价层电子对互理论

价层电子对互理论《物质结构》练习题价层电子互斥理论价层电子对互斥理论最初是由英国化学家Sidgwick等人于1940年提出分子几何构型与价电子对互斥作用有关的假设，五十年代后期经加拿大化学家Gielespie等人的补充和发展形成系统理论，成为无机立体化学理论的重要组成部分。价层电子对互斥理论是继杂化轨道理论之后，用来解释分子空间构型的重要方法。它的特点是简单易懂，不需应用原子轨道概念，而判断、预言分子结构的准确性不比杂化轨道理论逊色。 (1) 价层电子对互斥理论要点该理论认为，ABn型多原子共价分子（或原子团）的几何构...

《物质结构》练习题价层电子互斥理论价层电子对互斥理论最初是由英国化学家Sidgwick等人于1940年提出分子几何构型与价电子对互斥作用有关的假设，五十年代后期经加拿大化学家Gielespie等人的补充和发展形成系统理论，成为无机立体化学理论的重要组成部分。价层电子对互斥理论是继杂化轨道理论之后，用来解释分子空间构型的重要方法。它的特点是简单易懂，不需应用原子轨道概念，而判断、预言分子结构的准确性不比杂化轨道理论逊色。 (1) 价层电子对互斥理论要点该理论认为，ABn型多原子共价分子（或原子团）的几何构型主要由A原子价层电子对的相互排斥作用所决定，当价层电子对数目一定时，这些电子对排布在彼此相距尽可能远的空间位置上，以使价电子对之间的互斥作用尽可能最小，而使分子趋于稳定，因此，分子采取尽可能对称的结构。价层电子对数目及其在球壳表面的理想排列情况如图：[G] 价层电子对数目的确定方法为：中心原子A的价电子数＋配位原子B提供的共用电子数价层电子对数目＝――――――――――――――――――――――――― 2 当氧族元素O、S等作为配位原子时，可认为它们从中心原子接受两个电子成键，自身不提供电子。例如SO2分子中，S原子的价层电子数可认为是6。对于多原子构成的离子计算价层电子数时，应加上或减去与离子相应的电子数。例如, PO43-离子中，P的价层电子数应加三个电子；离子的N价层电子数应减去一个电子。如果价电子层中含有孤对电子，则每个孤电子对可占据相当于一个单键电子对的位置。但由于孤对电子的电子云较为膨松，在中心原子周围占据较大空间，对邻近电子对有较大排斥作用，往往使价电子对的理想排布发生变形，键角变小。价电子层中不同类型电子对之间排斥作用的顺序为：孤对电子-孤对电子 > 孤对电子-成键电子对 > 成键电子对-成键电子对。对于ABn型分子，如果中心原子A相同，由于成键电子对之间的斥力随着配位原子电负性的增加而减小，因而键角也减小；如果配位原子B相同，成键电子对间的斥力随着中心原子电负性的增大而增加，因而键角也增大。在推测ABn分子的构型时，若遇双键或叁键，可当作单键来处理。 (2) 价层电子对互斥理论应用实例 VSEPR理论主要适用于讨论中心原子A为主族元素的ABn型分子或原子团，副族元素含有d轨道，情况较为复杂，且只能对分子构型作定性描述。价层电子对互斥理论应用实例各种分子的构型价层电子对数目电子对的排列方式分子类型孤电子对数目分子构型实例 2 直线形 AB2 0 直线形 BeH2、BeCl2、Hg(CH3)2、Ag(NH3)+2、CO2、CS2 3 正三角形 AB3 AB2 0 1 正三角形角形(V形) BF3 B(CH3)3、SO3、CO2-3 SnCl2 4 正四面体 AB4 AB3 AB2 0 1 2 正四面体形三角锥形角形（V形） CH4 CCl4 SiH4 PCl4＋、NH4－、SO42- NH3、NF3 H2O H2S 5 三角双锥 AB5 AB4 AB3 AB2 0 1 2 3 三角双锥变形四面体 T形直线形 PF5、PCl5 SbCl5 SbCl5 NbCl5 SF4 ClF3 XeF2 6 正八面体 AB6 AB5 AB4 0 1 2 正八面体形四方锥平面四方形 SF6、MoF6 [AlF6]3- IF5 XeF4 练习题： 1．试用价层电子对互斥理论推断下列各分子的几何构型 BF3、SO3、CO32－、 SO42- 、PF5、 SF6、[AlF6]3－、IF5、 2．根据价层电子对互斥理论，对IBrCl3－ (1)计算其中心原子的价层电子对？ (2)指出孤电子对数？ (3)画出几何构型？ (4)给出几何构型的名称？ (5)对分子结构中键角可能偏离理想构型的情况给予说明？ 3．出下列各分子的可能有几何构型，并指出最有可能的结构。 XeF2、SCl4、POCl3、I3－、PCl4＋、ClF3 4．确定某此分子的结构，价电子对互斥理论认为，价电子所取的排列必是价电子对(键合和非健合)间斥力量小的构型． A．比较CCl4、SCl4及XeF4分子的几何构型． (1)指出每种分子中围绕着中心原于的排列的价电子对数． (2)画出各种分子的一种(或几种)的可能结构． (3)若某分干有几种可能构型，根据价电子对斥力：孤对电子—孤对电于＞成键电子—成键电子关系，指出其实际构型． B．比较磷的卤化物： (1)指出并判断PX3分子的构型(x＝F、Cl、Br、I)． (2)给出XPX的最大键角值． (3)基于和磷相连卤素原子的体积，指出XPX键角随X F，Cl、Br及I的改变 (4)PH3中HPH键角比卤化磷中XPX健角小，请解释．继续阅读

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