新型润滑油粘度指数改进剂的开发研制（可编辑）

新型润滑油粘度指数改进剂的开发研制（可编辑） 新型润滑油粘度指数改进剂的开发研制 分类号: 学校代码: 密级: 学 号: 逢享当节笼大学 硕士学位论文 ? 新型润滑油粘度指数改进剂的开发研制 张佳荃 作者姓名: 分析化学 学科、专业: 研究方向: 导师姓名: ?盎夏蓦?:譬嚏,气夕譬?零辔令,?零叠移簧轧;一曳‖年月 『?,????,学位论文独创性声明 本人承诺:所呈交的学位论文是本人在导师指导下所取得的研究成果。论文 中除特别加以标注和 致谢的地方外,不包含他人和其他机构已经撰写或发表过的研究成果,其他 同志的研究成果对本人的 启示和所提供的帮助,均已在论文中做了明确的声明并表示谢意。 净。 ; ,‘。 学位论文作者签名: 毯趁 学位论文版权的使用 授权 个人房产授权委托书公司各类授权委托书模版医师授权办法餐饮分店授权书产品代理授权书范本 书 本学位论文作者完全了解辽宁师范大学有关保留、使用学位论文的规定,及学校有 权保留并向国家有关部门或机构送交复印件或磁盘,允许论文被查阅和借阅。本文授权 辽宁师范大学,可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库并进行检索,可以采 用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文,并且本人电子文档的内容和纸质 论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后使用本授权书。 学位论文作者签名: 指导教师签名: 拯趑. 氲 签名日期: ?年 月弓日.岬“;乃 , 量辽宁师范大学硕士学位论文 摘 要 润滑油添加剂是重要的精细化学品,是提高润滑油质量,扩大润滑油品种的主要途 径,也是改进润滑油性能、节能及减少环境污染的重要手段。我国润滑油添加剂经过几 十年的攻关,无论是质量还是数量都有长足的进展,已经具备了研制及开发的力量。粘 ,., 度指数改进剂 ,简称,是润滑油中发展较早、加入量比 ? 较大的一类添加剂。我国的粘度指数改进剂的使用量呈逐年增加趋势,用量占添加剂总 量的%以上。开发高效多功能的粘度指数改进剂势在必行。本文以甲基丙烯酸酯为主 要原料,进行新型润滑油粘度指数改进剂的开发研制,取得了阶段性的成功。 本文主要研究内容可分为两个阶段:一是粘度指数改进剂合成阶段;二是粘度指数 改进剂性能的测试阶段。在第一个阶段里分别合成了六种.甲基丙烯酸酯单体,确定 了最佳合成条件。再将酯单体进行自聚或与马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯、醋 酸乙烯酯等 极性物质共聚,得到八个系列粘度指数改进剂。对聚合条件进行优化,并对酯化产物和 聚合产物进行表征。得到最佳聚合条件为:反应温度:~?;引发剂用量:/: 溶剂用量:;反应时间:小时左右。第二个阶段,用自制的粘度指数改进 剂分别对大石化生产的两个批次基础油进行测试和筛选,使用侧链烷基长度为十 六的聚合物,有较好的效果。马来酸酐与甲基丙烯酸十六酯的共聚物的效果最好,可以 使两批基础油的粘度指数分别提高 和。加剂量的多少会影响粘度指数改进剂的使用 效果,通过实验确定的干剂的加剂范围为./~.%。两个批次的基础油,虽然在性质 上存在一定差异,但对剂的感受性较为一致。最终筛选撑、撑和群剂,有很好的粘温 性能和增稠能力,是性能最好的剂。 关键词:润滑油;粘度指数改进剂;甲基丙烯酸酯聚合物;极性单体卅 峨 ?