萜的涵义和异戊二烯规律

萜的涵义和异戊二烯规律 第一节 萜 类 一、萜的涵义和异戊二烯规律 分子中含C以上，且组成为5的倍数的烃类化合物称为萜类。 10 因分子中含有双键，所以，萜类化合物又称为萜烯类化合物。 萜类化合物是广泛存在于植物和动物体内的天然有机化合物。如从植物中提取的香精油——薄荷油、松节油等，植物及动物体中的某些色素——胡箩卜素、 虾红素等等。 研究发现，萜类分子在结构上的共同点是分子中的碳原子数都是5的整倍数。例如: 对薄荷烯姜烯 月桂烯 (存在于姜油中)(存在于柠檬，橘子中)(存在于月桂子油等中) 异樟烯松节油(α 蒎烯) (存在于姜油，冷杉等中) (存在于松节油等中) 上述化合物的碳干骨骼可以看成是由若干个异戊二烯单位主要以头尾相接而成的。 C CH3头尾 CHCCHCHCCCC22 异戊二烯单位异戊二烯 这种结构特点叫做萜类化合物的异戊二烯规律。异戊二烯规则是从对大量萜类分子构造的测定中归纳出来的，所以能反过来知道测定萜类的分子构造。 二、萜的分类、命名 萜类化合物中异戊二烯单位可相连成链状化合物，也可连成环状化合物。 1(分类 根据组成分子的异戊二烯单位的数目可将萜分成以下几类: 1)单萜: 含有两个异戊二烯单位。它包含开链单萜，单环萜，二环单萜 三种。 2)倍半萜:含有三个异戊二烯单位的萜。 3)双萜: 含有四个异戊二烯单位的萜。 4)三萜: 含有六个异戊二烯单位的萜。 5)四萜: 含有八个异戊二烯单位的萜。 这些萜类和单萜一样，也有开链和成环之分。 2(命名 IUPAC规定的系统命名法，较生辟，多接触才能熟练。我国一律按英文俗名 意译，在接上“烷”、“烯”、‘醇“等类名而成。习惯常用用俗名如樟脑，薄 荷醇等。见P。 621 三、萜类化合物 1(单萜 1) 开链单萜 CHOH2互为几何异构体，存在于OHCH2玫瑰油、橙花油、香茅油中， 为无色、有玫瑰香气的液体， 牻牛儿苗醇(香叶醇)是作香料的重要原料。橙花油醇 b.p 230b.p 226.7 ? ? 当蜜蜂发现食物时，它便分泌出香叶醇以吸引其它蜜蜂，因此，香叶醇也是一种昆虫外激素。 CHO 存在于柠檬草油、橘子油中，CHO 有很强的柠檬香气，是用于 配制柠檬香精的重要原料， a柠檬醛b柠檬醛也是合成维生素 的重要原料。 牻牛儿苗醛或香叶醛橙花醛 2) 单环单萜 m.p 43?, b.p 213.5?,存在于薄荷油中，低* *熔点固体，具有芳香凉爽气味，有杀菌、防腐作用，并*OH 有局部止痛的效力。用于医药、化妆品及食品工业中， 薄荷醇 如清凉油、牙膏、糖果、烟酒等。 薄荷醇分子中有三个手性碳原子，故有四个外消旋体。即(?)-薄荷醇、(?)-新薄荷醇、(?)-异薄荷醇、(?)-新异薄荷醇。天然的薄荷醇是左旋的薄荷醇。 3) 双环单萜 CH3 80%α蒎烯是松节油的主要成分( ) 用作油漆、蜡等的溶剂，是合成冰片、 樟脑等的重要化工原料。 b.p 156 ?α蒎烯 CH3 O 重要存在于樟脑树中，为无色闪光 结晶，易升华，有愉快香味。樟脑气味 有驱虫作用，可用于毛料衣物的纺蛀剂。 莰酮(樟脑)在医药上用作强化剂以及配制十滴水、m.p179 ? 清凉油等。b.p 209 ? 2(倍半萜 倍半萜是有三个异戊二烯单位连接而构成的，它也有链状和环状的。如金合欢醇、山道年等均属于倍半萜。 OH 金合欢醇 无色粘稠液体，b.P 125?/66.5Pa，有铃兰气味，存在于玫瑰油、茉莉油、合金欢油及橙花油中。是一种珍贵的香料，用于配制高级香精;有保幼激素活性，用于抑制昆虫的变态和性成熟，即幼虫不能成蛹，蛹不能成蛾，蛾不产卵。其十万分之一浓度的水溶液即可阻止蚊的成虫出现，对虱子也有致死作用。 O OO 山道年 是由山道年花蕾中提取出的无色结晶，m.p170?,不溶于水，易溶于有机溶剂。过去是医药上常用的驱蛔虫药，其作用是使蛔虫麻痹而被排除体外，但对人也有相当的毒性。 3(双萜 双萜是由四个异戊二烯单位连接而成的一类萜化合物，广泛分布与动植物体内。 OH 叶绿醇 叶绿醇是叶绿素的一个组成部分，用碱水解叶绿素可得到叶绿醇，叶绿醇是合成维生素K及维生素E的原料。 OH AA维生素1( ) 维生素A，淡黄色晶体m.p64?，存在于动物的肝、奶油、蛋黄和鱼肝油中。不溶于水，易溶于有机溶剂。受紫外光照射后则失去活性。 