绵阳职业技术学院
材料
工程
路基工程安全技术交底工程项目施工成本控制工程量增项单年度零星工程技术标正投影法基本原理
系
《玻璃钢制品手糊及模压成型》
课程任务报告书
项目一
选择玻璃钢制品原材料
班级: 组别:
组长: 组员:
指导教师:任冬燕
目录
1.树脂基体 1
1. 1不饱和聚酯树脂 1
1.1.1简介不饱和聚酯树脂 1
1.1.2物理性质 1
1.1.3化学性质 1
1.1.4性能特点 2
1.2.不饱和聚酯树脂生产过程 2
1.3促进剂、引发剂 3
1.3.1引发剂 3
1.3.2促进剂 5
2:增强体 6
2.1玻璃纤维 6
2.1.1玻璃纤维的分类 6
2.1.2玻璃纤维的性能特点 7
2.2玻璃纤维的生产过程 8
2.3表面处理 8
2.3.1表面处理剂 8
2.3.2表面处理过程 9
3. 制品的生产过程 9
3.助剂及辅料 10
3.1稀释剂 10
3.2填料 10
3.2.1填料的作用: 10
3.2.2常用的填料 11
3.3脱模剂 11
3.3.1脱模剂分类 11
3.3.2蜡型脱模剂的使用方法 11
3.4原材料价格 12
1.树脂基体
1.1不饱和聚酯树脂
1.1.1简介不饱和聚酯树脂
不饱和聚酯树脂,一般是由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇缩聚而成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物。通常,聚酯化缩聚反应是在190~220℃进行,直至达到预期的酸值(或粘度),在聚酯化缩反应结束后,趁热加入一定量的乙烯基单体,配成粘稠的液体,这样的聚合物溶液称之为不饱和聚酯树脂。
化工原料的一种,常用于物体表面加厚、固化,使用时如同刷油漆一般,层层加叠,固化过程释放苯乙烯等有害气体。
1.1.2物理性质
⑴耐热性。绝大多数不饱和聚酯树脂的热变形温度都在50~60℃,一些耐热性好的树脂则可达120℃。
⑵力学性能。不饱和聚酯树脂具有较高的拉伸、弯曲、压缩等强度。
⑶耐化学腐蚀性能。不饱和聚酯树脂耐水、稀酸、稀碱的性能较好,耐有机溶剂的性能差,同时,树脂的耐化学腐蚀性能随其化学结构和几何开关的不同,可以有很大的差异。
⑷介电性能。不饱和聚酸树脂的介电性能良好。
1.1.3化学性质
不饱和聚酯是具有多功能团的线型高分子化合物,在其骨架主链上具有聚酯链键和不饱和双键,而在大分子链两端各带有羧基(-COOH)和羟基(-OH)。
主链上的双键可以和乙烯基单体发生共聚交联反应,使不饱和聚酯树脂从可溶、可熔状态转变成不溶、不熔状态。
主链上的酯键可以发生水解反应,酸或碱可以加速该反应。若与苯乙烯共聚交联后,则可以大大地降低水解反应的发生。
在酸性介质中,水解是可逆的,不完全的,所以,聚酯能耐酸性介质的侵蚀;在碱性介质中,由于形成了共振稳定的羧酸根阴离子,水解成为不可逆的,所以聚酯耐碱性较差。
聚酯链末端上的羧基可以和碱土金属氧化物或氢氧化物[例如MgO,CaO,Ca(OH)2等]反应,使不饱和聚酯分子链扩展,最终有可能形成络合物。分子链扩展可使起始粘度为0.1~1.0Pa·s粘性液体状树脂,在短时间内粘度剧增至103Pa·s以上,直至成为不能流动的、不粘手的类似凝胶状物。树脂处于这一状态时并未交联,在合适的溶剂中仍可溶解,加热时有良好的流动性。
1.1.4性能特点
工艺性能优良
这是不饱和聚酯树脂最大的优点。可以在室温下固化,常压下成型,工艺性能灵活,特别适合大型和现场制造玻璃钢制品。
固化后树脂综合性能好,力学性能指标略低于环氧树脂,但优于酚醛树脂。耐腐蚀性,电性能和阻燃性可以通过选择适当牌号的树脂来满足要求,树脂颜色浅,可以制成透明制品。
品种多,适应广泛,价格较低。
缺点是固化时收缩率较大,贮存期限短,含苯乙烯,有刺激性气体,长期接触对身体健康不利。
1.2.不饱和聚酯树脂生产过程(复合材料聚合物基体P7)
(1)投料
根据配方,先将乙二醇、丙二醇、二乙二醇等液态原料抽入反应釜后,启动反应釜搅拌,再进行邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐等固态原料投料。再加入必要的抗氧剂、阻聚剂、消泡剂等小料。关闭反应釜投料口,关闭反应釜上所有阀门,打开废水受槽上平衡管阀门、回流管阀门的放空阀门。
