新型香料草莓酯的合成

第6期 李和平等：新型香料草莓酯的台成 21 Research on Synthesis of Isoamyl Cinnamate with Heteropoly Acid(Salts)as Catalysts Qin Zhenglong，Zhu]Ping (De~rtment ofChemistry，Xuzh~ 口 Ⅷ 』Uniz~u'dty，Poy~'ode 221009) Yang Hanpei ( Ⅷ Pe~ochemicoIPlant，Huai3gn，Postcode 223002) Abstract：The esterification of cinnamic acid with isoamyl alcohol was studied．using hetempoly acid(salts)as catalysts and 3A molecular sieve as dehydrant The influences of the reaction time．the mole ratio of isoeanyl alcohol to einnamic acid，the quantity of catalyst on the yield Of product were investigated．The optimum synthetic conditions were alcohol／acid mole ratio 2．5：1，catalyst(AIPW1204n)&ITlOUnt 1 OOg(Rn-lount cinnarnie acid is 0 1 mole)，reaction time 3h and temperature 135～ 140℃ The yield under the optimum conditions wan up tO 96％ ． Keywords：hetempoly acid(salts)，isoamyl@marnate，esterification (／ 新型香料草莓酯的合成 李和平 岳淑玲+ 孙建军 贾庆久 — r粮否孚蘸聒虿 工研究所 邮编450052) T 摘要 在果酸和硫酸铜复台催化剂存在下．以乙酰乙酸乙酯(A)和 1．2 丙二醇(B)为原料经脱 水缩合合成了新型香料草莓酯。正交试验结果 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 明：在 (A)： (B)=1：1、催化剂质量分数为 0 ff4％(以反应体系的质量为基准)、反应时间为6．5h、反应温度为 85～87"C时，产物收率达 85．15％。产物经理化检测和红外光谱确证。 关键词 草莓酯，台成，香料 草莓酯的化学名称为2，4-二甲基．2一乙酸乙酯 基 1，3-二氧戊烷，因其具有新鲜草莓特有的清香 香气，广泛用于调制花香型和果香型香精⋯1。以 乙酰乙酸乙酯和 1，2-丙二醇为原料，在复合催化 剂作用下经脱水缩合合成新型香料草莓酯，产物收 率高于国外有关文献~2--4 7报道值。本合成方法尚 未见有国内文献报道。 1 实验 1．1 试剂与仪器 在郑州油脂化学厂工作。 乙酰乙酸乙酯，1，2-丙二醇，苯，环己烷等，均 为 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 纯试剂；催化剂WN 2为果酸和硫酸铜的 混合物。F1 40型傅立叶红外光谱仪。 1．2 合成路线 草莓酯的合成是基于羰(酮)基亲核加成反应 原理，由乙酰乙酸乙酯与 1，2-丙二醇在有机酸或 无机盐催化剂作用下脱水缩合而得。合成路线如 下 ： O I O ． OH OH m }。c c + 占 些塑L 维普资讯 http://www.cqvip.com 22 精 细 化 工 FINECHEMICALS 1998年 总第 l5卷 0I厂 c c 0 O 、 O +H o^ ／ ＼ l 一 C m 草莓酯 反应物系中存在一些副反应，例如： oHoH CHsCCH2c---OCH2CH~ CH2CHCH3———， 四磊星一 删 饼 i) oHoH 2c cc c_ ( c 3 CH2CHCH3一 CHa CCH2 C-- OCH2C'1-1L'H~ + O O H + + ， I_ l 本研究选用果酸与硫酸铜复合催化剂 WN一 2，可有效地抑制副反应的发生，提高目的产物的收 率。 一 1．3 合成方法 在装有回流冷凝器、分水器和搅拌器的四口烧 瓶中，加入定量乙酰乙酸乙酯、1，2-丙二醇、带水剂 和催化剂WN～2，搅拌下升温沸腾反应3--6h，至 无水分 出时停止反应，冷却 至室温。用 w (NaH0 )=3％溶液中和至中性，再用蒸馏水洗 涤3次。分离出有机层，加入无水硫酸镁干燥过 夜。滤去干燥剂，对滤液进行减压蒸馏得到沸点为 74．5～75．5℃／150Pa的无色液体，即为产物草莓 酯。 2 结果与讨论 2．1 带水剂和反应温度的影响 为使草莓酯的合成反应向主反应方向进行，减 少副反应的发生，在反应过程中除使 1，2-丙二醇 过量外，还需加入适量的带水剂，使体系生成的水 与带水剂形成共沸物，将生成的水分及时分出。一 般控制体系处于微沸状态反应，微沸状态时的温度 与原料配比、带水剂的种类和用量有关。