年产3万吨十二烷基苯磺酸的工艺设计毕业论文

年产3万吨十二烷基苯磺酸的工艺设计 Process Design of Dodecylbenzenesulfonic Acid of 30kt /a 毕业论文（设计）原创性声明 本人所呈交的毕业论文（设计）是我在导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知，除文中已经注明引用的内容外，本论文（设计）不包含其他个人已经发表或撰写过的研究成果。对本论文（设计）的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中作了明确说明并表示谢意。 作者签名： 日期： 毕业论文（设计）授权使用说明 本论文（设计）作者完全了解**学院有关保留、使用毕业论文（设计）的规定，学校有权保留论文（设计）并向相关部门送交论文（设计）的电子版和纸质版。有权将论文（设计）用于非赢利目的的少量复制并允许论文（设计）进入学校图书馆被查阅。学校可以公布论文（设计）的全部或部分内容。保密的论文（设计）在解密后适用本规定。   作者签名： 指导教师签名： 日期： 日期： 注 意 事 项 1.设计（论文）的内容包括： 1）封面（按教务处制定的 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 封面格式制作） 2）原创性声明 3）中文摘要（300字左右）、关键词 4）外文摘要、关键词 5）目次页（附件不统一编入） 6）论文主体部分：引言（或绪论）、正文、结论 7）参考文献 8）致谢 9）附录（对论文支持必要时） 2.论文字数要求：理工类设计（论文）正文字数不少于1万字（不包括图纸、程序清单等），文科类论文正文字数不少于1.2万字。 3.附件包括：任务书、开 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 报告、外文译文、译文原文（复印件）。 4.文字、图表要求： 1）文字通顺，语言流畅，书写字迹工整，打印字体及大小符合要求，无错别字，不准请他人代写 2） 工程 路基工程安全技术交底工程项目施工成本控制工程量增项单年度零星工程技术标正投影法基本原理 设计类题目的图纸，要求部分用尺规绘制，部分用计算机绘制，所有图纸应符合国家技术标准 规范 编程规范下载gsp规范下载钢格栅规范下载警徽规范下载建设厅规范下载 。图表整洁，布局合理，文字注释必须使用工程字书写，不准用徒手画 3）毕业论文须用A4单面打印，论文50页以上的双面打印 4）图表应绘制于无格子的页面上 5）软件工程类课题应有程序清单，并提供电子文档 5.装订顺序 1）设计（论文） 2）附件：按照任务书、开题报告、外文译文、译文原文（复印件）次序装订 3）其它 目录 I摘要 IIAbstract 1引言 2第一章 概述 2 1.1磺酸的简介 2 1.2磺酸的生产方法及其特点 3 1.3三氧化硫磺化工艺概述 4 1.4三氧化硫磺化技术的发展及现状 4 1.5课题研究的内容、目的和意义 5第二章 工艺原理 5 2.1 主要反应 6 2.2 反应机理 6 2.2.1 磺化反应热力学 6 2.2.2 磺化反应动力学 7 2.2.3 总结 8第三章 工艺流程说明 8 3.1工艺流程概述 8 3.2空气的压缩与干燥 9 3.3熔硫 9 3.4燃硫和SO3生成 10 3.5磺化 10 3.6老化与水解 13 3.7尾气处理 13 3.8亚硫酸盐的氧化 14第四章 工艺计算 14 4.1 设计方案的确定 14 4.2烷基苯磺酸的物料平衡计算 15 4.3烷基苯磺酸的热量衡算 15 4.3.1热量衡算原理 16 4.3.2十二烷基苯磺酸的热量衡算 18第5章 主体设备设计 18 5.1 磺化反应器的设计思路 19 5.2气体物性数据的确定 19 5.3反应器内径的计算 5.4以分压差为传质推动力计算高度 20 23 5.5接管 23 5.6法兰 23 5.7 裙座 24 5.8 塔板 24 5.8.1塔板类型选择 24 5.8.2 塔板结构及与塔体的连接形式 24 5.9筒体 25结论 26致谢 27参考文献 29附录A 30附录B 年产3万吨十二烷基苯磺酸的工艺设计 摘要：本文简述了表面活性剂的发展历史和现状，以及在未来的发展趋势。介绍了表面活性剂十二烷基苯磺酸的性质、用途、原料选择及常见的合成方法。描述了三氧化硫磺化法的技术发展、磺化器的分布情况和磺化新技术的开发利用。重点对以硫磺为原料在过量空气中直接燃烧成二氧化硫，二氧化硫再在五氧化二钒催化作用下与氧气反应生成三氧化硫，最后三氧化硫磺化烷基苯制备十二烷基苯磺酸做了比较详细的工艺设计。对整个生产过程进行了物料衡算和热量衡算，对磺化器的相关参数进行了计算：反应器总高9000mm，内径550mm，反应管共90根，以正三角形排列。 关键词：十二烷基苯磺酸；三氧化硫；物料衡算和热量衡算；磺化工艺 Process Design of Dodecylbenzenesulfonic Acid of 30kt/a Abstract：Chapter one of this text has comparatively explained history of surface-active agent development and current situation of the development exhaustivly, and the trend of the future；it Introduced the properties, applications and material selection and common synthesis method of the dodecylbenzenesulfonic acid. It described the method of preparing sulphonated sulphur trioxide technology progress, the distribution of sulphonated device and the development of new sulphonation technology ; Chapter two introduced the sulfonic acid common synthetic method of 12 alkyl benzene of surface-active agent. Oxidize on three sulphur sulphonating alkyl benzene legal system prepare against 12 alkyl benzene sulfonic acid make exhaustive technological design ,especially the entire production process of materials and energy balance, of sulfonation calculated parameters,sulfonation plant equipment layout plan and a rendering, the hight and diameter of the reactor are 9000mm and 550mm,there are 90 tube that are arranged with equilateral triangle in this reator . Keywords: alkyl benzene sulfonic acid; sulphur trioxide; material calculation and energy calculation ; sulphonation technology 引言 阴离子表面活性剂的制造技术与合成洗涤剂的发展息息相关。近年来我国表面活性剂的发展速度很快，产量不断扩大，品种不断增多。形成阴离子表面活性剂的关键是磺化，原料苯质量越好，副产物越少，磺化收率越高，操作过程越简化。故工业上倾向以烷基苯作为原料。磺化试剂采用：1、发烟硫酸，2、三氧化硫。当磺化剂是发烟硫酸时，反应易控制，但生成的废酸不易处理；当磺化剂是三氧化硫时，反应迅速，但反应过程中放热量大，须采取措施排除多余的热量。 磺化反应器是三氧化硫磺化过程中的核心装置，它的结构、选材制造和组装等对磺化产品的质量和设备使用寿命有很大的影响。磺化反应器有多种型式：如罐组式、降膜式和喷射式等。到目前为止，降膜式的使用较为普遍。国内150余套三氧化硫磺化装置，包括引进的和国产的，均采用降膜式磺化反应器。 