土壤水溶性有机质测定方法参考

土壤有机质测定常用重铬酸钾—硫酸溶液氧化——分光光度法用水浴加热试管时，（设定最高温度为95），一个小时后取出。（标准溶液的制备:与土壤样品溶液制备的同时作一组(7个)空白处理，用石英砂代替样品，其他过程同上。即取7支试管各加入0.4mol/L的重铬酸钾硫酸溶液2mL，和土壤样品一起硝化后分别加入0.12mol/L硫酸亚铁标准溶液0、1、2、3、4、5、6mL，再分别加入0.1mol/LH2SO4溶液10、9、8、7、6、5、4mL，摇匀澄清或离心待用。）一、土壤有机质测定——分光光度法光度法测定土壤中的有机质具有设备简单、操作简便、测定结果准确等特点，适合大批样品的快速测定。1测定原理在加热的条件下，用过量的重铬酸钾—硫酸(K2Cr2O7－H2SO4)溶液，来氧化土壤有机质中的碳，Cr2O72-等被还原成Cr+3。以硫酸亚铁为标准溶液，取不同量的硫酸亚铁分别与重铬酸钾—硫酸(K2Cr2O7－H2SO4)溶液进行反应，由于在585nm波长处对Cr3+有最大吸收而Cr6+却无吸收，且对一定浓度的H2S04溶液均无吸收。通过分光光度测定，根据标准样制作的标准曲线，找到样品所对应消耗的硫酸亚铁的量，再通过转换得到有机碳量，再乘以常数1.724，即为土壤有机质量。其中的反应式为：重铬酸钾—硫酸溶液与有机质作用：2K2Cr2O7+3C+8H2SO4=2K2SO4+2Cr2(SO4)3+3CO2↑+8H2O硫酸亚铁与重铬酸钾—硫酸溶液的反应：K2Cr2O7+6FeSO4＋7H2SO4=K2SO4＋Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+7H2O2仪器、试剂分析天平(0.0001g)、硬质试管、长条腊光纸、温度计(0-360℃)、滴定管(25ml)、吸管(10ml)、三角瓶(250ml)、小漏斗、烧杯、量筒(100ml)、角匙、滴定台、吸水纸、滴瓶(50ml)、试管夹、吸耳球、试剂瓶(500ml)、恒温箱7230型分光光度计、5B-1型加热器、离心沉淀机。(1/6K2Cr2O7)=0.4mol/L的H2SO4溶液：称取分析纯重铬酸钾40.00g溶于600mL水中（必要时可加热溶解），加水稀释至1L，置3L烧杯中。另取分析纯浓H2SO41L，慢慢加入到重铬酸钾水溶液中，并不断搅拌，每加入200ml时，应放置10-20分钟使溶液冷却后，再加入第二份浓硫酸(H2SO4)。加酸完毕，待冷后存于棕色试剂瓶中备用（用时需标定）。(FeSO4)=0.12mol/L标准溶液：称取分析纯硫酸亚铁(FeSO4•7H2O)3.6g溶于800mL水中，加入20mL浓H2SO4，搅拌均匀，冷至室温，稀释至1L。0.1mol/LH2SO4溶液。3测定方法样品的制备：将土壤放在蒸发皿中风干10d后，在分析天平上准确称取通过60目筛子(＜0.25mm)的土壤样品0.1-0.2g(精确到0.0001g)。用长条腊光纸把称取的样品全部倒入干的硬质试管中，用移液管缓缓准确加入0.4mol/L的重铬酸钾-硫酸(K2Cr2O7-H2SO4)溶液2mL(摇动试管，以使土壤分散)，然后在试管口盖消化玻泡或小漏斗，于100℃水浴消化，60min后取出样品。冷却后加入10mL0.1mol/LH2SO4溶液，摇匀后澄清或离心待测。标准溶液的制备:与土壤样品溶液制备的同时作一组(7个)空白处理，用石英砂代替样品，其他过程同上。即取7支试管各加入0.4mol/L的重铬酸钾硫酸溶液2mL，和土壤样品一起消化后分别加入0.12mol/L硫酸亚铁标准溶液0、1、2、3、4、5、6mL，再分别加入0.1mol/LH2SO4溶液10、9、8、7、6、5、4mL，摇匀澄清或离心待用。比色：将澄清或离心后的土壤样品与标准溶液一起，用1cm比色皿于590nm处比色。4计算在本反应中，有机质氧化率平均为90%，所以氧化校正常数为100/90，即为1.1。有机质中碳的含量为58%，故1g碳约等于1.724g有机质。