新型润滑油粘度指数改进剂的开发研制 , , ,, . . . ? ,. %. ., . . , ,: .. , ., ? ,谢 , .. . :.?. 坶 .. . , . 。. .% .%. ,., 撑.撑’. ; : ; : ?? 唧 ?。 ?辽宁师范大学硕士学位论文 目 录 摘 要.... 弓 言 绪论??..: 唯 .润滑油基础油的分类? 孽 ..国外润滑油基础油的分类?。 ..国内润滑油基础油的分类..粘度等级牌号的划分? ..我国基础油的生产?。 ..大石化基础油. .润滑油粘度指数改进剂??.. ..润滑油的粘温特性?一 ..粘度指数改进剂历史概况..粘度指数改进剂的种类??.. ..粘度指数改进剂使用性能要求..粘度指数改进剂作用原理?. .本论文研究概况??.. ..粘度指数改进剂的研究开发依据?. ..研究开发工作的主要内容?。 粘度指数改进剂的合成与表征?一 .序言.. . 【.甲基丙烯酸高碳酯的合成与表征 ..主要实验仪器设备及原料?。 ..实验原理..实验装置图? ..甲基丙烯酸高碳酯的制备?.. ..最佳酯化条件的选择? ..酯化产物的表征.. .聚合物的合成与表征 ..主要实验仪器设备及原料? ..试验原理??。新型润滑油粘度指数改进剂的开发研制 ..试验装置图..聚合物的制备?。 ..最佳聚合条件的选择? ..聚合物红外光谱分析?..:.结论冀 ? 润滑油粘度指数改进剂的作用效果及机理探讨?.. 电 .序言?. .主要设备及药品 .实验内容 ..运动粘度的测定. ..运动粘度的计算??.. ..粘度指数的计算??. .粘度指数改进剂对 粘度指数的影响??. 粘度指数的影响 ..酯的烷基侧链对 ..极性单体对 粘度指数的影响 ..加入第三单体对 粘度指数的影响.. ..加剂量对 粘度指数的影响?一??. .粘度指数改进剂对 粘度指数的影响..酯的烷基侧链对 粘度指数的影响 ..极性单体对 粘度指数的影响??.. ..加入第三单体对 粘度指数的影响? ..加剂量对 粘度指数的影响. . .粘度指数改进剂的增稠作用??..:?.. .结论结论与展望.结论.展望?。 参考文献??. 附 图?. 致 谢?.辽宁师范大学硕士学位论文 引 言 润滑油是一种技术含量高、附加值大的石化产品,在国民经济中发挥不可替代的作 用。随着我国经济的持续快速发展,汽车工业、铁路交通业、工程机械行业、水利和电 力业、钢铁冶金业等都保持了良好的增长势头。这些产业良好的发展势头带动了润滑油 .? 工业快速发展。近年来受全球经济危机的影响,国际润滑油市场需求量下降,年 誓 全球润滑油需求触底,我国润滑油的需求量比年下降%~%,年市场开始复 苏。根据 中国润滑油市场趋势观察研究预测报告》预测从现在到年,中 国市场对润滑油的需求将以每年约.%的速度递增,超越印度成为全球增长最快的市 场。 润滑油是由基础油和添加剂调和而成的。基础油是润滑油的主要构成原料,一般占 润滑油成分的%%,添加剂也是润滑油的重要组成部分,占润滑油组成的 %%【。其中添加剂主要包括:降凝剂、抗氧剂、极压抗磨剂、摩擦改进剂、清净 剂和分散剂、粘度指数改进剂等【】。润滑油性能的改进、档次的提高和使用寿命的延长 等大部分都要归功于添加剂技术的进步。添加剂对润滑油的经济性,生产和供应等方面 的制约也很明显。从我们国家添加剂未来的发展趋势上来看,它与国内润滑油市场需求 的增长趋势保持一致,但增长速度却要比后者快。近些年来看,国内高档润滑油的使用 比例会一直保持着增长趋势,所以添加剂的消耗量也会相应的加大。