第一章 概述 1.1磺酸的简介 十二烷基苯采用SO3磺化得到十二烷基苯磺酸，即磺酸，是一种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂是合成洗涤剂工业的重要组成部分。磺酸的生产技术在我国的发展至今已有近60年的历史。20世纪80年代以后，改革开放促使日化行业从国外进口SO3磺化技术和生产装置。我国的磺化技术通过国产化推广和技术引进相结合，得到了快速发展，促使磺酸的SO3磺化装置向大型化发展，计算机控制技术在SO3磺化装置中也得到了很好的应用，磺酸的SO3磺化技术日趋成熟[1]。 十二烷基苯磺酸的化学式为 C12H25C6H4SO3H。常温常压下十二烷基苯磺酸是棕褐色的粘稠液体，呈酸性，具有去污、湿润、发泡、乳化、分散等性能，易溶于水，不易燃，不溶于一般的有机溶剂，相对密度1.05，粘度为1900mpa.s,具有很强的吸水性，且吸水后的磺酸呈粘稠的不透明液体。烷基苯磺酸是阴离子表面活性剂中最重要的一种，其生物降解度很高，是日化工业中的洗衣粉、餐具洗涤剂，纺织工业的清洗剂、染色助剂等的重要原料。 1.2磺酸的生产方法及其特点 十二烷基苯磺酸是由十二烷基苯和磺化剂反应得到的，磺化剂和磺化反应器的选择是磺化工艺的关键。烷基苯的磺化主要有发烟硫酸磺化和三氧化硫磺化两种方法，发烟硫酸作为磺化剂时会产生大量的废酸，后处理比较麻烦。此外，磺化产物中含有一定量的硫酸，影响产品的质量。气态三氧化硫作为磺化剂时，其优点有[2]：反应不生成水，三氧化硫的用量接近理论值，产品磺酸纯度高，反应快，无废酸产生，故在工业上已被推广应用，成为国际上公认的先进磺化工艺[3]。但是，SO3活性高，反应瞬间放热量大，易发生局部过热和多磺化等现象，需采取相应的措施及时移走反应热[4]。近年来，以如何缓和反应和及时传热为核心，国内各个洗涤厂及相关科研、设计单位通过技术引进和国内开发的方式对磺化设备进行相当大的改进，使磺化过程效率得到很大的改善。三氧化硫磺化工艺也得到了更广泛的应用。 三氧化硫磺化工艺主要采用的磺化反应器是多管降膜式反应器，这种反应器的主要特点有[5]： （1） 每个反应管中都是均匀的薄膜流动。 （2） 所有反应管中的SO3/有机物摩尔比都是完全相同的。 （3） 反应初期反应物之间的反应适度。 （4） 反应热被及时带走。 （5） 液膜中混合均匀，反应均一。 （6） 液体停留时间短。 因此，本设计采用多管膜式磺化反应器作为磺化装置。 多管膜式磺化反应装置的主要工艺流程分为空气干燥、三氧化硫发生、烷基苯磺化及尾气处理四个工序。根据相关工艺要求，磺化反应稳定为45~50℃，烷基苯和三氧化硫的摩尔比为1：1.01~1:1.03,老化温度45~50℃，老化时间30min左右。在膜式磺化反应装置中，三氧化硫的发生采用燃硫工艺。有几个因素会影响到磺酸的质量：气体三氧化硫的浓度、烷基苯的进料量、磺化反应的温度、三氧化硫与烷基苯的摩尔比等。硫磺的加入量和各工段的稀风量是通过影响三氧化硫的浓度来影响磺化产品的质量[6]。 其中，影响烷基苯磺酸质量的最重要因素是磺化反应的温度。在实际生产过程中，为降低反应物的粘度、改善传质和传热效率，控制对位苯磺酸的含量等，一般磺化反应温度控制在50℃左右。 1.3三氧化硫磺化工艺概述 SO3磺化属于气-液相反应，磺化反应主要发生在有机物表面或部分SO3气体溶解其中，反应也能在液相有机物中进行。总的反应速率由SO3的扩散速率和反应速率共同决定，其中扩散过程是速控步骤，SO3磺化反应是强放热过程，反应瞬间完成，大部分反应热在初始阶段放出，故如何及时移走反应热和有效控制反应速率是三氧化硫磺化反应过程的关键。反应系统由于没有硫酸的存在，反应体系的粘度骤增，烷基苯在50℃时的粘度为0.001Pa.s,而SO3磺化过的产物粘度为1.2Pa.s,粘度的骤增给传质和传热带来了极大的困难，易造成局部过热及副反应的增加。针对SO3磺化反应的上述特点，在实际生产过程中要求投料比、SO3气体浓度、反应温度保持稳定，而且物料在体系中的停留时间须短，气液两相接触良好，及时排走多余的反应热，为此研制出了多管膜式磺化反应器。它消化吸收了意大利Ballestra公司的多管膜式磺化反应器，由24根25.4mm的不锈钢钢管以列管形式直立排列，烷基苯从反应器顶部进入并分配到每根管子的内表面形成均匀薄膜，与从管子顶部中心进入的稀释过的SO3混合气体并流而下，在两相表面上发生磺化反应，反应过程的热量由壳层的冷却水带出。从磺化反应器底部出来的气液混合体进入气液分离器和尾气分离器，分离后的尾气输送到尾气处理工段。分离后的磺酸由输送泵送入老化器，老化可完善磺化反应，老化后的磺酸进入水解罐来分解由副反应产生的酸酐，最终得到合格的烷基苯磺酸。 1.4三氧化硫磺化技术的发展及现状 三氧化硫磺化技术在我国从20世纪60年代开发以来，先自主开发出罐组式三氧化硫磺化生产装置，到70年代中期通过科研、设计、生产相结合的方式开发出带二次保护风和有机物多孔分布器的双膜磺化装置，80年代以后，从美国和意大利引进十余套双膜和多管膜式磺化反应装置。与此同时，中国日用化学品研究院等单位完成了国家“七五”科技攻关项目（1986~1990），开发出24N列管式磺化反应器，并在国内得到推广应用[8]。 截止2014年5月，通过不完全统计，我国现有正在运行的三氧化硫磺化装置大约是110套，总生产能力为222.5t/h,由于近年来磺化装置向大型化发展，总体看来，磺化装置数量有所减少，但总的生产能力提高不少[1]。 1.5课题研究的内容、目的和意义 三氧化硫法磺化烷基苯生产烷基苯磺酸是我国表面活性剂生产发展的重要途径。三氧化硫磺化工艺在技术和成本上，具有生产工艺易掌握、生产设备易获得、投资相对较低和见效较快等特点。本设计的研究内容主要为搞清楚三氧化硫磺化烷基苯过程中各个工段的生产工艺流程，其中，最重要的是搞清楚三氧化硫磺化工段的工艺特点，以及各工段的物料衡算、能量衡算和主设备的设计等。 本课题研究的目的是搞清楚三氧化硫磺化法制备十二烷基苯磺酸的主要工艺参数和特点，以及进行其中的物料和热量衡算的方法，最后，对磺化反应器主体生产设备的做出比较详细的设计计算。将大学期间学到的各方面专业知识综合的运用起来解决工艺设计过程中所遇到的一些问题，提高自己运用知识的能力，做到学以致用。更重要的培养自己整体工程意识，提高专业素养，为以后的学习和工作打下夯实的基础。 第二章 工艺原理 2.1 主要反应 主反应： (2-1) 副反应： (2-2) (2-3) (2-4) 芳环的氧化：随着温度升高,氧化作用加剧,生成黑色醌型化合物。 侧链氧化：侧链较芳环更易发生氧化,在氧化的同时常伴随氢转移、链分裂、环化等,最后也生成黑色产物。 以上各式表明：由SO3与C12H25C6H4SO3H反应生成C12H25C6H4SO3H，反应过程中没有水的生成，因此磺化剂的耗量就可以接近理论量。磺化的诱导效应和位阻因素：因十二烷有较大的空间体积,主烃链20A。阻障了磺化剂与苯环的碰撞从而降低了磺化速率。烷基不仅影响反应速率而且影响磺酸基的定位，苯环上的烷基虽是邻、对位取代基,但是,磺化反应对立体的要求很大,尤其,当十二烷基存在时,磺酸基进人邻位是很困难的,几乎只生成对位的异构体。十二烷基苯磺化时，对位异构体占95%以上。而对位异构体的洗涤效果则较邻位的好。另外，位阻因素也影响副反应[9]。 2.2 反应机理 2.2.1 磺化反应热力学 从磺化反应前后的键能估计反应热。根据S一S键和,O=O键计算出S=O和S—O的键能值 反应式： 断开：C—H键 S=O键 生成：C—S键 S—O键 O—H键 85.6 113.4 54 84.3 101.2 反应的热效应等于参加反应物断开键能与生成物新生键能之差： 热焓增量： H=(85.6+113.4)-（54+84.3+101.2）= -40.5千卡/克分子烷基苯 (2-5) 在磺化中断开的键能值小于生成键能值，物系的热焓H减少了，H是负值，表明为放热反应。所以,反应中键能的改变正是反应热来源所在。十二烷基苯分子量为246，换算成反应热： (2-6) 2.2.2 磺化反应动力学 1.磺化反应的活化能 活化能是决定化学反应进行能力的首要因素,是化学反应在动力学的主要特征,根据苏联谢苗诺夫公式,可以从反应的热效应计算反应的活化能[11]： 放热反应E=11.5—0.25q,q为克分子反应热 (2-7) 将磺化反应热换算成克分子反应热,代入上式,可算得： E( )=1.1千卡。说明磺化反应热大,所需活化能小。 2.磺化反应的速度 （1）与浓度有关。根据质量作用定律,当温度不变时,反应速度与各种作用物质的浓度乘积成正比： = ，式中K为反应速度常数 (2-8) 所以磺化反应速度首先与参与反应磺化剂和烷基苯的浓度有关。反应速度突际由单位体积中活化分子的数目所决定。当温度一定时,单位体积中活化分子数随浓度成比例增加。硫酸、烟酸、三氧化硫三者实际上是浓度不同的反应剂,三氧化硫反应速度太快,必须以干燥空气稀释,工业上烷基苯磺化的三氧化硫气浓小于7%。