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工业用水与废水#$%&’()#*+ ,*(-) . ,*’(-,*(-) /012 !3 $02 4 455! 6 53
收稿日期：4554 6 57 6 8!；修回日期：4554 6 85 6 83
酚醛缩聚及吸附中和法处理含酚废水的研究
马艳然，韩玲芹，王雪涛
9河北大学 化学与环境科学学院，河北 保定 5:8554 ;
摘要：用酚醛缩聚及吸附中和法处理树脂厂含酚废水，试验表明，在加入 <4’=3 量为废水量 !> 的条件
下，利用酚醛缩聚法，对质量浓度为 8 :55 ? 4 855 @A B + 的含酚废水进行处理，可回收酚醛树脂，使残余含酚
量降至排放标准 52 C @A B + 以下，再用活性炭吸附与工业生石灰进一步处理，废水中的甲醛可降至 52 7 @A B +。
关键词：酚醛；缩聚；吸附；中和；含酚废水；废水处理
中图分类号：D:5!2 8 文献标识码：E 文章编号：8557 6 43CC 9455! ;54 6 55!" 6 54
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目前，国内外处理树脂厂含酚废水的
方法
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主要
有：萃取法、生化法、液膜法与活性炭吸附法等。
萃取法处理高浓度含酚废水，除酚率能达到 7C>
以上，但需多次萃取及反萃取，工艺繁琐，不适宜
工业推广；生化法只用于处理低浓度含酚废水，费
用高；液膜法除酚效果虽好，但工艺复杂，操作技
术高，不利于中小型企业的推广；活性炭吸附法能
够有效的吸附有机物质，但解析困难，其再生所需
设备庞大，成本较高。我们从废水的治理与再利用
出发，本着既经济高效又简便易行的原则，进行了
多次实验，发现采用酚醛缩聚法及吸附中和相结合
的方法处理含酚废水，既可回收酚醛树酯，使废水
酚含量降至排放标准以下，又可使废水处理到再利
用程度。
! 试验部分
!" ! 仪器
主要仪器：:48 分光光度计。
!" # 试剂
3 6氨基安替比林；盐酸苯肼；甲醛。
!" $ 测试方法
3 6氨基安替比林比色法测挥发酚含量 G 8 H；盐
酸苯肼比色法测甲醛含量 G 4 H。
!" % 实验步骤
!" %" ! 取 4C5 @+ 原废水样 9保定某酚醛树脂厂废
水，酚的质量浓度平均为 8 755 @A B +，甲醛的质
量浓度平均为 I4: @A B +;，置于 C55 @+三颈瓶中，
加入定量
，加热回流数小时，结果见表 8。
从表 8 可以看出，在酸性条件下利用酚醛树
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脂缩聚法处理废水，适当延长反应时间，能够很有
效的降低酚含量。从工业上考虑，由于活性炭解析
困难，再生成本高，故能在此步大幅度地降低酚的
含量，可提高经济效益。选择时间为 # $。
!" !" ! 酸性催化剂用量对含酚量的影响
按前述实验步骤，在 ! %酚 &为 ’ "(( )* + , 的
-#( ), 废液中加入 (. - ), /0/1，加入定量
/-213，加热回流 # $，结果见表 -。
从表 - 可以看出，当加入废液 !4 的酸性催
化剂时，残液含酚量可以降到排放标准以下，故选
择加酸量为 !4。
!" !" # 甲醛加入量的选择
酚与醛发生缩聚反应，需有一定的比例关系，
而且甲醛应过量。我们于 -#( ), 废水中加入不同
体积的甲醛实验，结果见表 !。
从表 ! 看出，当向溶液中加入 (. ’# ), 甲醛
时，即可使废水中含酚量降至 (. !- )* + ,，也就
是说，当溶液中酚与醛的物质的量比为 ’5 ’. 36 以
上时，均可使处理后废水中酚含量降至 (. # )* + ,
以下。从除酚效果及回收酚醛树脂量考虑，在含酚
量 ’ "(( )* + , 的废水 -#( ), 中加入 (. -( ), 甲
醛为宜。
!" !" $ 催化剂及 /0/1 加入方式的选择
在实验中，我们对酸性催化剂 %浓 /-213 & 加
入方式进行了探索。实验表明，浓 /-213 不宜一
次加入，这与产生的酚醛树脂的性质有一定的关
系。因为一次加入浓 /-213，放热多，反应过于剧
烈，产物的相对分子质量变大，影响其热塑性树脂
的生成。故我们建议，在反应中加入酸性催化剂应
在有搅拌装置的反应器中逐滴加入为佳。
为了达到更好的去酚效果，我们对何时加入
/0/1 也进行了摸索。实验表明，反应进行 - $ 冷
却后加入 /0/1 ，产生的树脂性能上有所改善，
但工艺繁琐，从经济效益和实际情况考虑，我们选
择反应滴加 /0/1 为宜。
!" # 吸附中和法进行后处理
废水经酚醛缩聚后，含酚量已降至国家排放标
准 (. #)* + , 以下，但 /0/1 含量仍较高，且有一
定的刺激性气味，需用活性炭吸附废液中残余的挥
发酚与甲醛，同时使气味降至极微。用 -( * 活性
炭处理 - #(( ), 酚的质量浓度为 (. 3 )* + , 的废
水，流出液中含酚量未检出，甲醛的质量浓度降到
(. " )* + ,。
在缩聚过程中，由于使用了酸性催化剂，使溶
液酸性增强，用工业生石灰中和废液，调节 7/值
为 8 9 :，过滤使之符合国家排放标准。同时经以
上深度处理后，废水也可供树脂厂再利用。
# 结论
! 在酸性条件下利用酚醛缩聚法对中等浓度
的含酚废水进行处理，除酚率高达 "". "4 以上，
使废水中挥发酚的含量降低到排放标准以下，同时
可回收部分相对分子质量低的酚醛树脂。
" 经过缩聚及吸附中和处理后，不但除去了
苯酚，而且也除去了大量的醛，达到了综合治理的
效果，使废水处理到了再利用的程度。
表 ’ 反应时间对含酚量的影响
反应时间 + $
-
3
#
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产生树脂的质量 + *
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处理后 ! %酚 & + %)*·, ; ’ &
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表 - 酸性催化剂用量对含酚量的影响
加酸量 + 4
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! %树脂 & + *
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处理后 ! %酚 & + %)*·, ; ’ &
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表 ! 甲醛加入量与含酚量的关系
注：反应时间 # $，加酸量 !4。
" %酚 & 5 " %甲醛 &
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马艳然，韩玲芹，王雪涛：酚醛缩聚及吸附中和法处理含酚废水的研究
参考文献：
< ’ = 张曾惠 . 水和废水标准检验法 <> = . 北京：中国建筑工业出版
社，’"":.
< - = 污染源统一监测分析编写组 . 污染源统一监测分析方法 %废水
部分 & <> = . 北京：技术标准出版社，’"6!.
作者简介：马艳然 % ’"38 ; &，女，河北肃宁人，副教授，主要从
事环境化学教学及研究工作。
浙公网安备 33021202002483