维生素A为哺乳动物正常生长和发育所必需的物质，体内缺乏维生素A则发育不健全，并能引起眼膜和眼角膜硬化症，初期的症状就是夜盲症。 CH3CHCH3CH3 CHCOOH3 松香酸 存在于松脂中，是松香的主要成分。松香是广泛用于造纸、制皂、制涂料等工业上的原料。 4(三萜 三萜是由六个异戊二烯单位连接而成的化合物，如角鲨烯。 squalene角鲨烯( ) 角鲨烯是鲨鱼肝油的主要成分，可能存在于所有组织中。角鲨烯是羊毛甾醇生物合成的前身，而羊毛甾醇又是其它甾体化合物的前身。 HC3 CH3 CH3 CH3HO HCCH33 角鲨烯羊毛甾醇 5(四萜 四萜是由八个异戊二烯单位连接而构成的，在自然界广泛存在。 四萜类化合物的分子中都含有一个较长的碳碳双键的共轭体系，所以四萜都是有颜色的物质，多带有由黄至红的颜色。因此也常把四萜称为多烯色素。 最早发现的四萜多烯色素是从胡萝卜素中来的，后来又发现很多结构与此相类似的色素，所以通常把四萜称为胡萝卜类色素。 常见四萜如下: 15% 广泛存在于 m.p植物的叶、188?α胡萝卜素 茎、和果实 及动物的乳85% 汁和脂肪中， m.p184 β体最重要?胡萝卜素 β (生理活性 最强)。0.1% m.p178γ胡萝卜素? 番茄红素 蕃茄红素是胡萝卜素的异构体，是开链萜，存在于蕃茄、西瓜及其他一些果实中，为洋红色结晶。 O OH HO O虾青素 O O O O虾红素 虾青素是广泛存在于甲壳类动物和空肠动物体中的一种多烯色素，最初是从龙虾壳中发现的，虾青素在动物体内与蛋白质结合存在，能因氧化作用而成虾红素。 OH HO叶黄素 叶黄素是存在植物体内一种黄色的色素，与叶绿素共存，只有在秋天叶绿素破坏后，方显其黄色 萜类的含义 萜类化合物指具有(CH)n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物，可58 以看成是由异戊二烯或异戊烷以各种方式连结而成的一类天然化合物。 萜类化合物多数具有不饱和键，其烯烃类常称为萜烯，开链萜烯的分子组成符合通式(CH)n，随着分子中碳环数目的增加，其氢原子数的比例相应减少。58 萜类化合物除以萜烃的形式存在外，多数是以各种含氧衍生物，如醇、醛、酮、羧酸、酯类以及苷等的形式存在于自然界，也有少数是以含氧、硫的衍生物存在。 ?萜的分类 一般根据其构成分子碳架的异戊二烯数目和碳环数目进行分类，将含有一个异戊二烯单位的萜类称为半萜;含有2个异戊二烯单位的称为单萜;含有3个异戊二烯单位的称为倍半萜;含有4个异戊二烯单位的称为二萜。其余以此类推。同时再根据各萜类化合物中碳环的有无和数目多少，进一步分为开链萜(或无环萜)、单环萜、双环萜、三环萜……等。 萜类化合物的生源途径? 经同位素标记等越来越多的实验 证明 住所证明下载场所使用证明下载诊断证明下载住所证明下载爱问住所证明下载爱问 ，焦磷酸异戊烯酯(IPP)和焦磷酸γ，γ一二甲基烯丙酯(DMAPP)被称为“活性异戊二烯”，它们是萜类成分在生物体形成的真正前体，它们不断聚合，形成萜类，这是生源的异戊二烯法则的主要 内容 财务内部控制制度的内容财务内部控制制度的内容人员招聘与配置的内容项目成本控制的内容消防安全演练内容 。 实际上，凡是由甲瓦龙酸衍变而来的天然化学成分都称为萜类，至于个别天然萜类化合物的结构不符合异戊二烯法则，甚至在组成上碳原子数不是5的倍数，这是因为在转变过程中产生异构化或发生降解反应等的结果。 ?萜类化合物的生理活性和分布? ?萜类化合物的生理活性 萜类化合物种类繁多，结构复杂，性质各异，因而生理活性也是各种各样的，现已发现萜类有八十种生理活性，其分布也十分广泛。 ?分布 萜类化合物在植物界分布很广泛，虽然菌类和苔藓类植物都可合成一些萜类。如斜卧青霉(Penicillium decumbens)合成橙花叔醇，香栓菌(Tremates odorata)产生稀牻牛儿醇，扁萼苔(Radula complanata)含有樟烯、α-、β-蒎烯，蛇苔(Conocephalum conicum)含有对伞花烃、柠檬烯、杜烯及松油烯等。但是最为丰富多样的还是种子植物，尤其是被子植物。它们经常与树脂、树胶并生，似乎与生物碱相排斥。水生植物似乎失去制造挥发油的能力。种子植物中富含挥发油的有:松科、柏科、胡椒科、马兜铃科、樟科、芸香料、龙脑科、伞形科、唇形科、败酱科和姜科等。