武汉大学2006分析化学试卷A答案

武汉大学2006分析化学试卷A答案 武汉大学2006-2007第一学期《分析化学》期末考试试卷(A)答案 学号 姓名 学院 班级 分数 一. 填空(每空1分，共28分，答在试卷上) 1.定量分析过程包括 取样 , 试样分解 , 分离测定 和 分析结果计算及 评价 LEC评价法下载LEC评价法下载评价量规免费下载学院评价表文档下载学院评价表文档下载 四个步骤。 2. 根据有效数字计算规则计算: 1.683 + 37.42?7.33?21.4-0.056 = 14.4 。 2-2-3. 某酸HA的水溶液中，若δ为0.28，δ-=5δ，那么δ为 0.12 。 2H2 AHAAA 2+3+2+4. 含有Zn和Al的酸性缓冲溶液，欲在pH=5,5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn，加入一定量六亚甲基四胺 3+的作用是 控制酸度;加入NHF的作用是 消除Al干扰，起掩蔽作用 。 4 5. NaOH滴定HCl时, 浓度增大10倍, 则滴定曲线突跃范围增大 2 个pH单位; 若为滴定HPO, 则突跃范围增大 0 个pH单34位. 6.对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据 4d法 、 Q检验法 和 Grubbs法 方法来判断。 7. 莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为 铬酸钾(KCrO) 、铁铵钒(NHFe(SO))。 244428. 紫外可见分光光度计由 光源, 单色器 , 样品池(比色皿)和 检测及读出装置 四部分组成. 9. 检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。 10. 吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的pH 无 关，与波长有 关。 11. 以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓 吸收光谱曲线;光吸收最大 处的波长叫做 最大吸收波长 ，可用符号lmax表示。 12.光度法测定某物质，若有干扰，应根据 吸收最大 和 干扰最小 原则选择波长。 二. 简答和名词解释(每题2分，共 16 分，答在试卷纸上) 1.什么是准确度,什么是精密度, 答: 准确度指分析结果与真值的接近程度。精密度指平行测定分析结果间的靠近程度。 2+ 2. 用KCrO溶液滴定Fe试液时, 常向溶液中加入HPO，为什么, 22734 3+2+3+答:降低Fe/ Fe电对的电极电位，减少终点误差;消除Fe的黄色。 3.已知滴定管的读数标准偏差为0.01 mL, 若滴定时耗去30.00 mL溶液, 则该溶液体积的相对标准偏差为多少, 答:0.046%或0.067% 4写出浓度为c mol/L (NH)CO溶液的质子条件式。 423 -+- 答: [NH]+[OH]=[H]+[HCO]+2[HCO] 3323 5. 摩尔吸光系数 答:A=kbc中浓度c 用mol/L时，k即为摩尔吸光系数，表示浓度为1mol/L，溶液厚度为1cm的溶液的吸光度。 6.下图是薄层色谱分离物质的色谱图，根据图写出R值计算式。 f 答:Rf=a/b 7. 光度分析中，当浓度较高时，工作曲线逐渐偏离直线，这是什么原因, 答:单色光不纯，介质不均匀 8 .在螯合物萃取体系中，影响液-液萃取分离的因素有哪些, 答: pH值，萃取平衡常数，萃取剂浓度 三. 回答问题(每题4分，共24分，答在试卷纸上) 1.为满足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀条件是什么，并简述其原因。 答:稀(降低C ，降低相对过饱和度)、热溶液(提高s，降低相对过饱和度)、搅拌下缓慢加入沉淀剂(防止局部过浓)、Q 陈化(大及完整晶粒);利用Von weimarn公式解释。 