第五章习题1,2参考
答案
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5-1 氦原子中电子的结合能为24.5eV,试问:欲使这个原子的两个电子逐一电离,外界必须提供多少能量?
解: 第一个电子电离是所需的能量为电子的结合能,即:
第二个电子电离过程,可以认为是类氢离子的电离,需要的能量为:
所以两个电子逐一电离时外界提供的能量为:
5-2 计算4D3/2态的L·S.(参阅4.4.205)
分析
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要点:L与S的点积,是两矢量的点积,可以用矢量三角形的方法,用其他矢量的模来
表
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示;也可以求出两矢量模再乘其夹角的余弦.
解:依题意知,L=2,S=3/2,J=3/2
J=S+L
J2=S2+L2+2S·L
据:
5-3 对于S=1/2,和L=2,试计算L·S的可能值。
要点分析:矢量点积解法同5-2.
解:依题意知,L=2,S=1/2
可求出J=L±1/2=2±1/2=3/2,5/2有两个值。
因此当J=3/2时有:
据:
而当J=5/2时有:
据:
故可能值有两个:,
5-4试求3F2态的总角动量和轨道角动量之间的夹角。(参阅4.3.302)
解: 总角动量 (1)
轨道角动量 (2)
自旋角动量 (3)
三者构成矢量三角形,可得:
(4)
把(1) (2) (3) 式代人(4)式:
得
对3F2态 S=1 L=3 J=2 代人上式得:
5-5 在氢、氦、锂、铍、钠、镁、钾和钙中,哪些原子会出现正常塞曼效应?为什么?
解: 正常塞曼效应的条件是,S=0,即2S+1=1是独态,也即电子为偶数并形成独态的原子,才能有正常的塞曼效应.
依据条件,氦、铍、镁、钙会出现正常塞曼效应。
5-6 假设两个等效的d电子具有强的自旋-轨道作用,从而导致j-j;耦合,试求它们总角动量的可能值.若它们发生L-S耦合,则它们总角动量的可能值又如何?在两种情况下,可能的状态数目及相同J值出现的次数是否相同?
5-7 依L-S耦合法则,下列电子组态可形成哪些原子态?其中哪个态的能量最低?
(1) np4;(2)np5;(3)nd(n′d).
解:(1)对于np4的原子态同np2的原子态完全一样。
l1=l2=1, s1=s2=1/2
依L-S耦合原则,L= l1+l2,l1+l2-1,…|l1-l2|=2,1,0
S= s1+s2,s1+s2-1,…|s1-s2|=1,0
对于np2来说,n,l已经相同,考虑泡利不相容原理,只有ms,ml不能同时相同的原子态才存在;即只有满足斯莱特方法的原子态才存在,用斯莱特方法分析,原子态反映SL的状态,它包含SL所有投影,可能的原子态应有:(注:排表时不能写出ML,MS为负值的哪些电子分布,可以证明,它们不能出现新的状态)
L=2,S=0
L=1,S=1
L=0,S=0
L=2,S=1 n,l,ml,ms 都相同 不存在
L=1,S=0 n,l,ml,ms 有几个相同态都满足,不符合泡利原理.
L=0,S=1 n,l,ml,ms 都相同 同科不存在
后面几个态不符合泡利原理,即不存在.
基态分析:对np2电子来说,是同科电子,根据洪特定则,自旋S=1时,能量最低,即s1= s2=1/2.mlms都相同,那么只有ml不同,L≠2,L≠0,只有L=1.2个P电子组合,按正常次序,J取最小值1时能量最低,基态应是3P0.
(2)同理,对于np5的原子态同np1的原子态完全一样。
有L=1,S=1/2
原子态
基态 2P1/2 如硼,铝,钾等
3)对于nd(n′d),由于电子为非同科电子,其原子态可以全部计算。
依L-S耦合原则,L= l1+l2,l1+l2-1,…|l1-l2|=4,3,2,1,0
S= s1+s2,s1+s2-1,…|s1-s2|=1,0
其组合的原子态有:
L=4,S=0 J=4
L=3,S=0 J=3
L=2,S=0 J=2
L=1,S=0 J=1
L=0,S=0 J=0
L=4,S=1 J=5,4,3
L=3,S=1 J=4,3,2
L=2,S=1 J=3,2,1
L=1,S=1 J=2,1,0
L=0,S=1 J=1
所以有: ,,,,,,,,,.
