类 1．! 1膏霜型染发剖 这种剂型的染发剂在市场上的销售量 断增加 ．大有 赶上甚至超连 在市场上一直居 主导地位的液体剂型染发剂之势 。其染发效 力好，氨的刺激性臭味小．用法简单能进行部 分染发．头发染色后手感良好．这些优 点得刘 消费者的好评 在染发美容方面这种剂型的染发剂有靠 下优点 ：能准确地涂布到头 发上．涂布量容易 控制 ．能与美容师高水平技术相配台．无药剂 滴落 1 2．2液体剂型染发剂 液体 型染发剂首先在美 国发展、普lT立、 后来 日本也开始太量生产。日本 1 965年左右 开始出售用装喷嘴的涂布器涂布的香波型染 发 ．囱子用法简便． 形成染斑．适用于长 发染色．逐渐广泛用于家庭染发．时至今 日己 在 自发染色用的染发刹市场中居主导地位 ]．：s粉末 型染发剂 是 1 9,--,5年开发的单组分粉末染发剂 是在 日 单i生发展的技术。由于仅溶于水．用 法 简便．染发效力好．曾是 白发染色用的王要 染发 当韧的粉末型染发剂无漂白作用．不 能染成鲜明的色调．1 975年开发了有漂白作 用的糟天染发剂。表 2汇总列出三种剂型氧 化染发剂的组成与持征。 表3 各种剂型氧化染发帮的组成与特征 膏霜型 I 液体型 粉末型 主要染料中 对苯二胺 {对苯二胺 对苯二胺(粉末1 间体 对甲苯二胺 聪甲苯二胺 对甲苯二胺(粉末) 成色荆 同苯二胺 间茧二胺 l 苯二胺(粉末) 闯氨基苯酚 {闯氪基苯酚 同氨基苯酚 末) (偶合剂) 间苯二酚 l间苯二酚 间苯二酚(粉末) 氧化剂 过氧化氢 I过氧化氢 无帆过氧化物 增粘剂 膏霜基剂 表面活性剂 糊抖 pH调整剂 氨乙醇胺 氡 乙醇胺 无机碱 便于整头头发染色 染色 比较均匀 适用于家庭染发 溶于水即可染发 可分多次使用 多用于白发染色 价格较便宜 1．3其他种氧化染发剂 1．3．1酸I生氧化染发剂 酸性氧化染发剂几年前主要作为染发美 容业务用染发剂形成 了稳定的市场。这是配 方中不含碱化剂的染发剂，涂布于头发上的 药液的 pH为弱酸性至中性 ，无氨的刺激性 4j 哩 方 散 发 逸 好 染 大 落 力 分 果 滴 效 少部 效剂 发 臭 行 理药 染 氮 进 处 无 正 特 维普资讯 http://www.cqvip.com 臭味．对头发的作用浅，故染发后可得到碱性 氧化染发剂所不能达到的良好触感。但有对 自发的染发效力低，无漂白作用因而黑发部 分染色不鲜明等缺 顺便提到一点 ．为了克服染色不鲜明的 缺点，这种染 发剂可以与碱性氧化染发刊或 漂 白荆配合使用进行染发。但这样一来就不 能再称之为酸性氧化染发荆了。 女性长发由于施用长效卷发荆、日常洗 发、电吹风的热或紫外线的作用．发端往往容 易变成红棕色。在美容院为将发端修正成自 然色调，使用这种酸性 氧化染发剂可获得良 好效果 这种用法适合处理效果大的膏霜型 染发剂。 1．3．2速 染型染发剂 最近 ，静待染 发完成的时间较短的速染 型染发剂的销售量迅速增加 速染型染发剂 将 一般染发剂的静待时间 20～30分钝缩短 到 3～10分钟，因此可减轻使用者不舒适感 但是，速染型染发剂用于具有难染色发 质的人或用于气温较 低等染发条件差的场 合．静待时间必须略微延长。 速染型染发剂缩短静待时间的技术系基 于配合使用对头发渗透性良好的基剂和显色 快的染料。速染型染发剂还存在提高短时回 漂白效果的问题有待解决 ，但预期随着今后 研究的进展，速染型染发荆将会成为染发剂 的主要 品种 2氧化染茇剂有待今后研究解决的同题 与展望。 氧化染发剂发展到今天已是经过许多研 究者精益求精、不断改进提高的产品，今后很 难再出现在配方技术方面更先进的新产品， 不过在提高安全性、稳定性方面仍有进一步 改良、革新的余地。 2．1新剂型 在染发剂发展的历史中研究了各种各样 便于使用的剂型．现在一般市场上见到的各 种染发剂大体上都属于这些剂型。