2 已知lgK=18.8, lgK=10.7, lgK=16, 试说明为何可以CuY-PAN为指示剂, 指示Ca的滴定? CuYCaYCu-PAN 答: CuY +PAN +Ca ? CuPAN + CaY CuPAN + Y?CuY， PAN 到化学计量点时发生置换反应，CuPAN变为PAN显色指示终点。 3.质子化氨基乙酸的pK和pK分别为2.3 和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，为什么, a1a2 答: 不行，氨基乙酸的pK,9.6小于7。 a 4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有哪些? 答:溶液酸度，显色剂用量，显色时间，温度，溶剂。 5.在721型吸光光度计上读数刻度示意图如下: 问:(1)图中的字母T、A分别代表什么,(2) 图中上面的刻度代表什么,下面的刻度代表什么,(3)下面的刻度为什么不均匀, 答:(1)T 透过率，A 吸光度;(2)上面代表T 透过率，下面代表，A 吸光度;(3)由于A与T间为 A,,logT 6.分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?(回答不能少于8种方法) 答:沉淀，蒸馏，萃取，纸层析，薄层色谱，气相色谱，液相色谱，气浮分选法，离子交换等 四. 计算题 一年级下册数学竖式计算题下载二年级余数竖式计算题 下载乘法计算题下载化工原理计算题下载三年级竖式计算题下载 (每题8分，共32分，答在试卷纸上) -91. 计算pH=4.0，含有0.1000 mol/L的草酸溶液和0.0100 mol/L EDTA的溶液中CaCO 的溶解度(KCaCO=2.0?10, 24sp 24 lgK=10.69, 草酸的解离常数为pKa=1.23, pKa=4.19, pH=4.0 时lga=8.44) CaY12Y(H) 答案:a,1，K[Y]=1+ K c/a=2.78 Ca caY CaYY Y(H) ++2 a,1，β[H]，β[H]= 2.55 草酸12 -8’ K=Kaa=1.42×10 草酸spspCa -7 ’S=K/C,1.42×10mol/L 草酸sp -12. 称取0.2357g SbS试样, 让其燃烧, 产生的SO用FeCl溶液吸收. 然后用0.002000mol.L KMnO溶液滴定溶液中生成的232342+-1Fe, 消耗KMnO30.20 mL, 求试样中Sb的质量分数. (已知 Mr(Sb)=121.7 g. mol) 4 2+ 答案:1 SbS — 2 Sb—3S—6Fe—6/5 KMnO 234 n= 2×5/6×0.002000×30.20=0.1007 mmol Sb Sb%= (0.1007/1000)×121.7/0.2357×100,,5.20% 2+2+3. 在pH = 5.0的缓冲溶液中，以二甲酚橙(XO)为指示剂，用0.020 mol/L EDTA滴定浓度均为0.020 mol/L的Cd和Zn混 2+-2+合溶液中的Zn，加入过量的KI，使其终点时的[I] = 1.0 mol/L。试通过计算判断Cd是否产生干扰,能否用XO作指示 2+2-剂准确滴定Zn,(已知pH = 5.0时，lgK? = 4.5，lgK? = 4.8;CdI的lgb ~ lgb为2.10，3.43，4.49，5.41;lgK CdInZnIn414ZnY = 16.5，lgK = 16.64。要求TE ? 0.3%，DpM = ? 0.2。) CdY 2.13.434.49 5.415.46答案:(1)a = 1+ 10 + 10 + 10 + 10 = 10 Cd(I) 2+5.46 –7.46[Cd] = 0.010/10 = 10 mol/L pCd = 7.46, sp sp 2+2+2+2+因为此时， [Cd] << [Cd] ，故Cd 被掩蔽，不与XO显色，因而不产生干扰，可以滴定Zn. spep 16.64 –7.46 9.18 (2) a= 1+ 10 ? 