在磺化反应中,也有浓度和速度的变化过程：反应开始时,反应物浓度 和SO3均较大,反应速度快。当反应接近完成时, 和SO3很小,速度显著下降。为了使反应完全,磺化率达到98%以上就要采用“老化”措施。即适当提高反应温度,延长时间。 （2）与反应速度常数K有关。反应速度常数K与活化能, 温度有关。根据阿里尼乌斯公式： (2-9) 假设在40摄氏度时磺化，将E值代入上式可算得： K=1.74×10-1 所以 磺化是瞬间快速反应。 2.2.3 总结 磺化反应是放热反应，是一个体积缩小的反应。根据勒.夏脱列（L.Chatelier）原理，提高压力、降低反应温度，可以使化学平衡向生成十二烷基苯磺酸的方向移动。由于磺化是放热反应，温度升高，将使平衡常数K下降，并且，温度过高易产生过磺化、氧化等反应。所以,为了减少副反应和逆反应,必须及时冷却。但是温度太低的话反应不容易完全进行，而且温度低时，磺酸粘度大，反应速率不同，应控制不同的反应温度。SO3磺化在工艺上采用经干燥的空气稀释成4%-7%气浓SO3作磺化剂，在设备上考虑缓和反应, 加快传热, 对原料烷基苯进行预冷却,对产品磺酸采用“急冷”措施，以达到尽量降低反应温度,减少局部过热,抑制副反应,从而保证产品质量[9]。 第三章 工艺流程说明 3.1工艺流程概述 气态SO3多管膜式磺化工艺过程分为空气干燥、SO3发生、烷基苯磺化和尾气处理四个主要工序，包括空气的压缩与干燥、熔硫、燃硫和SO3生成、磺化、老化与水解、尾气处理和亚硫酸盐的氧化七个单元。流程图如3-1所示[10]： SHAPE \* MERGEFORMAT 图3.1SO3 磺化工艺流程简图 3.2空气的压缩与干燥 在燃硫和三氧化硫生成过程中所需要的空气首先经过滤除去杂质，然后由低压鼓风机压缩。为除去在压缩过程中产生的热量并将水分冷凝，空气分两级冷凝至5℃，第一级冷却介质是循环水，第二级冷却介质是乙二醇水溶液，其运行温度是2℃。 经冷凝后的空气进入硅胶干燥器，干燥到露点约为-60℃。硅胶干燥器由两干燥床层组成，其中一个床层在运行时，另一个床层进行再生。每个硅胶的干燥床层能力可以满足8h以上操作。 图3.2空气干燥工序工艺流程图 3.3熔硫 块状固体硫磺在熔硫槽中被熔化，然后由液下泵通过过滤器过滤后打入恒位槽，恒位槽带有蒸汽盘管以保持熔硫的最佳温度，所以用来输送硫磺的管线都带有蒸汽夹套以防止硫磺凝固。熔硫再经过滤器过滤后，由输送泵送入燃硫炉。为了保证恒定的温度，确保硫磺的最佳粘度，以达到泵送硫磺的压降最低，泵和相应的管线由0.4MPa饱和蒸汽伴热[13]。 铲车 带式输送机 图3.3熔硫装置工艺流程示意图 3.4燃硫和SO3生成 熔硫与来自干燥塔的干燥空气在燃硫炉中燃烧生成SO2。在开工时硫磺由电子点火器点燃，一旦硫磺开始燃烧，点火器关闭，硫磺自行燃烧。从燃硫炉中出来的SO2和空气混合气体的温度在650℃左右，SO2体积浓度为8％左右。 然后，混合气体通过内置冷却器被冷却至430℃左右，该温度是SO2催化氧化为SO3的最佳温度。被冷却后的混合气体进入转化塔进行催化氧反应，该转化塔有四个床层的催化剂（V2O5）,床层间有四级中间冷却，可以保证每个床层都达到催化氧化反应所需的热力学、动力学转化条件——最佳温度范围430~450℃。如果温度低于380℃，SO2的转化率很低，故在硫磺进料前催化剂 床层必须得加热到适宜的温度。 从转化塔出来的SO3和混合气体度大约在420℃，须冷却至50~55℃后才能进入磺化反应器。因此，混合气体须通过换热器被冷却，冷却介质为空气。 图3.4燃硫工序工艺流程图 3.5磺化 磺化反应在多管膜式磺化反应器中进行。在反应器中烷基苯与干燥空气稀释的SO3气体发生磺化反应，经特制的分配头，烷基苯原料和SO3气体以顺流的形式进入反应器，沿反应管壁内侧从顶部流到底部。SO3磺化反应主要发生在液体表面或有一些SO3气体溶解在液体中，反应亦可在液相中进行。总的反应速率由SO3的扩散速率决定。 反应后混合物中的剩余气体（SO2、SO3及空气）在分离器中与烷基苯分离，分离出的气体经旋风分离器进入尾气处理系统，生成的磺酸收集在分离器中。由于磺化反应是放热反应，循环冷却水通过泵进入反应器壳程带走反应热[12]。 3.6老化与水解 烷基苯磺酸的老化室在由老化罐、循环泵、温度控制冷凝器组成的回路中完成，停留时间为30min左右。该回路的操作特点是在开工、停工、切换产品时，用烷基苯吸收三氧化硫气体，这样就生成有价值的表面活性剂，而不是通过传统的三氧化硫吸收塔产生副产品硫酸。特别是在装置需要频繁开车时，可以使膜式反应器中的不合格产品的生成降至最低。 烷基苯磺酸的水解过程在由循环泵、冷却器组成的系统实现的，其水解用水由工艺水罐提供，通过循环泵进行，产品经换热器进入储罐。 SHAPE \* MERGEFORMAT 图3.5 十二烷基苯磺酸的合成工艺流程图 3.7尾气处理 从磺化单元过来的尾气在排放到大气之前必须经过处理，以除去其中的微量有机物和和未转化的SO2与SO3。有机物和部分SO3可通过静电除雾器除去。含有未转化的SO2和残余的SO3的尾气在填料塔内进行处理，塔内添加氢氧化钠溶液，碱洗塔内气体通过填料与碱溶液逆向接触，尾气中的SO2与SO3和碱液反应，生成亚硫酸钠和硫酸钠。在循环泵的出口管线上安装有ph计，操作员通过自动阀，可将碱液输送至亚硫酸盐氧化单元，保证碱液的稳定。在SO2含量低于5ppm和SO3含量低于15ppm时。尾气用水洗涤后排放到大气中。 3.8亚硫酸盐的氧化 洗涤后的碱溶液通过气动阀送到亚硫酸盐氧化塔，亚硫酸盐在填料塔中与空 气进行逆流氧化，间歇操作。其氧化周期为8h，包括氧化物送出界区的时间。 氧化物在离心泵作用下在塔内循环，空气由风机在底部送入。硫酸盐空气氧化百分比约为90~95％，要达到亚硫酸钠含量低于50ppm，其氧化百分数须达到99％，故需要在循环泵入口管线加入适量氧化剂溶液。 图3.6尾气处理工序工艺流程图 第四章 工艺计算 4.1 设计方案的确定 当今世界上比较先进的磺化技术是用硫磺作为原料的磺SO3化技术,绝大多数的国内洗涤剂生产厂家都采用了这种磺化技术。其工艺的主要过程:固体硫磺经过熔解、过滤后,通过硫磺计量泵定量送入燃硫炉；硫磺在燃硫炉中与干燥的工艺空气接触而燃烧生成SO2,再在转化塔中催化反应转化为SO3；经冷却后进入磺化反应器与烷基苯(LAB)发生磺化反应,生成磺酸,成为合成洗涤剂的重要原料。由于SO3磺化具有硫磺利用率高,不产生废酸,产品质量好等显著特点,近年来在我国已得到了广泛的应用。本设计主要研究以三氧化硫做为磺化剂磺化十二烷基苯法制备十二烷基苯磺酸的生产工艺。 4.2烷基苯磺酸的物料平衡计算 目前，国内约有30余套引进的和国产的SO3磺化装置在运行，为了简化工艺计算，做到准确的投料，生产出优质产品，通过多年来磺化工艺数据的收集，结合实践的经验，对SO3磺化的工艺进行物料计算。 已知条件： 年产烷基苯磺酸30000t 年生产日 300d 日产烷基苯磺酸 100t／a=105kg/a 时产烷基苯磺酸30000t／300×24=4.167t／h=4167kg／h 分子量： 十二烷基苯 246 三氧化硫 80 十二烷基苯磺酸 326 （1） 磺化过程： 根据反应方程式：C12H25C6H5 + SO3 → C12H25C6H4SO3H 假设反应转化率为96％，干燥混合空气中SO3的含量为6％ 十二烷基苯的投料量：4167×246／326×0.96=3275kg／h 三氧化硫的投料量： 4167×80／326×0.96=1065kg／h 干燥空气的投料量： 1065／6％=17753kg／h （2） 燃硫过程： 根据反应方程式：S +3／2O2 → SO3 假设硫磺的燃烧率为98％，SO2／SO3转化率为96％，SO3磺化利用率95％，硫磺中硫的含量为99％。 硫磺的投料量：4167×32／326×0.98×0.96×0.95×0.99 =462.27 k／h 燃烧过程中氧气消耗量：48×1065／80 = 639 kg／h 即工艺空气投料量：3042.9 kg／h 表4.1物料衡算一览表 序号 物料名称 Kg/h Kmol/h 1 硫磺 462.27 14.45 2 十二烷基苯 3275 13.31 3 空气 3042.9 ―― 合计 ―― 6780.17 27.76 4.3烷基苯磺酸的热量衡算 4.3.1热量衡算原理 磺化反应器和其他反应设备一样，它的热量平衡关系可用下式表达[12]： Q1 +Q2 + Q3 = Q4 +Q5 + Q6 (3-1) 式中 Q1 —物料带入设备的热量； Q2 —加热剂和冷却剂与系统交换的热量； Q3 —反应过程的热效应； Q4 —物料离开设备时带出去的热量； Q5 —加热设备各部件所消耗的热量； Q6 —设备向周围散发的热量； 对于不同的磺化过程，上面的热量值各不相同，故热平衡方程也不一样，各项中的具体内容应依具体情况简化使用。 