基态: S最大,L最大.J最小.应为: ,两非同科d电子此种情况很少见.常见的为同科p,d,f电子.
5-8 铍原子基态的电子组态是2s2s,若其中有一个电子被激发到3p态,按L—S耦合可形成哪些原子态?写出有关的原子态的符号.从这些原子态向低能态跃迁时,可以产生几条光谱线?画出相应的能级跃迁图.若那个电子被激发到2p态,则可能产生的光谱线又为几条?
解: 1. 2s2s电子组态形成的原子态
∵ s1=s2=1/2 l1= l 2=0 l= l 1±l 2=0
S1= s1+s2=1 S2= s1-s2=0
J=L+S
J1=L+S1 =0+1=1 J2=L+S2 =0+0=0
∵ 2s2s形成的原子态有3S1 , 1S0四种原子态。由于为同科电子,所以只存在1S0一种原子态。
2 . 2s3p电子组态形成的原子态
∵ s1=s2=1/2 l 1=0 l 2=1 l l 1±l 2=1
S1= s1+s2=1 S2= s1-s2=0
J=L+S
J1=L+S1 =2,1,0 J2=L+S2 =1+0=1
2s3p形成的原子态有3P2,1,0 , 1P0四种原子态。
∵ 同理2s2p形成的原子态有3P2,1,0 , 1P0四种原子态。
3. 2s2s,2s3p形成的原子态的能级跃迁图
根据L-S耦合的跃迁选择定则,可产生的光谱线如图所示。
5-9 证明:一个支壳层全部填满的原子必定具有1S0的基态.
证:例如np闭合壳层,允许安排l=1的六个电子,这六个电子轨道角动量和自旋角动量以及它们在空间方向规定,按泡利原理,可列表:
n
l
ml
ms
n
1
1
1/2
n
1
1
-1/2
n
1
0
1/2
n
1
0
-1/2
n
1
-1
1/2
n
1
-1
-1/2
ML=∑Mli= Ml1 + Ml2 + Ml3 + Ml4 + Ml5+ Ml6=1+1+0+0+(-1)+(-1)=0
MS=∑Msi= Ms1 + Ms2 + Ms3 + Ms4 + Ms5+ Ms6
=1/2+(-1/2)+1/2+(-1/2)+ 1/2+(-1/2)=0
ML=0,Ms=0,MJ=0,所以原子态应为1S0.题意得证.
5-10 依照L-S耦合法则,( nd)2组态可形成哪几种原子态?能量最低的是哪个态?并依此确定钛原子的基态.(求基态时,不能有重复原子态)
解:方法一 1. 对于(nd)2组态可形成的原子态有
s1=s2=1/2 l1=l2=2 l=l1±l2=4,3,2,1,0
S1= s1+s2=1 S2= s1-s2=0
J=L+S
(1)J1=L+S1 (L=4,J1=5,4,3同科时不存在);(L=3 ,J1=4,3,2);(L=2,J1=3,2,1同科时不存在)(L=1,J1=2,1,0) (L=0,J1=1) 分别对应于3G5,4,3;3F4,3,2;3D3,2,1;3P2,1,0;3S1;
(2) J2=L2+S2 =L2+0 4,3,2,1,0
分别对应于 1G4;1F3; 1D2; 1P1; 1S0;
两者合起来共18(20考虑3S1为三个)个原子态。
(3)符合泡利原理的原子态分析
类比前题: 考虑到ndnd是同科电子组合,同科电子时3S1(n,2,0,1/2)不符合泡利原理,不存在. 3G5,4,3,(n,2,2,1/2), 3D3,2,1(n,2,1,1/2), 1P1, 1F3(n,2,(2,1)(-1/2,+1/2))全同粒子.与1G的投影态重复等(P223).