10 = 10， Y(Cd) 9.18a= a+a–1 = 10， Y Y(Cd) Y(H) lg K'= 16.5 – 9.18 = 7.32 ZnY p Zn = 1/2 (7.32 + 2.0) = 4.66, DpZn = 4.8 – 4.66 = 0.14 sp 2+ 可以用XO作指示剂准确滴定Zn 4. 某矿石含铜约0.12,，用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100ml容量瓶中，在适宜条件下显色，定 4-1-1容.用1cm比色皿，在波长600nm测定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克,ε,1.68×10(L?mol?cm)， -1Mr(Cu)=63.5 g. mol) 答案:根据光度测量误差公式可知:当吸光度A,0.434时，误差最小， 4已知b=1, ε,1.68×10，根据A=εbc 4 c = A/εb,0.434/(1.68×10×1) -5 ,2.58×10 (mol/L) 100ml有色溶液中Cu的含量为 -5-3 m=cVM , 2.58×10×100×10×63.5 -4 ,1.64×10 (g) 已知某矿含铜约0.12,，则应称取试样质量为: -4(1.64×10/ms)×100=0.12 ms=0.14g [返回] 武汉大学2006-2007第一学期《仪器分析》期末考试试卷(A)答案 一.选择题(每小题2分，共20分，答在试卷上) 1. (a) 2. (c) 3. (b) 4. (c) 5. (d) 6. (c) 7. (a) 8. 应用GC方法来测定痕量硝基化合物, 宜选用的检测器为 ( c ) a.热导池检测器; b.氢火焰离子化检测器; c.电子捕获检测器; d.火焰光度检测器。 9. 用反相液相色谱分离苯、甲苯、乙苯、联苯, 先流出色谱柱的组分是 ( c ) a.乙苯; b. 甲苯; c. 苯; d. 联苯。 10. 还原极谱波的半波电位是: ( c ) a.扩散电流为极限电流一半时的电极电位; b.溶液里氧化态离子的浓度减少到一半时的电位; c.电极表面还原态离子的浓度是溶液里氧化态离子的一半时的电位; d.从极谱波起始电位到终止电位一半处的电极电位。 二(请判断下列叙述对与错，对的在题前括号中打―?‖，错的打―?‖ (每题1分, 共12分) (?)1. (?)2. (?)3. (?)4. 进行库仑分析时，发生电解反应的电极上的电极反应不必以100%的电流效率进行。 (?)5. 用电位法以pH计测定溶液的pH值时，可以直接在pH计上读出待测溶液的pH值，而不必用标准缓冲溶液先定位。 (?)6. (?)7. (?)8. (?)9. 傅立叶红外变换光谱仪比普通色散型红外光谱仪的波数准确度低。 (?)10. (?)11.有紫外可见吸收的物质一定有荧光，有荧光的物质一定有紫外可见吸收。 (?)12. 二、回答问题(每题6分，共48分，答在答题纸上) 1. 答:ICP具有以下优点: -9温度高可达 6000 K以上，灵敏度高可达10; 稳定性好，准确度高，重现性好; 线性范围宽可达 4~6 个数量级; 可对一个试样同时进行多元素的含量测定; 自吸效应和基体效应小。 2. 答:分光原理:棱镜:光的折射原理 光栅:狭缝的干涉和光栅的衍射 分光的优缺点比较: 与棱镜相比，光栅作为色散元件有以下优点: 适用范围广,色散率大～分辨率高,色散率不随波长变化。但光栅光谱有级～级与级之间有重叠现象～而棱镜光谱则无这种现象。 3. 答:有机化合物的吸收带主要由s s*，n s*，p p*，n p* 四种跃迁产生，其中p p*跃迁的吸收最强。 4. 答:根据核磁共振谱中耦合常数J的大小可以区分这两种异构体。 5. 答:质谱仪是利用电磁学原理，使试样分子试样分子转变成带正电荷的气态离子，并按离子的荷质比将它们分离，同时 记录 混凝土 养护记录下载土方回填监理旁站记录免费下载集备记录下载集备记录下载集备记录下载 和显示这些离子的相对强度。 