就多管膜式磺化反应系统而言，在稳定操作情况下使用壳程冷却水移除反应热，无加热这一项，设备温度也保持不变，热损失可忽略，故Q5和Q6均为0，于是热平衡方程可写成： Q1 +Q2 + Q3 = Q4 (3-2) 一般情况下，计算冷却需移出热量而设计和计算传热剂用量时，可用下式 Q2 = Q4 － Q1－Q3 (3-3) 4.3.2十二烷基苯磺酸的热量衡算 已知工艺数据： 十二烷基苯80℃进料 三氧化硫25℃进料，反应温度为50℃，取基准温度25℃，按式(3-3) 有 Q2 = Q4 － Q1－Q3 1） 由化学反应方程式： C6H12C6H5+ → C6H12C6H4 H 可用标准生成热法计算 标准生成热可按各元素的标准燃烧热和物质的标准燃烧热进行计算[12]，即 （3-4） 其中元素的各原子燃烧热可查《精细化工反应器及车间工艺设计》书中表3—1 中的数据。而物质的标准燃烧热可用精细化工反应器及车间工艺设计》书中卡拉奇估算式即[12] （3-5） 式中 n—化合物燃烧时的电子转移数，其值n＝燃烧原子数 2； —取代基和键的校正值； K—分子中同样取代基的数目； —标准燃烧热kJ/mol。 1 十二烷基苯的标准生成热的估算[16] 燃烧式为： C12H25C6H5+ O2→18CO2+15H2O 所以 n=51 K=1，Δ=－14.7 =5599.71kJ/mol =5807.49kJ/mol ②十二烷基苯磺酸的标准生成热估算 燃烧式为：C6H12C6H4 H +25O2→18CO2+SO2+15H2O 所以 n=50 K=1，Δ=－98 =5355.5kJ/mol =6341.85kJ/mol 由以上的各物质标准生成热即可求解磺化反应的标准反应热[12]，即 =6341.85－5355.5 =986.35kJ/mol （3-6） 则总反应热为： = = kJ/（mol·h） (2)物料带入热 计算： 物质的比热容可由《精细化工反应器及车间工艺设计》书中的科普定律： 式中 n—固体分子中同种原子的个数； M—化合物分子量； 十二烷基苯比热容的估算： =1.73kJ/kg℃ 所以 = =311616.25kJ/（mol·h） (3)物料带走热 计算： 十二烷基苯磺酸的比热容可由科普定律进行估算： =1.53kJ/kg℃ 所以 = =159387.75kJ/（mol·h）(4)计算热交换量 : =159387.75-311616.25- = kJ/（mol·h） 故反应过程中需要移出的热量为 kJ/（mol·h） 第5章 主体设备设计 5.1 磺化反应器的设计思路 磺化反应器是三氧化硫磺化装置中的核心设备，其结构、选材制造和组装等对磺化过程、产品质量、设备寿命都有很大的影响。磺化反应器有多种形式：罐组式三氧化硫连续磺化反应器、降膜式磺化反应器和喷射式磺化反应器等。到目前为止，降膜式三氧化硫磺化反应器是使用最为普遍的反应装置。降膜式磺化反应器又分两大类，即双膜式和多管膜式。本设计采用多管膜式磺化反应器。 多管膜式磺化反应器的设计要点[19]： 磺化器的设计相当于一个列管式换热器，并遵循膜式蒸发器的相关设计标准，如烷基苯与三氧化硫的磺化反应时高度放热的极速反应过程。这种在瞬间完成的高强度放热过程将导致反应物的温度骤升。因此，设计磺化器必须要采取措施以缓和反应和有效排除反应热。根据化学反应速率方程，式中V=K*C十二烷基苯*CSO3，反应速率常数在客观上是无法改变的，只能想法降低烷基苯和三氧化硫的浓度。在三氧化硫磺化工艺中，是用干燥工艺空气稀释三氧化硫，即用三氧化硫-空气混合气体作为磺化剂。磺化反应总的反应速率主要取决于三氧化硫气体分子到有机液体表面的扩散和三氧化硫浓度。所以，气流速度、扩散距离、液膜分布的均匀程度和移除反应热的能力等都是影响总反应速率的重要因素。为此，设计多管膜式磺化反应器的特殊头部结构，以调节进入反应管的气液均匀分布，设计合理的冷却方式以移除反应热。 （1） 头部分配系统：磺化反应器的特殊有机物分布系统，通过调节垫片的厚度，使所有单元管内有机原料均匀分配，且单管流量相对误差保证在2％以内。 （2） 反应器的选材:反应管选用00Cr17Ni14Mo2，因为磺化反应产物腐蚀性强，且不宜混入水分，故考虑选用此种优质超低碳不锈钢。 5.2气体物性数据的确定 在计算混合气体的物性时，需确定反应器内的平均压力、平均浓度和平均温度。反应器出口气体浓度可根据磺化率计算得到。因此通过计算得出反应器出口浓度为0.32％、0.30％、0.45％2、0.228％。平均气体浓度采用对数平均值，分别为2.03％、1.88％、3.37％、2.86％。然后采用文献方法计算结果如下表所示： 表5.1 气体物性数据表 粘度 mix(cp) 0.0201 0.0199 重度 mix(Kg/m3) 1.087 1.133 膜中气速 /(m/s) 36.02 37.78 5.3反应器内径的计算 LAB投料量：3275 Kg/h 表5.2反应器部分参数表 设计生产能力LASA(Kg/h) 3556.8kg/h反应器 6990kg/h反应器 增加（％） 反应管管数/根 90 120 混合风量（Kg/h） 6934.2 7000 反应器平均温度（℃） 80 80 反应器平均压力（kpa） 114 126 起始压力（kpa） 125 128 +2.4 终止压力（kpa） 103 104 +0.9 本计算中。须考虑对Re的影响，而对压力的影响则可忽略。 按说，Kg增大之后，会使反应变剧烈，在相同冷却条件下，反应器内平均温度T会相应升高些。然而，一方面是由于S增加不多（约6%），相应的Kg值虽略有增加，但不会使温度显著升高。再者是计算中均采用绝对温度，加上273.15后的相对差值后就大大减少了。 取周边强度S=480（kg/h.m） 由公式 S=GL/L （5-1) 式中：S- 周边强度（kg/h.m） GL-烷基苯质量（Kg/h） L- 周边长度（m） 需周边长度L=3275/480=6.78(m) 单根管周边长度Li=6.78/90=0.075(m) 设反应管内径为r，则r=0.075/2π=0.012故管子规格选用Ф25×2.5mm，管长取L=6m。 根据本设计的操作压力、温度和介质的腐蚀性选定优质超低碳不锈（00Cr17Ni14Mo2）作为磺化反应管。 同一壳径采用正三角形排列可以比正方形或正方形转450 排列的多排17%的管子，因而单位面积的金属耗量较低。在本设计中壳层不易结垢，故采用正三角形排列。故直径处共排列11根列管，取列管之间间距为15mm，则反应器内径D=11×30+12×15=550mm。 5.4以 分压差为传质推动力计算高度 采用下列反应条件： 反应开始时的 浓度C1=6%（v） 反应终止时的 浓度C2=0.21%（v） 本反应器的膜隙为25mm。扩散距离Z是影响Kg的决定性因素，这就决定了反应器的Kg值不会有非常大的差别。 本反应器采用的周边强度S=480（kg/h.m），Re是影响Kg的重要因素。因此，Re对Kg的影响必须考虑。ω增大，不但影响Re，而且还会使反应段的阻力增加，从而使P1和P也增加。然而，反应段的阻力本来就不大，因此影响甚小。经计算，对P1和P的影响分别是+1.4%和+0.7%，且看下列计算，升高5℃，T的升高率仅1.3%。因此，本计算中也忽略了对温度的影响。 根据反应器参数表可知，本设计反应器: 反应起始压力P1=1.25(Kg/ ) 反应终止压力P1=1.03(Kg/ ) 反应器内平均压力P1=1.14(Kg/ ) 反应器内平均温度t=80℃ 反应器内 平均浓度C=2%（v） Kc=KgRT （5-2) Kg=39.24× EMBED Equation.3 =0.0109× EMBED Equation.3 R=848 T=353 Kc=0.0109× =31.70× =32.62× 反应高度： H= m （5-3) 利用该计算式，可算出在任一高度时的 反应率。 =0.65ln EMBED Equation.3 表5.3反应器高度与反应率对应表 (米) ln = 5.1 0.1715 1.1871 0.0337 14.75 5.2 0.3430 1.4092 0.0248 30.00 5.3 0.5146 1.6729 0.0239 39.25 5.4 0.6860 1.9860 0.0201 49.75 5.5 0.8576 2.3575 0.0170 57.50 6.0 1.3722 3.9440 0.0101 74.75 6.2 1.7153 5.5583 0.0072 82.00 6.4 2.0583 7.8328 0.0051 87.25 6.6 2.5729 13.1037 0.0030 92.50 6.8 3.0875 21.9217 0.0018 95.50 7.0 3.4305 30.8931 0.0013 99.75 从表例可以看出，反应集中在上部。