综合一些国内外添 加剂公司和咨询公司的预测,至年,我国添加剂年消费量的平均增长速度约为 %%。 润滑油是各种发动机上使用最广泛的润滑剂,它的作用是:润滑作用、冷却作用、 保护作用、清洁作用。发动机的起动性、机件的磨损程度、燃油和润滑油的消耗量及功 率损失的大小都与润滑油的粘度有重要关烈。这使润滑油粘度成为评价润滑油性能重 要的指标,也是其分类的主要依据。温度的变化对润滑油粘度有很大的影响,不同品种 的润滑油,其粘度随温度而变化的程度各不相同。为了使润滑油能获得好的粘温性质, 从二十世纪五十年代起国外便开始了粘度指数改进剂的研究,直到现在粘度指数改进剂 仍是一类用量较大、使用广泛的润滑油添加剂。聚甲基丙烯酸酯粘度指数改进 剂的低温性能特别好,若烷基链足够长,可兼有降凝作用,与含氮极性单体共聚则兼有一定 的分散作用,在多级油中还可降低无灰分散剂的用量,一直受到人们的广泛重视。本文将 以甲基丙烯酸酯为主要原料,合成新型润滑油粘度指数改进剂,并对其使用性能进行了 考察。新型润滑油粘度指数改进剂的开发研制 绪论 .润滑油基础油的分类 润滑油是由基础油和添加剂严格按一定比例调配而成。润滑油基础油是润滑油的主 体,决定着润滑油的基本性质【。 润滑油基础油主要分为矿物基础油、合成基础油及植物油基础油三大类。其中,矿 物基础油是用量最大、使用最广泛的基础油,约占基础油总量的%以上。矿物基础油 又称中性油,我国从年代起,制定出了三种中性油 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 ,即石蜡基中性油、中间基 中性油和环烷基中性油三大标准,分别以、和加以标志。合成油和植物油基 础油用量很小,但呈增长趋势。在矿物基础油中,国外石蜡基基础油所占比例较大,约 占矿物基础油总量的%以上,其余为环烷基基础油。 ..国外润滑油基础油的分类 目前,尽管国际标准化组织未对润滑油基础油统一分类和命名,但世界上普遍公认 的润滑油基础油分类有两种:一种是壳牌公司根据粘度指数划分的基础油分类;另一种 是美国石油学会和欧洲润滑油工业技术协会在世纪年代后期共同提 出的润滑油基础油分类,见表.。 表. 基础油分类嘲 .. 类另 硫含量质量微/% 粘度指数 饱和烃妻舻量分 在润滑油基础油的两种分类 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 中,和润滑油基础油分类方法得到了国 际上的广泛承认和实际应用。 基础油分类将润滑油基础油按饱和烃含量、硫含量和粘度指数分为五类: 类基础油,硫含量和芳烃含量较高,粘度指数比较低,可通过常规的溶剂精制获 得,生产过程基本以物理过程为主【,不改变烃类结构,生产的基础油质量取决于原料 中理想组分的含量和性质。因此,该类基础油在性能上受到限制。辽宁师范大学硕士学位论文 类基础油,一般不能通过常规溶剂精制工艺获得,而是通过对原油进行脱腊、脱 硫,清除基础油里面的不利物质,从而得到更加稳定的基础油,生产过程主要以化学过 程为主,不受原料限制,可以改变原来的烃类结构。因而,类基础油硫、氮含量和芳 烃含量较低,热安定性和抗氧性好,低温和烟炱分散性能均优于类基础油。 ?类基础油,芳烃、硫和氮含量低,分子量单一,属高粘度指数的加氢基础油,又 称非常规基础油,通过加氢异构脱蜡或深度加氢裂化获得。它在性能上比 々 类类基础油都要好,特别是它具有低挥发性【】和高粘度指数。某些?类油的性能可与 聚.烯烃相媲美,而且性价比也是相当的高。 ?类基础油,主要是聚.烯烃油,它属于合成基础油中的一类。常用的 生产方法有石蜡分解法和乙烯聚合法。