质谱法可提供下列信息: 1) 样品元素组成, 2) 无机、有机及生物分析的结构---结构不同～分子或原子碎片不同(质荷比不同) 3) 复杂混合物的定性定量分析------与色谱方法联用(GC/LC-MS), 4) 固体表面结构和组成分析-----二次离子质谱～激光烧蚀等离子体---质谱联用,样品中原子的同位素比。 6(画出气相色谱 流程 快递问题件怎么处理流程河南自建厂房流程下载关于规范招聘需求审批流程制作流程表下载邮件下载流程设计 图，解释色谱峰展宽的主要原因。 答:载气源,进样口和气化室,色谱柱和柱温箱,检测器,记录系统。 运用速率方程解释色谱峰展宽 7(库仑分析，极谱分析都是在进行物质的电解，请问它们有什么不同，在实验操作上各自采用了什么措施, 答:库仑分析是要减少浓差极化，它的工作电极面积较大，而且溶液进行搅拌，加入辅助电解质。 极谱分析是要利用浓差极化～它的工作电极面积较小～而且溶液不能搅拌～加入支持电解质。 8. 答:从光谱产生的原理和仪器结构两方面比较紫外-可见分子吸收光谱法、分子荧光光谱法和化学发光光谱法。 四、计算题(每题10分，共20分，答在答题纸上) 1(用极谱法测定矿样中的微量铜。称取试样1.00 g, 溶解后定容于100 mL 容量瓶中。 移取10.00 mL试液, 加入底液后稀释 -1至100mL, 测得波高为30 格,另取10.00 mL 试液～ 加入 1.00 mg mL 铜标准溶液1.00 mL, 再加入底液后稀释至100mL～ 测得波高为50格～计算试样中铜的百分含量。 解:设:试样中含铜量为10x mg 30 = Kx 50 = K(x+1) 解上述方程组，得: x = 1.5 mg 故:试样中铜的百分含量,1.5 X 10 / 1000 = 1.5 % 2(在一根 3 m长的色谱柱上分析某试样时，得如下色谱图及数据: 如果当b峰的底宽W=1min时，试计算: b (1) a和b组分的调整保留时间t`和t`。 RaRb (2) 两个组分的相对保留值。 (3) 该色谱柱的有效塔板数n。 有效 (4) 如果要使两组分的分离度 R = 1.5，需要有效塔板数为多少,此时应使用多长的色谱柱, 解:1)t = 15 - 1 = 14(min); t = 17 - 1 = 16(min) R’,1R’,2 2) t/ t = 16/14 = 1.14 R’,2R’,1 3)n = 16(t/Wb)2 = 16×162 = 4096; 有效1R’,2 4) n= 16×1.52(1.14/1.14-1)2 = 2387 有效2 5)L=(n有效/n有效)×L,(2387/4096)×3.00,1.75(m) 2211 该用1.75米以上的色谱柱。 [返回] 武汉大学2006-2007第一学期《分析化学》期末考试试卷(B)答案 学号 姓名 学院 班级 分数 一. 填空,每空1分～共26分～写在试卷上, 2+2-1. 将0.20mol/LSO和0.10mol/LBa等体积混合～ 欲通过加动物胶,pK=2.0, pK=8.5 ,促其凝聚～这时沉淀溶液的pH值应4a1a2为___小于2.0______。 2. 检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 检验法～检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。 +-+2+-3-4-3. EDTA (即NaHY)水溶液的质子条件式为 [H]+[HY]+2[HY]+3[HY]+4[HY]=[OH]+[HY]+2[Y] 。 223456 2+3+2+4. 含有Zn和Al的酸性缓冲溶液～欲在pH=5，5.5的条件下～用EDTA标准溶液滴定其中的Zn～加入一定量六亚甲基四胺 3+的作用是 控制酸度 ,加入NHF的作用是 掩蔽Al 。 4 5. 