在离顶部2.4米处， 反应率已近50%，在3.2米处已大于80%。由于 相对过量，烷基苯的反应率将高于 的反应率。在3.8米处已达95%。在4.0米处，大于99%,尾气中的 浓度为0.13%（v）。显然，大于4米已无必要。外加塔底2米的裙座装置。因此，反应器的主要工艺尺寸是： di=550mm H总=9000mm 5.5接管 十二烷基苯，十二烷基苯磺酸的摩尔质量及密度计算得进料和出料液的流率如下： 表5.4进出口溶液的流率 十二烷基苯 十二烷基苯磺酸 摩尔质量/kg/kmol 246 326 密度kg/m3 855.1 1050 摩尔流率/kmol/h 13.313 12.782 质量流率/kg/h 3275 4167 体积流率/m3/s 0.00106 0.00110 进料管和出料管的结构类型很多，有直管进料管、弯管进料管。本设计采用直管。管径计算如下： 直管中原料液的流速为uF=0.03m/s 则进料管管径为： D EMBED Equation.3 =0.215m=215mm （5-4) 查标准系列选取Φ250×7.5 出料管管径为 D EMBED Equation.3 =0.223m=223mm （5-5) 查标准系列选取Φ250×7.5 5.6法兰 由于常压操作，所有法兰均采用标准管法兰，平焊法兰，由不同的公称直径，选用相应的法兰 进料管接管法兰：Pg6Dg140HG5010—58 出料管接管法兰：Pg6Dg70HG5010—58 5.7 裙座 裙座是塔设备的主要支座形式塔底采用裙座支撑，裙座的机构性能好，连接处产生的局部阻力小，为了制作方便，一般采用圆筒形。由于裙座内径大于500mm，故裙座壁厚取16mm。裙座高度均取2m。 5.8 塔板 5.8.1塔板类型选择 塔板类型：浮阀塔 依据：筛板塔没有升气管和泡罩，筛板塔操作时液体横过塔板，气体则自板上小孔（筛孔）鼓泡进入板上液层。当气速过低时筛孔会漏液；若气速过高，气体会通过筛孔后排开板上液体径自向上方冲出，造成过量液沫夹带即严重轴向混合。泡罩塔结构复杂，造价高，气体通过每层塔板的压降大。与之相比浮阀塔的板效率比泡罩塔约高15%，制造费用为泡罩塔的60%~80%。生产能力比泡罩塔约大20%~40%，操作弹性可达7~9，所以采用浮阀塔板。 5.8.2 塔板结构及与塔体的连接形式 塔板设计要求：应满足具有良好的拐度并且方便拆装 塔板形式：自身梁式塔板 塔板结构：矩形板。它是将矩形板沿其长边向下弯曲而成，从而形成梁和塔板的统一整体。自身梁式矩形板仅有一边弯曲成梁，在梁板过渡处有一凹平面，以便与另一塔板实现搭接安装并与之保持在同一水平面。 连接形式：根据人孔位置及检修要求，分块式塔盘板间的连接分为上可拆连接和上下均可拆连接两种。常用的紧固件式螺栓和椭圆垫片。塔盘板安放于焊在塔壁上的支持圈上。 5.9筒体 由于反应常压操作，对壁厚没有特殊要求，塔 体 焊 缝 为 双 面 对 焊 接 ， 局 部 无 损 检 测 ，但考 虑 到 此 塔 较 高 ， 风 载 荷 较 大 ，故 应 适 当 增 加 厚 度 ， 为 了 便 于 焊 接 ， 取 封 头 与 筒 体 等 厚 ，即δn=12mm，材料为20R。 结论 我国的洗化品已有成长期进入成熟期，发展前景乐观。目前已有300多个品牌，其中20多个品牌占据市场主要地位，合资企业份额达到80%左右，据专家预测，未来市场将更大程度地开放，并将向多元化发展[24]。国际品牌将大举进入国内市场，国内企业只有充分研究分析对手，提高核心产品研发竞争力，扩大生产规模，降低产品价格，才能建立一个逐渐稳定的根据地。 本设计以干燥空气稀释SO3气体作为磺化剂，采用多管降膜式反应器作为磺化反应器，反应器总高9000mm，内径550mm,内置90根优质超低碳不锈钢反应管，整体工艺较先进，可以满足任务要求。但是，目前存在的最大问题是直接用现有的膜式磺化器较难磺化高黏度、易结焦的原料，因此，应加强对不同性质原料磺化机理以及不同类型反应器传质传热机理的研究,从而指导磺化反应器及工艺参数的改进。传统型磺化产品的集约化、大规模生产势在必行,单台磺化器的生产能力还不够高。为了提高单台磺化器的生产能力,必须扩大生产规模，降低产品成本，从而降低产品价格。 参考文献 [1] 孙明和,胡剑品,邹欢金,等.我国三氧化硫磺化技术的最新进展[J].浙江：日用化学品科学,2010，33（9）：1～4. 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[24] 周西勇.21世纪的多管膜式磺化反应器[J].中国洗涤用品工业，2002:40～42. 附录A 附录B 毕业设计（论文）原创性声明和使用授权说明 原创性声明 本人郑重承诺：所呈交的毕业设计（论文），是我个人在指导教师的指导下进行的研究工作及取得的成果。尽我所知，除文中特别加以标注和致谢的地方外，不包含其他人或组织已经发表或公布过的研究成果，也不包含我为获得 及其它教育机构的学位或学历而使用过的材料。对本研究提供过帮助和做出过贡献的个人或集体，均已在文中作了明确的说明并表示了谢意。 作 者 签 名：　　 　 　　日　 期：　　 　 　　 ​​​​​​​​​​​​ 指导教师签名：　　 　 　　 日　　期：　　 　 　　 使用授权说明 本人完全了解 大学关于收集、保存、使用毕业设计（论文）的规定，即：按照学校要求提交毕业设计（论文）的印刷本和电子版本；学校有权保存毕业设计（论文）的印刷本和电子版，并提供目录检索与阅览服务；学校可以采用影印、缩印、数字化或其它复制手段保存论文；在不以赢利为目的前提下，学校可以公布论文的部分或全部内容。 作者签名：　　 　 　　 日　 期：　　 　 　　 ​​​​​​​​​​​​ 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权　　 　 　大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 指导教师评阅书 指导教师评价： 一、撰写（设计）过程 1、学生在论文（设计）过程中的治学态度、工作精神 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 2、学生掌握专业知识、技能的扎实程度 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 3、学生综合运用所学知识和专业技能分析和解决问题的能力 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 4、研究方法的科学性；技术线路的可行性；设计方案的合理性 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 5、完成毕业论文（设计）期间的出勤情况 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 二、论文（设计）质量 1、论文（设计）的整体结构是否符合撰写规范？ □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 2、是否完成指定的论文（设计）任务（包括装订及附件）？ □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 三、论文（设计）水平 1、论文（设计）的理论意义或对解决实际问题的指导意义 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 2、论文的观念是否有新意？设计是否有创意？ □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 3、论文（设计说明书）所体现的整体水平 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 建议成绩：□ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 （在所选等级前的□内画“√”） 指导教师： （签名） 单位： （盖章） 年 月 日 评阅教师评阅书 评阅教师评价： 一、论文（设计）质量 1、论文（设计）的整体结构是否符合撰写规范？ □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 2、是否完成指定的论文（设计）任务（包括装订及附件）？ □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 二、论文（设计）水平 1、论文（设计）的理论意义或对解决实际问题的指导意义 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 2、论文的观念是否有新意？