(2)升温
根据冷热油系统操作规程升温系统操作。当反应温度升到160-170℃时,开始出水,这时应严格控制馏头温度在100-103℃,具体操作办法是用立冷冷却水大小来控制馏头温度,如果馏头温度过高,则会把反应釜内醇原料带走,馏头温度过低,则会影响出水。
一般每小时升温6-8℃,具体操作方法是由热油进阀门来控制升温速度。
(3)保温
当反应温度达到工艺要求后(205-210℃),应采取保温3小时左右。
(4)测酸值
当出水量很少时,就可以测酸值,正常应在57左右。
(酸值又称酸价。是指中和1g天然脂肪中的游离酸所需消耗氢氧化钾的毫克数。)
(5)抽真空减压酯化。
当酸值达到工艺要求后,就可以抽真空。
关闭废水受槽上的平衡管阀门,关闭受槽底部的排污阀门,慢慢关闭废水受槽上的放空阀门,使真空度控制在-0.05MPa,这时应看反应釜内原料的沸腾状态,慢慢提高真空度,使真空度达到-0.08MPa以上,一般为2个小时左右。
(6)再测酸值
关闭真空泵,打开废水受槽上的放空阀门,解除反应釜的真空度来进行取样,酸值根据品种不同由工艺定,一般为27左右。
(7)降温
温度降到180℃左右时,加入阻聚剂、石腊等小料。继续降温到155准备兑稀。
(8)在稀释釜内抽入配方量的苯乙烯,加入阻聚剂TBC 搅拌好准备兑稀。
(阻聚剂TBC:对叔丁基邻苯二酚主要用作烯烃单体加工或储运时的高效阻聚剂;同时也可用作不饱和聚酯树脂、高分子材料、油墨及油品的抗氧化剂 、阻聚剂。)
(9)兑稀
启动真空泵。打开反应釜上出料阀门,打开稀释釜上进料阀门,关闭稀释釜上不相关阀门。打开苯乙烯受槽上进真空阀门,关闭苯乙烯受槽上放空阀门和底部的排污阀门,当真空达到-0.05MPa以上时,反应釜内的聚酯即不断地抽到稀释釜内。严格控制稀释釜内温度,兑稀温度应在70-80℃之间,温度过高则会使树脂固化,温度过低会使树脂溶不进苯乙稀中,稀释釜内温度由冷却水大小来控制。
(10)冷却出料。
1.3促进剂、引发剂
1.3.1引发剂(复合材料聚合物基体P15、玻璃钢制品手糊及模压成型P20)
引发剂是指在聚合反应中能使单体分子或线型分子链中含有双键的低分子活化而成为游离基,并进行连锁反应的物质。
不饱和聚酯树脂一般可以通过引发剂(或光或其它引发方式等)与交联剂分子中的双键发生自由基共聚反应,使线型分子交联或具有网状结构的体型分子。
采用引发剂固化树脂时,可以有效地控制反应速度,在配以适当的促进剂后,满足固化工艺要求,得到稳定质量的产品。
(1)过氧化环己酮:
熔 点 76~80℃ 溶解性 不溶于水,溶于丙酮、醇
有强氧化性,遇高温、阳光曝晒、撞击(干粉)、还原剂及燃烧的磷、硫等物质会引起燃烧和爆炸。金属粉末能促进其分解。
属中等活性过氧化物引发剂,与还原剂合用组成氧化还原引发体系,用作不饱和聚酯胶黏剂交联固化引发剂。配合0.01份钴催化剂可室温固化,但低于15℃时必须稍高温度后处理,才能固化完全。与过氧化甲乙酮相比,其优点是放热峰温度较低,固化物内应力较小,颜色稳定。
健康危害:吸入、口服或以皮肤吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜及上呼吸道有刺激作用。吸入后可引起喉、支气管的炎症、水肿、痉挛及化学性肺炎、肺水肿。接触后可引起灼烧感、咳嗽、喘息、气短、头痛、恶心及呕吐等。可引起过敏反应。
(2)过氧化二苯甲酰:
白色晶体,熔点103-106℃、溶于苯、氯仿、乙醚。微溶于乙醇及水。
性质极不稳定,摩擦、撞击、遇明光、高温、硫及还原剂,均有引起爆炸的危险。储存时应注入25-30%的水。
用作聚氯乙烯、不饱和聚酯类、聚丙烯酸酯等的单体聚合引发剂,也可作聚乙烯的交联剂,还可作橡胶硫化剂。
制备方法:
冷却条件下在30%的氢氧化钠溶液中加入30%的过氧化氢,生成过氧化钠溶液;然后在0~10℃下搅拌滴加苯甲酰氯,温度过高会引起过氧化氢分解和苯甲酰氯水解;析出反应生成的过氧化苯甲酰,经冷却、过滤、洗涤,并用2:1的甲醇/氯仿重结晶、干燥(50~70℃)得到产品,产率85%以上。