已知Eº=0.77V, Eº=0.14V, 则用Fe滴定Sn时, 计量点的电位为0.33 V。 Fe(III)/Fe(II)Sn(IV)/Sn(II) 2+2+6. 某含EDTA、Zn和Ca的氨缓冲溶液中～lgα=0.45, lgα=4.7, lgα=2.5, 而lgK=16.5, 故lgK?= 9.3 。 Y(H+)Y(Ca2+)Zn(NH3)ZnYZnY 2+7. 某酸碱指示剂HIn的变色范围为5.8至7.8, 其pK=__6.8__, 在pH=6时络合指示剂与Zn的络合物的条件稳定常数a lgK?=8.9, 则变色点时的p[Zn]=__8.9___。 ZnIn 8.吸光光度法中测量条件的选择应注意 选择合适吸收波长 , 适当浓度 , 参比溶液 等几点。 9. 吸光光度法中,采用的空白(参比)溶液主要有: 试样空白 , 试剂空白 和 褪色空白 。 10. 吸光光度法中,吸光度读数为 0.434 ,浓度测量误差最小,此时透光率为 36.8% 。 11.特殊的吸光光度法主要有 示差吸光光度法 , 双波长吸光光度法 , 导数吸光光度法 . 12.衡量薄层色谱和纸色谱分离物质情况的参数是 比移值 。 13.根据试样的用量和操作规模,分析方法分为 常量分析 , 半微量分析 , 微量分析 , 超微量分析 。 二、回答问题(每题6分，共42分，写试卷纸上) 1.已知某NaOH标准溶液吸收了二氧化碳～有部分NaOH变成了NaCO。用此NaOH 溶液测定HCl的含量～以甲基红为指示23 剂～对测定结果有何影响～为什么,若使用酚酞作指示剂又如何。 答:甲基红为指示剂时，由于滴定终点为弱酸性(pH,4)，NaCO被滴定成HCO,NaOH与HCl的化学计量关系比仍2323 为1:1，不会多消耗NaOH标准溶液，对测定结果没有影响。酚酞作为指示剂，滴定终点为弱碱性(pH,9)，此时NaC2 O被滴定成NaHCO，NaOH与HCl的化学计量关系比变为2:1，会多消耗NaOH标准溶液，使测定结果偏高。 33 2.什么是络合物的条件稳定常数和络合反应的副反应系数～它们之间的关系如何, 答:条件稳定常数是描述在有副反应存在是络合平衡的平衡常数，副反应系数是所有未参加主反应的物质浓度之和与该物质 平衡浓度之比，用于描述副反应进行的程度。 lgK’=lgK-lgα-lgα+lgα MYMYYMMY 3.电对的条件电势大小与哪些因素有关, 答:酸度～络合效应～离子强度～沉淀 4.吸光光度法中透光率和吸光度的关系式是什么, 答 A,,lgT 5.解释下列现象: 2-(1) 用KMnO滴定CO时～滴入KMnO的红色消失速度由慢到快, 4244 ,3+ 3-(2) 间接碘量法测铜时～若试液中有Fe和AsO～它们都可将I氧化成I～加入NHHF可消除两者的干扰～解释其中4242 原因。 2+答 (1)反应生成的Mn有自催化作用 --3+3-3-(2)溶液中NHHF,NH + HF + F，酸碱缓冲溶液维持pH在酸性范围，降低 j AsO/ AsO ;另一方面F 与Fe43424 3+/2+配位，起掩蔽作用，降低j FeFe ，故可消除两者干扰。 6.用吸光光度法测定某一金属离子,共存离子组分会干扰,有哪些办法可以消除干扰? 答:可以通过提高酸度～加入隐蔽剂～改变价态, 选择合适参比～如褪色空白(铬天菁S测Al～氟化铵褪色～消除锆、镍、 钴干扰), 选择适当波长等消除干扰。 7.有一新有机显色剂为弱酸,采用吸光光度法测定其离解常数,请阐述理论依据和测定过程。 答 [HB] =pH+ lg pK a- [B] - A和A-分别为有机弱酸HB在强酸和强碱性时的吸光度～它们此时分别全部以[HB]或[B]形式存在。A=A+A HBBHBB- - - A AB pK=pH+ lg a A- A HB A- - A B 以 lg A- A HB 对pH作图即可求得pK a 三、计算题,每题8分～共32分, +- [H][B] = Ka [HB]1(二元弱酸HB～已知pH,1.92时～δ,δ,pH,6.22时δ,δ。计算: 2H2B HB-HB-B2- ,1,HB的K 和K。 