设计是否有创意？ □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 3、论文（设计说明书）所体现的整体水平 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 建议成绩：□ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 （在所选等级前的□内画“√”） 评阅教师： （签名） 单位： （盖章） 年 月 日 教研室（或答辩小组）及教学系意见 教研室（或答辩小组）评价： 一、答辩过程 1、毕业论文（设计）的基本要点和见解的叙述情况 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 2、对答辩问题的反应、理解、表达情况 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 3、学生答辩过程中的精神状态 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 二、论文（设计）质量 1、论文（设计）的整体结构是否符合撰写规范？ □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 2、是否完成指定的论文（设计）任务（包括装订及附件）？ □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 三、论文（设计）水平 1、论文（设计）的理论意义或对解决实际问题的指导意义 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 2、论文的观念是否有新意？设计是否有创意？ □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 3、论文（设计说明书）所体现的整体水平 □ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 评定成绩：□ 优 □ 良 □ 中 □ 及格 □ 不及格 （在所选等级前的□内画“√”） 教研室主任（或答辩小组组长）： （签名） 年 月 日 教学系意见： 系主任： （签名） 年 月 日 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行的研究工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经特别注明引用的内容和致谢的地方外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式注明并表示感谢。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者（本人签名）： 年 月 日 学位论文出版授权书 本人及导师完全同意《中国博士学位论文全文数据库出版章程》、《中国优秀硕士学位论文全文数据库出版章程》(以下简称“章程”)，愿意将本人的学位论文提交“中国学术期刊（光盘版）电子杂志社”在《中国博士学位论文全文数据库》、《中国优秀硕士学位论文全文数据库》中全文发表和以电子、网络形式公开出版，并同意编入CNKI《中国知识资源总库》，在《中国博硕士学位论文评价数据库》中使用和在互联网上传播，同意按“章程”规定享受相关权益。 论文密级： □公开 □保密（___年__月至__年__月）(保密的学位论文在解密后应遵守此协议) 作者签名：_______ 导师签名：_______ _______年_____月_____日 _______年_____月_____日 独 创 声 明 本人郑重声明：所呈交的毕业设计(论文)，是本人在指导老师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果，成果不存在知识产权争议。尽我所知，除文中已经注明引用的内容外，本设计（论文）不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体均已在文中以明确方式标明。 本声明的法律后果由本人承担。   作者签名: 二〇一〇年九月二十日   毕业设计（论文）使用授权声明 本人完全了解滨州学院关于收集、保存、使用毕业设计（论文）的规定。 本人愿意按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版，同意学校保存学位论文的印刷本和电子版，或采用影印、数字化或其它复制手段保存设计（论文）；同意学校在不以营利为目的的前提下，建立目录检索与阅览服务系统，公布设计（论文）的部分或全部内容，允许他人依法合理使用。 （保密论文在解密后遵守此规定）   作者签名: 二〇一〇年九月二十日 致 谢 时间飞逝，大学的学习生活很快就要过去，在这四年的学习生活中，收获了很多，而这些成绩的取得是和一直关心帮助我的人分不开的。 首先非常感谢学校开设这个课题，为本人日后从事计算机方面的工作提供了经验，奠定了基础。本次毕业设计大概持续了半年，现在终于到结尾了。本次毕业设计是对我大学四年学习下来最好的检验。经过这次毕业设计，我的能力有了很大的提高，比如操作能力、分析问题的能力、合作精神、严谨的工作作风等方方面面都有很大的进步。这期间凝聚了很多人的心血，在此我表示由衷的感谢。没有他们的帮助，我将无法顺利完成这次设计。 首先，我要特别感谢我的知道郭谦功老师对我的悉心指导，在我的论文书写及设计过程中给了我大量的帮助和指导，为我理清了设计思路和操作方法，并对我所做的课题提出了有效的改进方案。郭谦功老师渊博的知识、严谨的作风和诲人不倦的态度给我留下了深刻的印象。从他身上，我学到了许多能受益终生的东西。再次对周巍老师表示衷心的感谢。 其次，我要感谢大学四年中所有的任课老师和辅导员在学习期间对我的严格要求，感谢他们对我学习上和生活上的帮助，使我了解了许多专业知识和为人的道理，能够在今后的生活道路上有继续奋斗的力量。 另外，我还要感谢大学四年和我一起走过的同学朋友对我的关心与支持，与他们一起学习、生活，让我在大学期间生活的很充实，给我留下了很多难忘的回忆。 最后，我要感谢我的父母对我的关系和理解，如果没有他们在我的学习生涯中的无私奉献和默默支持，我将无法顺利完成今天的学业。 四年的大学生活就快走入尾声，我们的校园生活就要划上句号，心中是无尽的难舍与眷恋。从这里走出，对我的人生来说，将是踏上一个新的征程，要把所学的知识应用到实际工作中去。 回首四年，取得了些许成绩，生活中有快乐也有艰辛。感谢老师四年来对我孜孜不倦的教诲，对我成长的关心和爱护。 学友情深，情同兄妹。四年的风风雨雨，我们一同走过，充满着关爱，给我留下了值得珍藏的最美好的记忆。 在我的十几年求学历程里，离不开父母的鼓励和支持，是他们辛勤的劳作，无私的付出，为我创造良好的学习条件，我才能顺利完成完成学业，感激他们一直以来对我的抚养与培育。 最后，我要特别感谢我的导师***老师、和研究生助教***老师。是他们在我毕业的最后关头给了我们巨大的帮助与鼓励，给了我很多解决问题的思路，在此表示衷心的感激。老师们认真负责的工作态度，严谨的治学精神和深厚的理论水平都使我收益匪浅。他无论在理论上还是在实践中，都给与我很大的帮助，使我得到不少的提高这对于我以后的工作和学习都有一种巨大的帮助，感谢他耐心的辅导。在论文的撰写过程中老师们给予我很大的帮助，帮助解决了不少的难点，使得论文能够及时完成，这里一并表示真诚的感谢。 致 谢 这次论文的完成，不止是我自己的努力，同时也有老师的指导，同学的帮助，以及那些无私奉献的前辈，正所谓你知道的越多的时候你才发现你知道的越少，通过这次论文，我想我成长了很多，不只是磨练了我的知识厚度，也使我更加确定了我今后的目标：为今后的计算机事业奋斗。在此我要感谢我的指导老师——***老师，感谢您的指导，才让我有了今天这篇论文，您不仅是我的论文导师，也是我人生的导师，谢谢您！我还要感谢我的同学，四年的相处，虽然我未必记得住每分每秒，但是我记得每一个有你们的精彩瞬间，我相信通过大学的历练，我们都已经长大，变成一个有担当，有能力的新时代青年，感谢你们的陪伴，感谢有你们，这篇论文也有你们的功劳，我想毕业不是我们的相处的结束，它是我们更好相处的开头，祝福你们！我也要感谢父母，这是他们给我的，所有的一切；感谢母校，尽管您不以我为荣，但我一直会以我是一名农大人为荣。 通过这次毕业设计，我学习了很多新知识，也对很多以前的东西有了更深的记忆与理解。漫漫求学路，过程很快乐。