由前面的两个反应式可知：1mol的K2Cr2O7可氧化3/2mol的C，滴定1molK2Cr2O7，可消耗6molFeSO4，则消耗1molFeSO4即氧化了3/2×1/6C=1/4C土壤有机质(g/Kg)=（C×V样×0.003×1.1×1.724）/W样×1000式中：C——硫酸亚铁标准溶液的浓度，mol/L；V样——标准曲线上查得的样品溶液测定吸光度相应的硫酸亚铁溶液毫升数，ml；0.003——1/4碳原子的毫摩尔质量，g/mmol；1.1——不完全氧化系数；1.724——碳换算成有机质的经验系数；W样——样品重，g。注：1.土壤样品风干10d以上，使还原性物质充分自然氧化然后测定。加入稀硫酸将S2-和N02-转化为H2S、NO、NO2，碳酸盐转化为C02，消除S2-、N02-和碳酸盐的干扰。2.由于此法不能将有机质完全氧化，所以在计算结果时应乘上一个校正系数，加接触剂Ag2SO4时，乘1.08；不加乘以1.1。3.重铬酸钾。必须是一级的优级纯规格。重铬酸钾用分析天平称量前必须把它放在恒温干燥箱内，调节温度到130℃条件下，恒温干燥2～3h。4.硫酸亚铁。配制时，加入浓硫酸时务必把量取准确的浓硫酸沿着容器内壁缓缓地注入，用长玻璃棒不断搅拌，使产生的热量迅速扩散，搅拌均匀后，用水定容到刻度线，并将此溶液贮存于棕色瓶中保存。所以要求每次使用时应该重新标定其准确浓度，以达到准确的测量结果。5．在重铬酸钾氧化C过程中，溶液的颜色由桔红色至棕褐色或者墨绿色是正常的，如出现草绿色则 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 示中的K2Cr2O7大部分Cr6+被还原成Cr3+，必须减少土样的称量，重新进行测定。6.测其吸光度，若吸光度超过0.800，须重测。7.FeSO4溶液易被氧化，现配现用为宜。实验器材与设备分析天平(0.0001g)、硬质试管、长条腊光纸、温度计(0-360℃)、滴定管(25ml)、吸管(10ml)、三角瓶(250ml)、小漏斗、烧杯、量筒(100ml)、角匙、滴定台、吸水纸、滴瓶(50ml)、试管夹、吸耳球、试剂瓶(500ml)、恒温箱7230型分光光度计、5B-1型加热器、离心沉淀机。还有一种方法比较常用方法：二、土壤有机质的测定(重铬酸钾容量法)土壤有机质既是植物矿质营养和有机营养的源泉，又是土壤中异养型微生物的能源物质，同时也是形成土壤结构的重要因素。测定土壤有机质含量的多少，在一定程度上可说明土壤的肥沃程度。因为土壤有机质直接影响着土壤的理化性状。1测定原理在加热的条件下，用过量的重铬酸钾—硫酸(K2Cr2O7－H2SO4)溶液，来氧化土壤有机质中的碳，Cr2O-27等被还原成Cr+3，剩余的重铬酸钾(K2Cr2O7)用硫酸亚铁(FeSO4)标准溶液滴定，根据消耗的重铬酸钾量计算出有机碳量，再乘以常数1.724，即为土壤有机质量。其反应式为：重铬酸钾—硫酸溶液与有机质作用：2K2Cr2O7+3C+8H2SO4=2K2SO4+2Cr2(SO4)3+3CO2↑+8H2O硫酸亚铁滴定剩余重铬酸钾的反应：K2Cr2O7+6FeSO4＋7H2SO4=K2SO4＋Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+7H2O2测定步骤：1．在分析天平上准确称取通过60目筛子(＜0.25mm)的土壤样品0.1-0.5g(精确到0.0001g)。用长条腊光纸把称取的样品全部倒入干的硬质试管中，用移液管缓缓准确加入0.136mol/L重铬酸钾—硫酸(K2Cr2O7-H2SO4)溶液10ml，(在加入约3ml时，摇动试管，以使土壤分散)，然后在试管口加一小漏斗。2．预先将液体石蜡油或植物油浴锅加热至185—190℃，将试管放入铁丝笼中，然后将铁丝笼放入油浴锅中加热，放入后温度应控制在170—180℃，待试管中液体沸腾发生气泡时开始计时，煮沸5分钟，取出试管，稍冷，擦净试管外部油液。3．冷却后，将试管内容物小心仔细地全部洗入250ml的三角瓶中，使瓶内总体积在60-70ml，保持其中硫酸浓度为1-1.5mol/l，此时溶液的颜色应为橙黄色或淡黄色。