2a1a2 ,2,如果以0.100 mol/L的NaOH溶液滴定0.100 mol/L的HB～滴定至第一和第二化学计量点时～溶液的pH值各为多少,2 各选用何种指示剂, + -1.92 -2-答(1) δ=δ时，K,[H] = 10= 1.20 ?10 H2B HBa1 + -6.22–7-2-δ =δ时～ K,[H] =10 ,6.02?10 HBBa2 - (2)滴定至第一化学计量点时，产物为HB，c=0.0500 mol/L, pH?4.07, 选用MO为指示剂。 HB- 2,KbCB2--–5 1滴定至第二化学计量点时，产物为B，c=0.0333 mol/L，[OH] = = 2.35 ?10 mol/L，pOH = 4.63, pH = 9.37, B2- 选PP 为指示剂。 2. 25.00mL KI溶液～用10.00mL 0.0500mol/L KIO溶液处理后～煮沸溶液除去I。冷却后加入过量KI溶液使之与剩余KIO323 反应～然后将溶液调整至中性。析出的I用0.1008mol/L NaSO溶液滴定～消耗21.14mL,求原KI溶液的浓度,10分,。 2223 2-2- 答:n= (c-V-,1/6cV)×5,0.7242 mmol KIIO3IO3S2O3S2O3 c= 0.7242/25.00=0.02897 mol/L KI 3.某矿石含铜约0.12,～用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100ml容量瓶中～在适宜条件下显色～定容。 4-1-1用1cm比色皿～在波长600nm测定吸光度～要求测量误差最小～应该称取试样多少克,ε,1.68×10,Lmolcm,～ACu=63.5, 答:根据光度测量误差公式可知:当吸光度A,0.434时，误差最小， 4已知b=1, ε,1.68×10，根据A=εbc 4 c = A/εb,0.434/,1.68×10×1, -5 ,2.58×10 (mol/L) 100ml有色溶液中Cu的含量为 -5-3-4 m=cVM , 2.58×10×100×10×63.5 ,1.64×10 (g) 已知某矿含铜约0.12,，则应称取试样质量为: -4(1.64×10/ms)×100=0.12 ms=0.14g 4(用有机溶剂从100mL水溶液中萃取某药物成分A两次～每次用有机溶剂10mL～欲使总萃取率达99%以上, 则A在两相中 的分配比D应为多大? 萃取完后将有机相合并～用等体积水洗涤一次, 则将损失多大比例?,不考虑溶液中的其它因素影响, 答: 由题意可知: 2 1-99%=[Vw/(DVo+Vw)] 得D=90 损失,,1/(90+1)×100,=1.1% [返回] 武汉大学2006-2007第一学期《仪器分析》期末考试试卷(B)答案 学号 姓名 学院 班级 分数 一、填空(每空1分，共9分，答在试卷上) 3-1.在测定AsO浓度的库仑滴定中, 滴定剂是_I_。 实验中, 将阴 极在套管中保护起来, 其原因是防止阴极产物干扰, 在套管32 中应加足NaSO_溶液, 其作用是_导电 。 24 2.液相色谱分析法常使用的化学键合反相色谱填充柱是 十八烷基键合硅胶填充柱或ODS(C) ，分离原理是 疏水作用 ，18 常使用 极性溶剂(如水-甲醇) 流动相，分析分离 难挥发弱极性 类化合物。 二、选择题(每小题2分，共20分，答在试卷上) 1. 空心阴极灯的构造是: ( 4 ) (1) 待测元素作阴极～铂棒作阳极～内充氮气, (2) 待测元素作阳极～铂棒作阴极～内充氩气, (3) 待测元素作阴极～钨棒作阳极～灯内抽真空, (4) 待测元素作阴极～钨棒作阳极～内充惰性气体。 2 关于直流电弧～下列说法正确的是: ( 1 ) (1) 直流电弧是一种自吸性很强、不稳定的光源, (2) 直流电弧的检出限比交流电弧差, (3) 直流电弧的电极头温度比交流电弧低, (4) 直流电弧只能进行定性、半定量分析～不能进行准确的定量分析。 3. 