我要感谢信息与管理科学学院的老师，我从他们那里学到了许多珍贵的知识和做人处事的道理，以及科学严谨的学术态度，令我受益良多。同时还要感谢学院给了我一个可以认真学习，天天向上的学习环境和机会。 即将结束*大学习生活，我感谢****大学提供了一次在农大接受教育的机会，感谢院校老师的无私教导。感谢各位老师审阅我的论文。 毕业设计（论文）原创性声明和使用授权说明 原创性声明 本人郑重承诺：所呈交的毕业设计（论文），是我个人在指导教师的指导下进行的研究工作及取得的成果。尽我所知，除文中特别加以标注和致谢的地方外，不包含其他人或组织已经发表或公布过的研究成果，也不包含我为获得 及其它教育机构的学位或学历而使用过的材料。对本研究提供过帮助和做出过贡献的个人或集体，均已在文中作了明确的说明并表示了谢意。 作 者 签 名：　　 　 　　日　 期：　　 　 　　 ​​​​​​​​​​​​ 指导教师签名：　　 　 　　 日　　期：　　 　 　　 使用授权说明 本人完全了解 大学关于收集、保存、使用毕业设计（论文）的规定，即：按照学校要求提交毕业设计（论文）的印刷本和电子版本；学校有权保存毕业设计（论文）的印刷本和电子版，并提供目录检索与阅览服务；学校可以采用影印、缩印、数字化或其它复制手段保存论文；在不以赢利为目的前提下，学校可以公布论文的部分或全部内容。 作者签名：　　 　 　　 日　 期：　　 　 　　 ​​​​​​​​​​​​ 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权　　 　 　大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 独 创 声 明 本人郑重声明：所呈交的毕业设计(论文)，是本人在指导老师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果，成果不存在知识产权争议。尽我所知，除文中已经注明引用的内容外，本设计（论文）不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体均已在文中以明确方式标明。 本声明的法律后果由本人承担。   作者签名: 年 月 日   毕业设计（论文）使用授权声明 本人完全了解**学院关于收集、保存、使用毕业设计（论文）的规定。 本人愿意按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版，同意学校保存学位论文的印刷本和电子版，或采用影印、数字化或其它复制手段保存设计（论文）；同意学校在不以营利为目的的前提下，建立目录检索与阅览服务系统，公布设计（论文）的部分或全部内容，允许他人依法合理使用。 （保密论文在解密后遵守此规定）   作者签名: 年 月 日 基本要求：写毕业论文主要目的是培养学生综合运用所学知识和技能，理论联系实际，独立分析，解决实际问题的能力，使学生得到从事本专业工作和进行相关的基本训练。毕业论文应反映出作者能够准确地掌握所学的专业基础知识，基本学会综合运用所学知识进行科学研究的方法，对所研究的题目有一定的心得体会，论文题目的范围不宜过宽，一般选择本学科某一重要问题的一个侧面。 毕业论文的基本教学要求是： 1、培养学生综合运用、巩固与扩展所学的基础理论和专业知识，培养学生独立分析、解决实际问题能力、培养学生处理数据和信息的能力。2、培养学生正确的理论联系实际的工作作风，严肃认真的科学态度。3、培养学生进行社会调查研究；文献资料收集、阅读和整理、使用；提出论点、综合论证、总结写作等基本技能。 毕业论文是毕业生总结性的独立作业，是学生运用在校学习的基本知识和基础理论，去分析、解决一两个实际问题的实践锻炼过程，也是学生在校学习期间学习成果的综合性总结，是整个教学活动中不可缺少的重要环节。撰写毕业论文对于培养学生初步的科学研究能力，提高其综合运用所学知识分析问题、解决问题能力有着重要意义。 毕业论文在进行编写的过程中，需要经过开题报告、论文编写、论文上交评定、论文答辩以及论文评分五个过程，其中开题报告是论文进行的最重要的一个过程，也是论文能否进行的一个重要指标。 撰写意义：1.撰写毕业论文是检验学生在校学习成果的重要措施，也是提高教学质量的重要环节。大学生在毕业前都必须完成毕业论文的撰写任务。申请学位必须提交相应的学位论文，经答辩通过后，方可取得学位。可以这么说，毕业论文是结束大学学习生活走向社会的一个中介和桥梁。毕业论文是大学生才华的第一次显露，是向祖国和人民所交的一份有份量的答卷，是投身社会主义现代化建设事业的报到书。一篇毕业论文虽然不能全面地反映出一个人的才华，也不一定能对社会直接带来巨大的效益，对专业产生开拓性的影响。但是，实践证明，撰写毕业论文是提高教学质量的重要环节，是保证出好人才的重要措施。 2.通过撰写毕业论文，提高写作水平是干部队伍“四化”建设的需要。党中央要求，为了适应现代化建设的需要，领导班子成员应当逐步实现“革命化、年轻化、知识化、专业化”。这个“四化”的要求，也包含了对干部写作能力和写作水平的要求。 3.提高大学生的写作水平是社会主义物质文明和精神文明建设的需要。在新的历史时期，无论是提高全族的科学文化水平，掌握现代科技知识和科学管理方法，还是培养社会主义新人，都要求我们的干部具有较高的写作能力。在经济建设中，作为领导人员和机关的办事人员，要写指示、通知、总结、 调查报告 行政管理关于调查报告关于XX公司的财务调查报告关于学校食堂的调查报告关于大米市场调查报告关于水资源调查报告 等应用文；要写说明书、广告、解说词等说明文；还要写科学论文、经济评论等议论文。在当今信息社会中，信息对于加快经济发展速度，取得良好的经济效益发挥着愈来愈大的作用。写作是以语言文字为信号，是传达信息的方式。信息的来源、信息的收集、信息的储存、整理、传播等等都离不开写作。 论文种类：毕业论文是学术论文的一种形式，为了进一步探讨和掌握毕业论文的写作规律和特点，需要对毕业论文进行分类。由于毕业论文本身的内容和性质不同，研究领域、对象、方法、表现方式不同，因此，毕业论文就有不同的分类方法。 按内容性质和研究方法的不同可以把毕业论文分为理论性论文、实验性论文、描述性论文和设计性论文。后三种论文主要是理工科大学生可以选择的论文形式，这里不作介绍。文科大学生一般写的是理论性论文。理论性论文具体又可分成两种：一种是以纯粹的抽象理论为研究对象，研究方法是严密的理论推导和数学运算，有的也涉及实验与观测，用以验证论点的正确性。另一种是以对客观事物和现象的调查、考察所得观测资料以及有关文献资料数据为研究对象，研究方法是对有关资料进行分析、综合、概括、抽象，通过归纳、演绎、类比，提出某种新的理论和新的见解。 按议论的性质不同可以把毕业论文分为立论文和驳论文。立论性的毕业论文是指从正面阐述论证自己的观点和主张。一篇论文侧重于以立论为主，就属于立论性论文。立论文要求论点鲜明，论据充分，论证严密，以理和事实服人。驳论性毕业论文是指通过反驳别人的论点来树立自己的论点和主张。如果毕业论文侧重于以驳论为主，批驳某些错误的观点、见解、理论，就属于驳论性毕业论文。驳论文除按立论文对论点、论据、论证的要求以外，还要求针锋相对，据理力争。 按研究问题的大小不同可以把毕业论文分为宏观论文和微观论文。凡届国家全局性、带有普遍性并对局部工作有一定指导意义的论文，称为宏观论文。它研究的面比较宽广，具有较大范围的影响。反之，研究局部性、具体问题的论文，是微观论文。它对具体工作有指导意义，影响的面窄一些。 另外还有一种综合型的分类方法，即把毕业论文分为专题型、论辩型、综述型和综合型四大类： 1．专题型论文。这是分析前人研究成果的基础上，以直接论述的形式发表见解，从正面提出某学科中某一学术问题的一种论文。如本书第十二章例文中的《浅析领导者突出工作重点的方法与艺术》一文，从正面论述了突出重点的工作方法的意义、方法和原则，它表明了作者对突出工作重点方法的肯定和理解。2．论辩型论文。这是针对他人在某学科中某一学术问题的见解，凭借充分的论据，着重揭露其不足或错误之处，通过论辩形式来发表见解的一种论文。3．综述型论文。这是在归纳、总结前人或今人对某学科中某一学术问题已有研究成果的基础上，加以介绍或评论，从而发表自己见解的一种论文。4．综合型论文。这是一种将综述型和论辩型两种形式有机结合起来写成的一种论文。如《关于中国民族关系史上的几个问题》一文既介绍了研究民族关系史的现状，又提出了几个值得研究的问题。因此，它是一篇综合型的论文。 写作步骤：毕业论文是高等教育自学考试本科专业应考者完成本科阶段学业的最后一个环节，它是应考者的 总结 性独立作业，目的在于总结学习专业的成果，培养综合运用所学知识解决实际 问题 的能力。从文体而言，它也是对某一专业领域的现实问题或 理论 问题进行 科学 研究 探索的具有一定意义的论说文。