实验结果 见表 1。笔者选用苯、环己烷或二者混台物为带水 剂进行研究。 表 1 不同带水剂作用下的反应温度 2．2 催化剂的选择 传统酯类合成反应的催化剂一般为硫酸或柠 檬酸_5_6J，存在腐蚀性强、副反应多、产品损失等缺 点。本研究选用果酸和硫酸铜的混合物WN一2 为催化剂，在乙酰乙酸乙酯与 1，2一丙二醇摩尔比 为 1：1．1、苯为带水剂、反应时间为 5h的条件下， 分别与硫酸和柠檬酸进行比较实验，结果参见表 2 表 2 催化剂种类对收率的影响 2．3 优化合成条件的选择 在初步实验的基础上，考察影响产物收率的主 要因素，选择主原料乙酰乙酸乙酯与丙二醇的摩尔 配比(A)、催化剂用量(B)、反应时间(C)、带水剂 种类(D)为考察因素，采用 1．9(3 )正交表进行实 验，确定优化合成条件。各因素与水平如表 3所 示，试验结果见表 4。 表 3 正交试验k(3 )的因素和水平 ①混合摩尔比为 1：1。 由表4可以看出，在各因素、水平的变化范围 内，四因素的影响顺序为：反应时间>带水剂种类 >原料配比>催化剂用量。且收率在所研究范围 内存在极大值。根据上述结论，在6号试验的基础 上，不改变其它条件，仅将反应时阃延长，试验结果 见表 5。显然，反应时间为 6．5h时产物收率较高， 由此可得草莓酯的优化台成条件。 国 维普资讯 http://www.cqvip.com 第 6期 李和平等：新型香料革莓醋的台成 表 4 正交试验结果与分析 反应时间／h 4．5 5 5 6．5 7 0 收率／％ 84 27 84 41 85．15 84．70 2．4 产物性能测试 对台成的产物草莓酯进行理化检测，结果如 下：外观：无色透明液体；香气：新鲜草莓特有的清 香香气；折光率 n =1 4228～1．4232；沸点：74．5 ～ 75 5℃／150Pa。红外光谱图参见图l。 巡 4000 3000 20OO 1400 1000 6110 ∞ 一’ 图1 草莓酯的IR谱图 由图 l知 基 团吸收 峰 如下：2983 4cm。。 ( H)，为亚甲基不对称伸缩振动吸收峰；1737 4 cm ( 0)，拔基是该谱图中最强的特征吸收 峰；1377 9cm (。c__H)，甲基的面内对称弯曲振动； 1192．5～1244．7cm (酯 ．．[卜c)，酯基伸缩振动特 征吸收峰；1043 2cm ( —0_c)，缩酮吸收峰。 3 结论 (1)采用复合催化剂直接酯化台成草莓酯，具 有用量小、产率高、后处理简便等优点。通过正交 试验得出优化合成条件为：原料摩尔配比为乙酰乙 酸乙酯：1，2 丙二醇=l：1(投料总质量 10o旦)，带 水剂为环己烷 (140g)，催化剂用量为 0．1g(w= 0．04％)，反应时间为 6．5h，反应温度为 85～87℃， 产物收率达 85．15％。 (2)合成的草莓酯的香气特征突出，经理化检 测和红外光谱确认。 (3)本法具有原料易得、台成工艺简单、无三废 等特点，开发应用前景广阔。 参 考 文 献 [1] 胨煜强．香料产品的开发与应用，6～10，上海科技出版社， 1994 [2] Bt~ekhatter J H．o ．30(4)，1291(1965) [3] Edouard PD．Berfumer＆Fla~orist，2o0)，32(1995) [4] 丁学杰，精细化工新品种与合成技术，318，广东科技出版社． 1993 [5] 李和平，葛虹主编，精细化工工艺学．140，科学出版杜．1997 [6] 朱卫国等．精细化工 ，1 3(4)．26(1996) (1996—10．29收稿) 【作者简介】李和平，男，37岁，工学硕士，副教授。1982 年毕业于太原工业大学化工系。主要从事精细化工专业的 教学与科研工作。已出版专著4部，发表 论文 政研论文下载论文大学下载论文大学下载关于长拳的论文浙大论文封面下载 多篇；主持或 参加多项国家和省级攻关课 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 ，有多项科研成果通过鉴定， 并获得省部级科技进步奖和星火奖多项。 Synthesis of a New Type Perfume Fraistone Li Heping，Yue Shuling，Sun Jianjun，Jia Qingjiu (Institute ofFineChemicals， 培 GrainCollege，Postcode 450052) Abstract：The fraistone WItN synthesized by the condensation reaction of ethyl aeetoacetate(A)with 1，2 propanediol(B)in the presence of a oomposite catalyst which is composed of levulinlc acid and cupric sul~te 维普资讯 http://www.cqvip.com 精 细 化 工 FINE CHEMICALS 1998年 总第 15卷 The orthogonal experimental results showed that the 85 15％ molar yield of ffaistone WaN obtained at a molar ratio ofA ：B=l：1 andthemassfractionof catalystwas0．