等离子体是一种电离的气体～它的组成是: (4 ) (1) 正离子和负离子, (2) 离子和电子, (3) 离子和中性原子, (4) 离子～电子和中性原子。 4. 极谱分析中，氧波的干扰可通过向试液中__(1)___而得到消除。 (1). 通入氮气, (2). 通入氧气 , (3). 加入硫酸钠固体 ,(4). 加入动物胶。 O O O O ? ? ? ? 5. 在化合物 R-C-H,?,～R-C-Cl,?,～R-C-F,?,和R-C-NH,?,中～羧基伸缩振动频率大小顺序为: ( 3 ) 2(1) ?>?>?>?; (2) ?>?>?>?; (3) ?>?>?>?; (4) ?>?>?>?. 6.. 在色谱流出曲线上, 两峰间距离决定于相应两组分在两相间的 ( 2 ) (1)保留值, (2)分配系数, (3)扩散速度, (4)传质速率。 -77. 单扫描极谱的灵敏度为 10 mol/L 左右～和经典极谱法相比～其灵敏度高的主要原因是, ( 2 ) (1) 在电解过程中滴汞速度比较慢; (2) 快速加电压方式,单滴汞周期末取样; (3) 氧波和迁移电流变小不干扰; (4) 电压变化速度满足电极反应速度。 8. 用电位法测定溶液的pH值时，电极系统由玻璃电极与饱和甘汞电极组成，其中玻璃电极是作为测量溶液中氢离子活度(浓 度)的_(__3___)。 (1).金属电极, (2). 参比电极, (3). 指示电极, (4). 电解电极 9. 关于质谱软电离源的说法～下面哪一种是对的, ( 3 ) (1) 软电离源的弛豫过程包括键的断裂并产生质荷比小于分子离子的碎片离子, (2) 由软电离源所得的质谱图可以提供待测物所含功能基的类型和结构信息, (3) 软电离源所提供的质谱数据可以得到精确的相对分子质量, (3) 软电离源具有足够的能量碰撞分子～使它们处在高激发态。 10. 分离因子a: ( 2 ) (1) 与柱温无关, (2) 与所用固定相有关, (3) 同气化温度有关, (4) 与柱填充状况及流速有关。 三、回答问题(每题5分，共 45 分，答在答题纸上) 1. 简述高频电感耦合等离子体 (ICP) 光源的优点。 答: ICP具有以下优点: -9温度高可达 6000 K以上，灵敏度高可达10; 稳定性好，准确度高，重现性好; 线性范围宽可达 4~6 个数量级; 可对一个试样同时进行多元素的含量测定; 自吸效应和基体效应小。 2. 库仑分析，极谱分析都是在进行物质的电解，请问它们有什么不同，在实验操作上各自采用了什么措施, 答:不同点: (1) 电解分析法力图避免工作电极产生浓差极化。在电解时用大面积 工作电极,搅拌电解液。极谱分析法恰恰相反, 是利用工作电极的浓差极化, 在电解条件上使用微电极作工作电极, 静置 和恒温电解液, 使工作电极表面产生浓度梯度, 形成浓差极化。 (2) 电解分析法是根据电解物析出量或通过电解池的库仑数来定量。极谱法是根据 i, Kc 的关系来定量。 d 库仑分析是要减少浓差极化，工作电极面积较大，而且溶液进行搅拌，保证100%的电流效率;极谱分析是要利用浓差极化，它的工作电极面积较小，而且溶液不能搅拌，加入大量惰性支持电解质消除迁移电流。 3. 请简述常规脉冲极谱法与经典极谱法有何相同与不同之处。 答:常规脉冲极谱法与经典极谱法均采用滴汞电极作为工作电极，极谱波的产生是由于滴汞电极上出现浓差极化现象而引起 的。经典极谱法，由于充电电流较大，使其灵敏度较低，而脉冲极谱法是在汞滴生长后期、汞滴即将滴下之前的很短时间 间隔内，施加一个矩形的脉冲电压，在每一个脉冲消失前20ms时，进行一次电流取样，由于充电电流的衰减速度快于法 拉第电流的衰减速度，有效地减小了充电电流的干扰，提高了―信噪比‖。因此，脉冲极谱法的灵敏度明显优于普通极谱法。 4(有人推荐用反相离子对色谱分离分析样品中的碘离子，你认为可行吗,为什么, 答:可行。在流动相添加阳离子表面活性剂，使其与碘离子形成离子对，可在反相固定相上保留。 5.为什么原子吸收光谱分析对波长选择器的要求较原子发射光谱要低, 答:原子吸收光谱的光谱较原子发射光谱的光谱简单。 