这类基础油无、和金属,不含蜡,与矿物基 础油相比,粘度指数高一般大于,倾点低通常在?以下,低温流动性 好,有良好的氧化稳定性,优越的热安定性和极佳的剪切安定性。但成本比矿物基础油 高,边界润滑性差,添加剂溶解性不好。可通过添加一定量的酯类令其极性升高,使溶 解性得以改善。 类基础油,除以外的其他合成油合成烃类、酯类、硅油等、植物油、 再生基础油等统称类基础油。 ..国内润滑油基础油的分类 我国润滑油基础油标准建立于年,为适应调制高档润滑油的需要,年对 原标准进行了修订,执行润滑油基础油分类方法和规格标 .。年中石 油发布的新版《通用润滑油基础油》/ .股份公司企业标准于同年月日 正式开始实施。对矿物基础油品种和粘度进行了统一分类,结合需求和生产实际,大大 简化了基础油品种牌号,增强了标准的通用性【。 按饱和烃含量和粘度指数的高低将矿物基础油分三类共七个品种,其中类分为 ,,,,四个品种;类分为,两个品种;?类只设 一个品种。详见表.。 表.通用润滑油基础油的分类 ..新型润滑油粘度指数改进剂的开发研制 其中表示中粘度指数类基础油,是用于配制粘温性能要求不高的润滑油; 表示高粘度指数类基础油,用于配制粘温性能要求较高的润滑油; 表示高粘度指数深度精制类基础油,它具有较好的热安定性和抗乳化性, 适用于调配汽轮机油等; 表示高粘度指数低凝类基础油,除具有较好的热氧化安定性,还有较低凝 点和较低的蒸发损失。适用于调配高档内燃机油、低温液压油、液力传动液等; 表示高粘度指数加氢类基础油; 表示高粘度指数优质加氢类基础油; 表示很粘度度指数加氢类基础油。 ..粘度等级牌号的划分 新版《通用润滑油基础油》对通用基础油各类品种的性能指标进行了合理优化,简 化了基础油品种牌号,增强了标准的通用性,全面提升了我国石油通用基础油标准水平。 标准中类基础油粘度等级牌号按赛氏通用粘度来划分,其数值为某粘度等级基础 油运动粘度所对应的赛氏通用粘度整数的近似值。粘度等级以赛氏通用粘度秒 表示的牌号有,,,,,,,;粘度等级以?赛氏通用 粘度秒表示的牌号有,,。本标准中类、?类基础油粘度等级 以。运动粘度中心值来表示。具体粘度牌号见表.。 表.通用润滑油基础油粘度牌号 ..辽宁师范大学硕士学位论文 注表示光亮油 ..我国基础油的生产 润滑油中基础油含量占绝大部分,因此,基础油的性能对成品润滑油的性能至关重 要。近年来我国润滑油基础油行业迅速发展,生产厂家主要有中石油和中石化两大系统, 按产品类别生产企业分为: 以大庆原油为依托,石蜡基基础油的生产厂家有:锦西石化总厂、 茂名石化公司 炼油厂、大连石油化工公司、抚顺石油二厂、大庆石油天然气化工总厂、燕山石化公司 炼油厂、高桥石化公司炼油厂、大庆石化总厂等。 中间基基础油的生产厂家:济南炼油厂、锦西炼化总厂、玉门炼油厂、南阳 油田炼 油厂、兰州炼油厂,荆门炼油厂。 中间基、环烷基基础油的生产厂家:独山子炼油厂、 克拉玛依炼油厂、大港炼油 厂、辽河油田石化总厂等】。 我国生产的润滑油基础油中,大庆油为代表的石蜡基基础油占%%,主要是 生产内燃机油的主要原料;新疆油为代表的环烷基和中间基基础油分别占/.%和新型润滑油粘度指数改进剂的开发研制 %%,是生产工业用油和电器用油的优质原料。与国外相比,我国石蜡基基础油所 占比例较低,而中间基基础油比例较高,在很大程度上影响了内燃机油的更新换代。 我国是润滑油的主要生产国,润滑油基础油生产能力居世界第三位。但高粘度指数 基础油生产能力偏低,中粘度基础油生产能力过大。按基础油分类来衡量,类基 类以上基础油生产能力严重不足。