完成毕业论文的撰写可以分两个步骤，即选择课题和研究课题。 首先是选择课题。选题是论文撰写成败的关键。因为，选题是毕业论文撰写的第一步，它实际上就是确定“写什么”的问题，亦即确定科学研究的方向。如果“写什么”不明确，“怎么写”就无从谈起。 教育部自学考试办公室有关对毕业论文选题的途径和要求是“为鼓励理论与工作实践结合，应考者可结合本单位或本人从事的工作提出论文题目，报主考学校审查同意后确立。也可由主考学校公布论文题目，由应考者选择。毕业论文的总体要求应与普通全日制高等学校相一致，做到通过论文写作和答辩考核，检验应考者综合运用专业知识的能力”。但不管考生是自己任意选择课题，还是在主考院校公布的指定课题中选择课题，都要坚持选择有科学价值和现实意义的、切实可行的课题。选好课题是毕业论文成功的一半。 第一、要坚持选择有科学价值和现实意义的课题。科学研究的目的是为了更好地认识世界、改造世界，以推动社会的不断进步和发展 。因此，毕业论文的选题，必须紧密结合社会主义物质文明和精神文明建设的需要，以促进科学事业发展和解决现实存在问题作为出发点和落脚点。选题要符合科学研究的正确方向，要具有新颖性，有创新、有理论价值和现实的指导意义或推动作用，一项毫无意义的研究，即使花很大的精力，表达再完善，也将没有丝毫价值。具体地说，考生可从以下三个方面来选题。首先，要从现实的弊端中选题，学习了专业知识，不能仅停留在书本上和理论上，还要下一番功夫，理论联系实际，用已掌握的专业知识，去寻找和解决工作实践中急待解决的问题。其次，要从寻找科学研究的空白处和边缘领域中选题，科学研究。还有许多没有被开垦的处女地，还有许多缺陷和空白，这些都需要填补。应考者应有独特的眼光和超前的意识去思索，去发现，去研究。最后，要从寻找前人研究的不足处和错误处选题，在前人已提出来的研究课题中，许多虽已有初步的研究成果，但随着社会的不断发展，还有待于丰富、完整和发展，这种补充性或纠正性的研究课题，也是有科学价值和现实指导意义的。 第二、要根据自己的能力选择切实可行的课题。毕业论文的写作是一种创造性劳动，不但要有考生个人的见解和主张，同时还需要具备一定的客观条件。由于考生个人的主观、客观条件都是各不相同的，因此在选题时，还应结合自己的特长、兴趣及所具备的客观条件来选题。具体地说，考生可从以下三个方面来综合考虑。首先，要有充足的资料来源。“巧妇难为无米之炊”，在缺少资料的情况下，是很难写出高质量的论文的。选择一个具有丰富资料来源的课题，对课题深入研究与开展很有帮助。其次，要有浓厚的研究兴趣，选择自己感兴趣的课题，可以激发自己研究的热情，调动自己的主动性和积极性，能够以专心、细心、恒心和耐心的积极心态去完成。最后，要能结合发挥自己的业务专长，每个考生无论能力水平高低，工作岗位如何，都有自己的业务专长，选择那些能结合自己工作、发挥自己业务专长的课题，对顺利完成课题的研究大有益处。 致 谢 这次论文的完成，不止是我自己的努力，同时也有老师的指导，同学的帮助，以及那些无私奉献的前辈，正所谓你知道的越多的时候你才发现你知道的越少，通过这次论文，我想我成长了很多，不只是磨练了我的知识厚度，也使我更加确定了我今后的目标：为今后的计算机事业奋斗。在此我要感谢我的指导老师——***老师，感谢您的指导，才让我有了今天这篇论文，您不仅是我的论文导师，也是我人生的导师，谢谢您！我还要感谢我的同学，四年的相处，虽然我未必记得住每分每秒，但是我记得每一个有你们的精彩瞬间，我相信通过大学的历练，我们都已经长大，变成一个有担当，有能力的新时代青年，感谢你们的陪伴，感谢有你们，这篇论文也有你们的功劳，我想毕业不是我们的相处的结束，它是我们更好相处的开头，祝福你们！我也要感谢父母，这是他们给我的，所有的一切；感谢母校，尽管您不以我为荣，但我一直会以我是一名农大人为荣。 通过这次毕业设计，我学习了很多新知识，也对很多以前的东西有了更深的记忆与理解。漫漫求学路，过程很快乐。我要感谢信息与管理科学学院的老师，我从他们那里学到了许多珍贵的知识和做人处事的道理，以及科学严谨的学术态度，令我受益良多。同时还要感谢学院给了我一个可以认真学习，天天向上的学习环境和机会。 即将结束*大学习生活，我感谢****大学提供了一次在**大接受教育的机会，感谢院校老师的无私教导。感谢各位老师审阅我的论文。 硫磺的熔化 处理，过滤 硫磺燃烧和 SO2/SO3转化 SO3的冷却 和过滤 磺化反应 磺酸的老化 和降解 固体硫磺 空气的压缩 与干燥 亚硫酸盐的氧化 磺酸产品 尾气处理 工艺空气 十二烷基苯 料斗 固体硫磺 熔硫槽 液体熔硫泵 送至焚硫炉 熔硫地下槽 澄清池 工艺风机 SO3冷却器 SO2/SO3转化器 SO2冷却器 燃硫炉 硅胶干燥塔 乙二醇冷却器 水冷却器 熔硫池 SO3过滤器 烷基苯贮罐 磺化反应器 水解器 气液分离器 碱洗塔 静电除雾器 旋风分离器 老化器 十二烷基苯磺酸产品 _1234567922.unknown _1234567938.unknown _1234567954.unknown _1234567962.unknown _1234567966.unknown _1234567970.unknown _1234567972.unknown _1234567974.unknown _1234567975.unknown _1234567973.unknown _1234567971.unknown _1234567968.unknown _1234567969.unknown _1234567967.unknown _1234567964.unknown _1234567965.unknown _1234567963.unknown _1234567958.unknown _1234567960.unknown _1234567961.unknown _1234567959.unknown _1234567956.unknown _1234567957.unknown _1234567955.unknown _1234567946.unknown _1234567950.unknown _1234567952.unknown _1234567953.unknown _1234567951.unknown _1234567948.unknown _1234567949.unknown _1234567947.unknown _1234567942.unknown _1234567944.unknown _1234567945.unknown _1234567943.unknown _1234567940.unknown _1234567941.unknown _1234567939.unknown _1234567930.unknown _1234567934.unknown _1234567936.unknown _1234567937.unknown _1234567935.unknown _1234567932.unknown _1234567933.unknown _1234567931.unknown _1234567926.unknown _1234567928.unknown _1234567929.unknown _1234567927.unknown _1234567924.unknown _1234567925.unknown _1234567923.unknown _1234567906.unknown _1234567914.unknown _1234567918.unknown _1234567920.unknown _1234567921.unknown _1234567919.unknown _1234567916.unknown _1234567917.unknown _1234567915.unknown _1234567910.unknown _1234567912.unknown _1234567913.unknown _1234567911.unknown _1234567908.unknown _1234567909.unknown _1234567907.unknown _1234567898.unknown _1234567902.unknown _1234567904.unknown _1234567905.unknown _1234567903.unknown _1234567900.dwg _1234567901.dwg _1234567899.dwg _1234567894.unknown _1234567896.unknown _1234567897.unknown _1234567895.unknown _1234567892.unknown _1234567893.unknown _1234567891.unknown