04％ and at 85～87℃ for 6．5h The productwas characterized by the physical and chemical character and spectra Keywortls：fraistone，synthesis，perfume 未来科学和技术的电化学 第 49届国际电化学学会年会有机电化学简介 孙世刚 (厦门大学化学系周 体表面物理化学国家重点实验室，邮编 361005) 摘要 第 49届国际电化学学会年会于 1998年 9月 l3～18日在 日本北九州市举行，本文是这 次大会内容的简介．主要介绍了大会所反映出的有机电化学的进展，包括(1)超声电化学，(2)超 临界0 电化学糍化合成，(3)电舍成反应机理．(4)电催化剂设计，(5)富勒烯的研究。 关键词 有机电化学，国际电化学学会，年会，进展 第 49届国际电化学学会 年会 (49th Armual Meetingof[ntemational Society ofElectrm~ istry)于 1998年 9月 13 日至 18日在 日本北 九 州市 (Kitakyushu)举行。这是第 3次在亚洲举行的全 球性大规模电化学会议(第 1次是 1989年在日本 京都举行的第40届，第2次是1995年在中国厦门 举行的第46届)。大会主题为“未来科学和技术的 电化学”(Electrochemistry for Futrite Science and Technology)，共有 1200多位来 自世界各国的代表 参加了大会。我国参会的代表约20人，其中包括 田昭武院士(目前担任国际电化学会副主席)。笔 者担任该次大会的分会组织人和专题讨论会主持 人，并在第2个专题讨论会上作邀请 报告 软件系统测试报告下载sgs报告如何下载关于路面塌陷情况报告535n,sgs报告怎么下载竣工报告下载 。 本次大会共邀请了6位国际著名教授作大会 报告，分别是：(1)日本 M Ito教授，“脑细胞电化 学”(Electrochemistry in brain cells)；(2)美国H．B． Gray教授，“无机和生 物分子 中的 电子传递” (Electron transfer in inorganic and biological molecules)；(3)日本 N．Yamazoe教授，“气体传感 技术的攻坚”(Struggles for advancing gas sensing technology)；(4)美国w．L_Worrel1教授，“新型 YSZ-基混合导电型氧化物的电学和电化学性能” (The electrical and electrochemical properties of novel YSZ-baNed mixed—conducting oxides)；(5)德 国D．M Kolb教授，“表面的电化学纳米构筑 ”、 (Electrochemical nanostrueturing of surfaces)；(6) 法国J M．Say,ant教授，“电子传递与键的断裂” (Electron transfer and b0nd breaking)。这些大会 报告的内容代表了当前电化学科学的发展方向和 研究前沿。 除大会报告外，论文交流以关键报告(Keynote lecture)，邀请报告(Invited lecture)和墙展(Poster) 三种形式在 13个分会上进行。l3个分会的议题 分 别 为：1． 电 化 学 基 础 (Fun&mental electrochmistry)；2．表 面 电 化 学 (Surface e1 鲫 ry)；3．光电化学(Photcelestroche~nismy)； 4．生 物 和 有 机 电 化 学 (Biological and organic dec1】D出ernis ；5高温电化学进展(Advance~in }1i曲 temperature dev~ stry)；6电化学制备的新 材料．a_高功能金属和金属合金．b高功能电化学聚 合物．e．电极和电活性物质的分子设计(New tailored materials by elee~ stry：a h functionality metals and metal a1b ．b high functionality dectmpolymerized polymer~ C．rndecular design on dectredes and dectmactN~e materials)；7．环境电化学(Environmental dectrcr．1~enistry)；8．腐蚀 和表面技术 (Corrosion and ~rfacet~hmlogy)；9电池和能量储存(Battery and energy smrage)；10．燃料电池(Fud ceils)；11工业电 维普资讯 http://www.cqvip.com