到年市场对加氢处理、 础油生产能力过大, 加氢裂化等、?类基础油的需求将达到总需求的%以上,预计年达到了 %~%【。 基础油 ..大石化 本实验所使用的大连石化公司生产的润滑油,其性能特点主要有: 本产品具有良好的粘温特性 较低的蒸发损失 优良的低温流动性 良好的抗氧化稳定性 ’ 对氧化产物及添加剂的溶解能力强 此基础油广泛应用于中低档润滑油生产包括生产发动机油、液压油、齿轮油、压 缩机油、冷冻机油、变压器油、导热油、淬火油、金属加工油等和橡胶行业作填充 油。 .润滑油粘度指数改进剂 润滑油添加剂是加入润滑油基础油中的一种或几种化合物,以使润滑油得到某种新 的特性或改善润滑油基础油中已有的一些特性。是润滑油的重要组成部分。添加剂按功 能分主要有清净分散剂、抗氧化剂、粘度指数改进剂、降凝剂、抗磨剂、摩擦改善剂又 名油性剂、极压添加剂、泡沫抑制剂、防腐防锈剂、流点改善剂、粘度指数改进剂等【 类型。市场中所销售的添加剂一般都是以上各单一添加剂的复合品,所不同 的就是单一 添加剂的成分不同以及复合添加剂内部几种单一添加剂的比例不同而已。 ..润滑油的粘温特性 粘度是评定润滑油流动性的主要参考指标,也是确定其用途、质量鉴别和分类分级 的重要指标之一。润滑油在管道中的压力降和流量以及在偶件中建立液体动力润滑油膜 等都与粘度有关,所以粘度是润滑油中重要的物理参数。润滑油的粘度随温度升高而减 小,随温度降低而增大,润滑油的粘度随温度变化的这种性质称为粘温特性。 ?一辽宁师范大学硕士学位论文 润滑油的粘温特性对其有重要意义。对润滑油,要求在温度升高时,粘度不要下降 太大;而温度降低时,粘度增大不要太显著,以保持其润滑性能和冬、夏季的通用性【培】。 即,粘度随温度变化缓慢的油品,粘温特性好,相反则粘温特性差。粘温性能差的润滑 油不适于在温度变化较大的情况下工作:当温度较高时,粘度太低,不能保证零件的可 靠润滑,且易于流失;温度较低时粘度又太高,增加功率损失,便发动机起动困难,在 润滑系统的管道中输送时产生很大阻力。因此要求油品的粘温性能要好,即 油品粘度随 工作温度的变化越小越好。 润滑油的粘温特性有两种表示方法,即粘度比和粘度指数。 粘度比是指同一油品的两个不同温度下运动粘度之比。运动粘度比值越小,润滑油 的粘温性越好。因为油品本身的规律是随着馏分的变重粘度比增加,所以只适用于粘度 接近的不同油品,使用上有局限性。 、 粘度指数是一个经验的比较值,在国际上较为通用,现已经成为评价润滑油的一项 重要质量指标。我国国标规定用?和?的运动粘度计算石油产品的粘度指数,用 来表示油品粘度受温度影响而变化的程度。粘度指数越大意味着油品收温度的影响越 小,其粘温性质越好。 ..粘度指数改进剂历史概况 粘度指数改进剂 ,简称,又称增粘剂,是一种油溶 性链状高分子聚合物,在室温下一般呈橡胶或固体形态,其分子量从几万到几百万。在 不同温度下具有不同形态,并对粘度产生不同影响,以增加粘度和改进粘温性能,即具 有高的粘度指数。 粘度指数改进剂是润滑油中加入量比较大的一类添加剂,其所占比例仅次于清净分 散剂,列第二位,在润滑油添加剂的品种构成中约占%。在国内,由于多级油应用的 扩大及重质油的相对匮乏,粘度指数改进剂的使用量逐年增加,用量占添加剂总量的 %以上【。 ...国外润滑油粘度指数改进剂的发展状况 为了改善发动机的低温起动性和在而后内宽的温度范围内油的泵送性,早在年 代就试图提高润滑油的粘度指数,在宽温液压油和大炮齿轮油中使用天然高分子物质, 这种高分子物质后来被称之为粘度指数改进剂。