预期将来 46 可能出现如下一些新剂型的染发剂。 2．1．1凝胶型染发剂 这是单组分凝胶状染发剂 ．填充于管中 出售 +已经商品化．供染发业务专用。开发这 种剂型的 目的是使染发剂产晶兼备液体型氧 化涂发剂 睫用方便和膏霜型染发荆使用后所 檠头发手感好两方面的优 ， 凝胶型同时也是一种新颖的剂型，其今 后的发展值得生意 2．1 2气溶腔型染发剂 气溶胶型染 发荆大致上叉分为两娄 、一 类是用高压气体使液体或膏霜型染发剂从窖 器喷出．另一类是使染发剂呈泡沫状喷出， 前一类气溶胶染发剂使用时每次可喷出 少量氧化染发剂的第 1组分 ．有适合染发业 务匣用的优 ．这类气溶胶型染发剂大约在 2j年前已实用化 后一类泡沫喷出剂型是很受消费者欢迎 的头发化妆品，由于容易出现在头发上实际 涂布量不足的情况，其染发效力往往较低．但 有如下的优点：泡沫用发刷接取后涂布．睫用 方便．不污染手．橡布时药液不容易附着于头 皮上 、此外 ．使用这类染发if『i．有泡沫化妆品 的感觉 ，可以满足消费者爱好萧洒的·C．-理要 求．这也是一大特色， 此外，还有双层结构罐装的气溶液型染 发剂，染发剂的第 1和第 2组分分别装于外 筒和内筒 ，在市场上曾出现这种共喷牺的气 溶腔型染技剂 但由于存在虎茼耐药品的问 题 ，现在市场上已没有这种产品 气溶腔型染发荆有价格偏高以及容器耐 药品性等的安全生问题和产品有效期限、用 后容器处置等的许多问题 。但是现在这种剂 型已趋成熟 ．许多问题都获得了解决 ．完善的 气溶胶型染发剂的出现指 日可待 。 2．2新的有用成分 在 FI本可供染发剂使用的成分只限于厚 生省认可的原料，如使用除此 外的成分．则 须按厚生省药务局的有关文件(药发第 700 维普资讯 http://www.cqvip.com 号)，送交包括安全性数据在内的多种资料审 查批准。 新成分的开发并不容易，需要大量经费 和时间，但为了开发更好的产品，正在进行很 多的研究。 2．2．1新染料 氧化染发剂是具有很多优 点的染发剂， 但有一个最大的缺点即会引起少数人发生过 敏性接触皮炎 这主要由对苯二胺等芳香族 胺引起的．摄 报告 软件系统测试报告下载sgs报告如何下载关于路面塌陷情况报告535n,sgs报告怎么下载竣工报告下载 、对引起过敏性更详细的机 制的研究确定，引起变态反应的物质是对苯 二胺氧化过程中生成的二胺中间体。 在药剂成分方面现在采用的减少斑疹发 生的办法包括：使用过敏 笠尽可能小的染料 ． 染料配方设计时充分考虑到抑制二胺 中间体 的生成与其迅速消耗以及使用能有效除去染 发后的未反应物质的基剂 此外，在所有氧化染发剂的使用说明书 的注意事项中应按有关规定载明在染发前都 必须进行贴敷试验 确定是否过敏 。 在这样的背景下 以减少斑疹发生等为 目标的新染料的研究盛行，并提出了许多有 关的专利申请，但都皋达到实用化的阶段 。 另一方面，也有人认为变态反应是极为 特殊的反应，很难研制出完全不会引起斑疹 的氧化染发剂。但是以提高产品的安全性为 最低 目标大力进行研究是染发剂行业义不窑 辞的社会责任。 2．2．2新碱化剂 氧化染发剂使用的碱化剂有氨、烷醇胺、 碱性氨基酸 、无机碱等。 氨除了有刺激性臭味这一缺点外有一系 列优点包括漂白力强、对各种发质都能发挥 均一的作用、染发后不残留在头发上，是使所 染发色鲜明最优 良的碱化剂。 单乙醇胺无刺激性臭味，用它可配制成 无臭的或配台香料、香气宜人的染发剂。但它 有漂 白力较小、对不同的发质作用不均一、在 头发上残留引起头发损伤等弊端 ，不大适台 用作碱化剂。 其他碱化剂都没有漂白力。因此，现有的 各种碱化剂各有其优、缺点。所以有必要在将 来开发效果超过氨，但无刺激臭味、安全性更 高的碱化剂。 2．2．3新氧化剂 液体和膏霜型氧化染发剂使用过氧化氢 作氧化剂 过氧化氢有使胱氨酸键氧化断裂 损伤头发的问题。