然后加邻啡罗啉指示剂3-4滴，用0.2mol/l的标准硫酸亚铁(FeSO4)溶液滴定，溶液由黄色经过绿色、淡绿色突变为棕红色即为终点。4．在测定样品的同时必须做两个空白试验，取其平均值。可用石英砂代替样品，其他过程同上。3结果计算在本反应中，有机质氧化率平均为90%，所以氧化校正常数为100／90，即为1.1。有机质中碳的含量为58%，故58g碳约等于100g有机质，1g碳约等于1.724g有机质。由前面的两个反应式可知：1mol的K2Cr2O7可氧化3／2mol的C，滴定1molK2Cr2O7，可消耗6molFeSO4，则消耗1molFeSO4即氧化了3／2×1／6C=1／4C=3计算公式为：有机质g/kg=[((V0-V)N×0.003×1.724×1.1)／样品重×1000式中：V0—滴定空白液时所用去的硫酸亚铁毫升数。V—滴定样品液时所用去的硫酸亚铁毫升数。N—标准硫酸亚铁的浓度。mol/L附我国第二次土壤普查有机质含量分级表如下，以供参考。级  别  一  级   二  级   三  级   四级    五  级   六  级有机质(%)    ＞40   30—40   20—30   10—20   6—10    ＜64注意事项1．根据样品有机质含量决定称样量。有机质含量在大于50g/kg的土样称0.1g，20—40g/kg的称0.3g，少于20g/kg的可称0.5g以上。2．消化煮沸时，必须严格控制时间和温度。3．最好用液体石蜡或磷酸浴代替植物油，以保证结果准确。磷酸浴需用玻璃容器。4．对含有氯化物的样品，可加少量硫酸银除去其影响。对于石灰性土样，须慢慢加入浓硫酸，以防由于碳酸钙的分解而引起剧烈发泡。对水稻土和长期渍水的土壤，必须预先磨细，在通风干燥处摊成薄层，风干10天左右。5．一般滴定时消耗硫酸亚铁量不小于空白用量的1/3，否则，氧化不完全，应弃去重做。消煮后溶液以绿色为主，说明重铬酸钾用量不足，应减少样品量重做。6.土壤主要成分就是Si类化合物，主要为SiO2,还含带有机质其他盐分等，用二氧化硅作空白是因为纯的SiO2不含有机质且和土壤主要成分一样，这样就可以做为浓度的零点。仪器、试剂1．主要仪器分析天平(0.0001g)、硬质试管、长条腊光纸、油浴锅、铁丝笼(消煮时插试管用)、温度计(0—360℃)、滴定管(25ml)、吸管(10ml)、三角瓶(250ml)、小漏斗、量筒(100ml)、角匙、滴定台、吸水纸、滴瓶(50ml)、试管夹、吸耳球、试剂瓶(500ml)。2．试剂(1)0.136mol/LK2Cr2O7－H2SO4的标准溶液。准确称取分析纯重铬酸钾(K2Cr2O7)40g溶于500ml蒸馏水中（必要时可加热溶解），冷却后稀释至1L，然后缓慢加入比重为1.84的浓硫酸(H2SO4)1000ml，并不断搅拌，每加入200ml时，应放置10—20分钟使溶液冷却后，再加入第二份浓硫酸(H2SO4)。加酸完毕，待冷后存于棕色试剂瓶中备用（用时需标定）。(2)0.2mol/LFeSO4标准溶液。准确称取分析纯硫酸亚铁(FeSO4•7H2O)56g或硫酸亚铁铵［Fe(NH4)2(SO4)2•6H2O］80g，溶解于蒸馏水中，加3mol/L的硫酸(H2SO4)60ml，然后加水稀释至1L，此溶液的标准浓度，可以用0.0167mol/L重铬酸钾(K2Cr2O7)标准溶液标定。(3)邻啡罗啉指示剂。称取分析纯邻啡罗啉1.485g，化学纯硫酸亚铁(FeSO4•7H2O)0.695g，溶于100ml蒸馏水中，贮于棕色滴瓶中(此指示剂以临用时配制为好)。三、参考文献方法文献方法，我就不帮你整理了哈，可以参考附件的文献，我仔细看了，挺实用的，也具体对土壤中水溶性的有机质进行处理：[1]周江敏，代静玉，等.土壤中水溶性有机质的结构特征及环境意义[J].农业环境科学学报,2003,22(6):731-735[2]占新华,周立祥.土壤溶液和水体中水溶性有机碳的比色测定[J].中国环境科学，2002，22（5）：433-437[3]周江敏，代静玉，等.应用光谱分析技术研究土壤水溶性有机质的分组及其结构特征[J].光谱学与光谱分析，2004,9（24）：1061-1064以上资料，仅供参考。