世纪年代末, 公司研制了聚甲基丙烯酸酯,并用于航空液压油和军用齿轮油,结果使航空液 压油的粘度指数达到,齿轮油的粘度指数达到,使润滑油在极冷到高温很宽温新型润滑油粘度指数改进剂的开发研制 度范围内使用成为可能。这实际上是最初的稠化机油。低温性能最好,增稠能力 一般,而抗剪切稳定指数及热稳定性能不理想,但仍是一种良好的,一直保留至今 【】 年代开始合成聚异丁烯,用于多级内燃机油,如/,/,/ 等,粘度指数改进剂开始受到重视。的剪切稳定指数尚好,但低温性能最差,到 年代后已基本被淘汰。 年代后期又出现了氢化苯乙烯?双烯共聚物和乙烯一丙烯共聚物 或。其中氢化苯乙烯一双烯共聚物包括氢化苯乙烯异戊二烯共聚物及氢 化苯乙烯丁二烯共聚物等高分子化合物。这几种有很好的剪切稳定性、增稠能 力及粘温性能,价格适中,适于配制功率较大的高速柴油机油。而已工业化,销 售量占%以上弘?。 年代,各国普遍使用低粘度油和多级油,同时也发展了通用油,鉴于乙丙共聚物 原料丰富、价格较便宜,更主要的是,该剂具有优异的综合性能,适宜研制中高档多级 内燃机油,故以无规乙丙共聚物为基础的乙丙共聚物型润滑油粘度指数改进剂 得以迅速发展,例如,美国的、、、公司均有产品出售。 为了避免用以解决低温油泥问 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 而增加无灰分散剂的用量,年代初期引入带分散 性的乙丙共聚物,;中期开发与的混合聚合物。具 体有酯型:聚甲基丙烯酸酯系列,苯乙烯聚酯,;烃 型:乙丙共聚物、,苯乙烯双烯共聚物及乙丙共聚物与聚甲 基丙烯酸酯形成的混合型。其中为高氮主要用于汽油机油, 可减少配方中无灰分散剂用量的%以上;为低氮,主要用于柴油机油。 这两种添加剂主要在亚洲销售,由于其良好的机械剪切稳定性和高温剪切粘度,同时具 有优良的油泥分散性和粘度增长拟制能力,在多级油中广泛使用。 年代又开发出具有抗磨性能的分散剂。近年来,分散型粘度指数改进剂发展很快, 除分散型聚甲基丙烯酸酯,和丁苯共聚物外,以改进分散型乙丙共聚物 的贮存稳定性、低温性能、剪切稳定性、分散性研究工作仍在进行。 ...国内润滑油粘度指数改进剂发展状况【】 国内于年代开始工业生产聚正丁基乙烯基醚,现在已经使用很少;在 年代开始生产聚异丁烯,年代初期其占据主导地位,尤其是中等相对分子质 量的产品,年代初期国内的产量约占润滑油添加剂总量的%,其中的量占 了主要部分。目前对于国内来讲,类的用量不是很大,所以生产的厂家也不多。辽宁师范大学硕士学位论文 年代,国内开始工业生产,主要的生产厂家是上海高桥分公司炼油厂,产 品代号,具有降凝和增粘双重的作用,主要用于汽油机油、低温液压油和航空液 压油中,具有良好的低温性能。 年代以来,兰州化学工业公司与其它科研机构合作开发出增粘剂用乙丙二元 共聚 物粘度添加剂,这种粘度添加剂的机械剪切稳定性、较好的氧化安定性和增稠能 力都很好,而且总体综合性能也非常好。 从年代末开始,中国石化茂名分公司研究院对进行了大量的研究工作,并 先后开发出了、两个系列的粘度指数改进剂。生产的原料也逐渐由中 国石油吉林石化公司开发的产品代替进口产品生产主要采用进口产品。其中 具有热稳定性好、稠化能力强及优良的剪切稳定性的特点。 北京石油化工科学研究院以乙丙橡胶为原料,研发出两种分散型,称为 .低氮和.高氮,统一编号和,具有较好的使用性能。 兰州化工炼油总厂对分散型也进行了研究与生产,年进行了首次试验生 产的产品各项性能均与国外同类产品.水平相当,目前该粘度指数改 进剂已经投入生产而且质量稳定。 