所以形成的原子态中并只存在1S,1D,1G,3P,3F 共9个可能态。
2.按照洪特能量定则,S大的能级低,l大的能量低,3F4,3,2;的能量较低。
按照洪特的附加定则,同一l情况下,同科电子在壳层电子数不超过半数的情况下,J小的能级较低,因而3F2状态能级最低。
3.对于钛原子22Ti,原子外有22个电子,按照壳层填充理论,其电子组态为
1s22s22p63s23p64s23d2,所以钛原子恰好对应ndnd组态。其基态为3F2。
解:方法二 直接按斯莱特方法进行分析。
1.∵ S=1,0 L=4,3,2,1,0
2. 按其在Z方向的投影关系,列出ndnd电子的可能组态表;(略)
3. 考虑到它们在Z方向的投影关系,可做出斯莱特图
利用斯莱特图,可确定ndnd同科电子的原子态为1S,1D,1G,3P,3F.
从上面的分析中我们知道,我们找到的原子态是不考虑投影的,即其它投影的情况包含在这些态中.
第五章习题11,12参考答案
5-11 一束基态的氦原子通过非均匀磁场后,在屏上可以接受到几束?在相同条件下,对硼原子,可接受到几条?为什么?
解:氦原子处于基态时电子组态为 1s1s
其中
所以: L=0 故原子态为 所以J=0
原子束通过非均匀磁场后在屏上可接收到的束数为(2J+1)条
所以一束基态的氦原子通过非均匀磁场后,在屏上可以接受到一束.
而硼原子的电子组态为则2p态未满:L=1
所以- 1
形成的原子态为:
在相同条件下硼原子可接收到两条。
5-12 写出下列原子的基态的电子组态,并确定它们的基态:15P,16S,17Cl,18Ar。
解:1. 15P的电子组态 1s22s22p63s23p3 同科电子3p3的原子态为4S,2P2D,依洪特定则,S大时能级低.此时,虽表明是四重态,其实,也只有一个态,其J=3/2,由于只有此一个值,故下脚标不标.其基态为4S.
2.16S的电子组态 1s22s22p63s23p4 同科电子3p4的原子态为1S,3P,1D,依洪特定则, 不满壳层电子数为4,电子数超过闭壳层一半,L相同时其J大的为基态,此时3态2P0, 2P1, 2P2基态为3P2.
其基态为3P.
3. 17Cl的电子组态 1s22s22p63s23p5 同科电子3p5的原子态为2P,依洪特定则,不满壳层电子数为5,电子数超过闭壳层一半,L相同时其J大的为基态,此时两态2P1/2, 2P3/2基态为2P3/2.
4. 18Ar的电子组态 1s22s22p63s23p6 满壳层时,原子的基态为1S.
第五章习题13,14参考答案
5-13 一束基态的氦原子通过非均匀磁场后,在屏上可以接受到几束?在相同条件下,对硼原子,可接受到几条?为什么?
解:氦原子处于基态时电子组态为 1s1s
其中
所以: L=0 故原子态为 所以J=0
原子束通过非均匀磁场后在屏上可接收到的束数为(2J+1)条
所以一束基态的氦原子通过非均匀磁场后,在屏上可以接受到一束.
而硼原子的电子组态为则2p态未满:L=1
所以- 1
形成的原子态为:
在相同条件下硼原子可接收到两条。
5-14 写出下列原子的基态的电子组态,并确定它们的基态:15P,16S,17Cl,18Ar。
解:1. 15P的电子组态 1s22s22p63s23p3 同科电子3p3的原子态为4S,2P2D,依洪特定则,S大时能级低.此时,虽表明是四重态,其实,也只有一个态,其J=3/2,由于只有此一个值,故下脚标不标.其基态为4S.
2.16S的电子组态 1s22s22p63s23p4 同科电子3p4的原子态为1S,3P,1D,依洪特定则, 不满壳层电子数为4,电子数超过闭壳层一半,L相同时其J大的为基态,此时3态2P0, 2P1, 2P2基态为3P2.
其基态为
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