6.根据范氏方程，试简要分析要实现气相色谱快速分析应注意哪些操作条件, 答:根据范氏方程，要实现气相色谱快速分析应注意: (1)应该选择相对分子质量较小的载气(如H2,He)，同时还应该考虑载气对不同检测器的适应性。 (2)柱温不能高于固定液的最高使用温度，以免引起固定液的挥发流失。在使最难分离组分能尽可能好的分离的前提下，尽可能采用较低的温度，但 以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。 (3)固定液用量:担体表面积越大，固定液用量可以越高，允许的进样量也越多，但为了改善液相传质，应使固定液膜薄一些。 (4)对担体的要求:担体表面积要大，表面和孔径均匀。粒度要求均匀、细小(但不宜过小以免使传质阻力过大) (5)进样速度要快，进样量要少，一般液体试样0.1~5uL,气体试样0.1~10mL. (6)气化温度:气化温度要高于柱温30-70?。 --7.电位滴定法用AgNO滴定等浓度的Cl和Br的混合溶液。(1)请选用指示电极和参比电极。(2)写出电池的图解表达式。3 (3)溴离子的理论化学计量点与滴定终点重合吗,为什么, 答:(1)指示电极为银电极，参比电极为双液接甘汞电极。 (2)Ag,被滴溶液‖KNO盐桥‖KCl盐桥,SCE 3 --(3) 不重合。由于先滴定的Cl使Br突跃范围变小,而使滴定终点可能后移。 8. 一般采用电子轰击源，能否得到样品的分子离子峰,为什么, 答:一般采用电子轰击源，不能得到样品的分子离子峰。这是因为电子轰击源具有高的能量，属硬电离源。 9. 为什么原子发射光谱法对火焰温度的变化比原子吸收法更敏感, 答:因为原子发射光谱法中火焰是作为激发光源，待测元素的蒸发、原子化和激发电离都是在火焰中进行的，且其测定是基于激发态的原子为基础;而原子吸收法中火焰仅作为原子化器，待测元素在火焰中只需要蒸发和原子化，无须激发和电离，且其测定是基于未被激发的基态原子为基础。因此，原子发射光谱法对火焰温度的变化比原子吸收法更敏感。 四、计算题(每题13分，共26分，答在答题纸上) -62+1. 移取 20.00mL 2.5×10 mol/mL Pb的标准溶液进行极谱分析。试假设电 2/3 1/62+解过程中恒定电位在极限扩散电流处，使id的大小保持不变。已知滴汞电极毛细管常数K (mt) = 1.10，溶液 Pb的扩 -522+散系数 D = 1.60×10 cm/s。若电解 1 h 后，试计算被测离子 Pb浓度变化的百分数，从计算结果可说明什么问题, (F=96500) 解: 1/22/3 1/6 据i = 607zDmtc d -51/2-6 = 607×2×,1.6×10,×1.10×2.5×10 -3-6-9-5 =1214×4×10×1.10×2.5×10=13475.4×10= 1.35×10 A 电解 1 h 析出 Pb摩尔量, 据库仑定律: -5-7 m = i?t/n×F = 1.35×10×3600/(2×96500)=2.5×10 mol Pbd -6-5原有20mL中的铅摩尔数:m =2.50×10×20=5.0×10mol pb -7-5已电解Pb的百分数: X= 2.5×10/5.0×10mol=0.5% -6-5-7-5(剩余Pb的摩尔数: m =2.50×10×20=5.0×10mol,2.5×10 mol =4.975×10 mol) pb 说明:可以看出，虽然极谱电解时间相当长，但实际消耗量是很小的，所以同一试液可多次进行分析，其结果不变。分析 再现性好。 2. 在某色谱条件下，分析只含有二氯乙烷、二溴乙烷和四乙基铅三组分的样品，结果如下: 二氯乙烷 二溴乙烷 四乙基铅 相对质量校正因子 1.00 1.65 1.75 -2峰面积(cm) 1.50 1.01 2.82 试用归一化法求各组分的百分含量。 解:据 W , (f’A),(?f,A) iiiii 将表中数据代入，计算，得 二氯乙烷:18.5%; 二溴乙烷 20.6%; 四乙基铅: 60.9% [返回]