中国石油大连石化分公司在的基础上进行了分散抗氧型乙丙共聚物粘度指 数改进剂的研发。这是一种新型多功能添加剂,既有优良的粘温性能,又有抗 氧性能、分散,用其调制的多级内燃机油,可以减少抗氧剂和无灰分散剂的用量,降低成 本,改善油品的低温性能。中型放大试验产品的理化性能基本上达到了实验室样品的质 量水平,其低温性能、浊度、氮含量优于用国外调制的样品。用研制的样品调 制的//油的各项性能满足实际应用要求。 随着发动机的法规比较严格苛刻,所以发动机机油对所使用的油溶性的高聚物的要 求也越来越高。研制不使清净性变差的环保型,剪切稳定性好,增稠能力强、可生物降 解的高分子聚合物是今后粘度指数改进剂的发展趋势。 ..粘度指数改进剂的种类 目前,国内外研发的粘度指数改进剂的主要品种有聚异丁烯、聚甲基丙烯酸酯 、乙烯.丙烯共聚物,、氢化异戊二烯聚合物、氢化苯乙烯. 双烯共聚物和苯乙烯聚酯等种。 聚异丁烯 用于多级内燃机油的聚异丁烯,产品代号,其分子量为万左右,低 分子量平均分子量为万左右的聚异丁烯具有优良的剪切稳定性,它可以用于多级新型润滑油粘度指数改进剂的开发研制 齿轮油和液压油。聚异丁烯的热氧化安定性和剪切稳定性比较好,但能增稠能力和低温 性不理想,不能配制跨度较大和粘度级别较低的多级内燃机油。低分子在配制二冲 程油方面用量较大【,目前国内对于聚异丁烯类粘度指数改进剂用量不大,生产厂 家也很少。 聚甲基丙烯酸酯 聚甲基丙烯酸酯,产品代号为,是一类很早就被使用的粘度指数改 进剂。采用不同碳数的甲基丙烯酸烷基酯单体,在引发剂和分子量调节剂存在下通过自 由基催化聚合制备。低温性能非常好,如烷基碳链足够长,可兼有降凝作用,而 且与含氮极性单体共聚还能表现出一定的分散作用,在多级油中可降低无灰分散剂用 量。用于配制多级内燃机油的,相对分子量一般为万左右。用来配制低温性能 极好的数控机床油、多级齿轮油、液压油、自动传动液等的分子量为~万。 的剪切稳定性和增稠能力不是很好,所以不适合单独用来配制多级柴油机油】,不过由 于它的低温性能比较好,所以故适合配制低粘度级别的多级汽油机油。 乙烯一丙烯共聚物 乙丙共聚物、,产品代号为,可以通过两种途径获得,其一是直接 合成,严格控制聚合物的分子量;其二是将分子量较高的乙丙胶,通过热氧化或机械降 解到一定分子量。的结构中,乙烯与丙烯键的排列次序有的是有规则的,有的是使 乙烯键集中在一起,这样就形成结晶型或半结晶型的乙丙胶。结晶型的乙丙胶可以使分 子量分布变窄,稠化能力变大,剪切性能变好,同时低温性能也较好。在乙烯 一丙烯链 上通过接枝引入含氮极性单体可以得到具有分散性的乙丙共聚物。【由于乙丙 共聚物粘度指数改进剂在发动机使用中呈现出综合性能优良、价格便宜等优点, 因此,得到广泛应用和发展。目前已开发出种类型的:单效;分散型 和分散抗氧型。 乙烯.丙烯共聚物的剪切稳定性和增稠能力都比较好,但是它的低温泵送性较 差。配制多级内燃机油的分子量为万。由于其低温泵送性不好,在配制低粘 度级别的多级内燃机油时最好与酯型降凝剂复合使用幽】。 聚正丁基乙烯基醚 对于聚正丁基乙烯基醚,国内产品代号为。是由正丁基乙烯醚以 为引发剂聚合,并经过调和脱气而制得的。产品的相对分子质量约万左右,剪切稳定 性和低温性能较好,其热稳定性和增稠能力较差,适用于航空液液压油、液力传动油和 减震器油中,不适用于内燃机油,其一般用量/%,使用温度低于【卅。 氢化异戊二烯聚合物辽宁师范大学硕士学位论文 氢化苯乙烯.异戊二烯共聚物是苯乙烯与丁二烯或异戊二烯的共聚物,再 进行加氢使双烯单体中的剩余双键达到饱和,以提高其热氧化安定性。