为了解决这一问题和减轻 染发对皮肤的刺激性 ．正在研究开 发不使用 过氧化氢的氧化染发剂。 研究的方向包括利用氧化酶、使用银或 铜的络台盐作代用氧化剂等。 2．2 4新处理成分 前染发只讲究头发如何染黑或是如何 脱色后染成鲜明发色，现在则还要求染发时 如何 防止头发受到损伤和染发后头发触感良 好 。 一 使头发触感良好的最佳剂型仍然是膏霜 型、泡涑型在这方面也是有发展前途的剂型。 保护头发防止受氧化染发剂损伤的处理 成分有如下机制： ①在头发表面形成亲油性或亲水蛙保护 膜．使头发显现光泽。 ②渗透到头发皮质内部对化学反应的侵 蚀起缓冲作用，或是补充同质修复损伤部分 发挥保湿效果。 近几年着重研究的成分有硅氧烷 、阳离 子性聚台物、多肽及其衍生物、透明质酸盐、 壳糖酸衍生物等 具有①的效果的硅氧烷和阳离子性聚台 物有正、反两方面的性质，其优 点是在染发剂 配方中使用很少数量就能发挥很大效果，缺 点是与其他成分的配伍性或相容性差。 具有②的效果的多肽 透明质酸盐、壳糖 酸衍生物以一定浓度以上的添加量使用确有 效果，但报难保持制品的稳定性，成本偏高也 是一个不利因素。 除这此成分外，今后值得研究开发含生 47 维普资讯 http://www.cqvip.com 药植物的萃取物和新型聚合物。 在旨在改善氧化染发剂染发后头发的触 感的研究中，除配合有效的处理成分外．还必 须应注意将碱化荆和过氧化氢的浓度减少到 最低限度以尽量减轻连续使用染发剂时头发 受到的损伤 。 2．3氧化染发剂的新尝试 探索新氧化剂的一种尝试是不使用氧化 剂而有效地利用空气中的氧进行氧化染料的 氧化，达到染发的效果。这种染发剂有时张作 “自动氧化型染发剂”。 在日本的氧化染发剂发展史中，在发现 氧化剂之前曾有过将对苯二胺与氨的混合粘 稠液涂布到头发上静待数小时进行染发的事 倒。自动氧化型染发剂与此相仿，但依靠最新 的技术将染发静待时间缩短到 2O～3O分钟。 已有关于这方面的技术的一些专利申 请 ，倒 如使用多氮基苯和羟氨基苯及其衍生 物等的氧化染料。在美国市场上已有这种染 配 方 集 锦 儿童香波 配方 ： 水 月桂醚硫酸钠 月桂醚硫酸铰 Mon~．teric 949 J(Mona公司 原料) 椰子酰胺甜菜碱 =甲基硅酮共聚醇 聚乙氧基醚 EDTA四钠(4O％) W 1： 51．80 11，00 11．00 11．00 11．00 2，00 2．00 0．2O 方法：室温下按顺序混合所有组份 ．用柠檬酸 调整 PH值至 5．5～6．0。 产品为透明液体 ，粘度 ：1700CPS 48 发剂出售．但园其染发效力不很大 ，还未 【起 消费耆银大的兴趣 这一有深远意义的尝试研制的氧化染发 剂染发效力弱，并且有安全性数据不是等许 多问题必须进一步研究加此解决 3，酸性染发剂有待勰决的问题 酸性染发剂在药剂方面有待勰决的问题 包括：对皮肤的染着性强和色素容易脱落。对 前一问题很难找到根本的解决办法，目前是 依靠美容师的涂布技术加以控制。后一问题 对实用性有很大影响如洗发时褪色，流汗时 污染衣服等。 这些缺点起园子酸性染发剂的染发机制 本身 ，故要克服这些缺点磐须进行大量研究 尽管如此，由于酸性染发剂是高安全性染发 剂，不大会 【起过敏性皮炎．所以是将来很有 发展前途的染发剂。 黄汉生译 百分比总固体：17．7， 杀菌皂(儿童用) 配方 wt Custoblend BSC(custem 公司原料)40．O0 丙二醇(Eastman) 5．00 2 4，4 一三氯一2 一羟基二苯基醚 0、75 或 Nipacide PX 水 适量 方法 完全混合前三种组份 加热 、完全溶解 直至为透明液体。慢慢加入温水，加热至透 明，搅拌慢慢冷却用氯化钠调节牯度．加人感 兴趣的香精，如泡泡胶．浆果或瓜香精。 儿童用浴液 维普资讯 http://www.cqvip.com