有链状结构 和星状结构,形状结构的单键氢化聚异戊二烯的分子量并不大,而它形成胶束使其稠 化能力很强。当受到剪切时,此胶束可以散开而单个分子键仍然不断裂,当剪切外力取 消时,胶束又重新形成,因而剪切性能很好。相对分子质量一般为~万。因其 稠化能力和剪切稳定性都较好,能满足多级内燃机油的要求,特别是配制大跨度的多级 内燃机油如/,/及/。所以目前的使用量也越来越大。 苯乙烯聚酯 苯乙烯聚酣是具有一定分散性的酯型粘度指数改进剂,低温性能较好,但剪切稳 定性较差,增粘能力也不好。 ..粘度指数改进剂使用性能要求 粘度指数改进剂的使用性能主要体现在对润滑油的稠化性能、低温性能及抗剪切性 能等方面。一种好的粘度指数改进剂,不仅要求具有较高的增稠能力,良好的剪切稳定性, 同时还要求具有良好的低温性能和热氧化安定性。但迄今为止还没有一种粘度指数改进 剂能满足以上的全部要求。 增稠能力 增稠能力?是指加入粘度指数改进剂后,使油品粘度提高的大小。一般希望 越 大越好,这样加入量就减小,比较经济。粘度指数改进剂的增稠能力主要与聚合物的种 类及相对分子量有关,相对分子量越大,增稠能力越强。 增稠能力实际上是高分子中的碳链的长度主链上的碳链起主要作用,侧链的影响 较小。分子量最高,但需要量最大,的分子量仅是的一半,在油品 中的加入量不到的一半,主要是因为的主链碳数较其它高,而的侧链 碳数最高。市售粘度指数改进剂的增稠能力顺序为:】。 除此之外粘度指数改进剂的增稠能力又与基础油有关。基础油的粘度及其烃类组成 对增稠能力有影响。原因在于各种烃对增粘剂分子有不同的亲和性溶剂化作用。通 常环烷基基础油的增稠能力较石蜡基强。 粘度指数改进剂的增稠能力决定多级发动机油中粘度指数改进剂的加人量。由于高 分子化合物的热氧化分解,粘度指数改进剂的加人量对多级发动机油的清净性有明显影 响。有资料介绍:在多级发动机油中粘度指数改进剂的用量最好不要超过‰.%干 剂重量比例。为了减少增粘剂对清净性的影响,所以通常多级油中需多加入.%的抗 氧剂,引。新型润滑油粘度指数改进剂的开发研制 谢尔比系数,又称粘温指数,是粘度指数改进剂高温增稠能力与低温增稠能力的 比值。理想的粘度指数改进剂应当在高温、基础油粘度变低时,有较大的增稠能力;而 在低温、基础油本身粘度变大时,粘度指数改进剂产生的粘度增加不多,就是用来衡 量这方面性能的【刎,表示添加粘度指数改进剂后,高温下的粘度增长大于低温下 的粘度增长;表示高温下粘度增长小于低温下粘度增长,即粘度指数的提高以恶化 低温性能为代价【。是粘度指数改进剂性能的重要数据之一。 剪切稳定性 剪切稳定性是粘度指数改进剂的一个重要的使用性能,它直接影响多级发动机油 粘度级别稳定性。剪切稳定性与粘度指数改进剂的聚合度、相对分子质量分布、高分子 在溶液中的流体力学体积有关。但主要由聚合度决定。以剪切稳定指数表示剪切稳 定性,用超声波、柴油喷嘴及等方法来评定引。 对于含有聚合物的油品,在不同温度与压力下进行剪切,其粘度可有不同。在发动 机中以高剪切速率为主,多级发动机油的粘度比在低剪切速率下测定的粘度要小些。然 而所观察到的这种粘度损失不是永久性的,而是暂时的,这种变化,仅仅是由于受到瞬 时剪切应力而引起的。 同一类型的粘度指数改进剂分子量越大,抗剪切安定性越差。剪切稳定性差的粘度 指数改进剂,由于其高分子在剪切应力作用下主链断裂,分子量降低,使油品粘度变小而造 成磨损和油耗增大。常见的几种粘度指数改进剂剪切稳定性顺序为: 。 改善剪切稳定性的方法有几种:一是降低粘度指数改进剂的分子量或使分子量分布 变窄:二几是通过改善聚合物结构稳定性,使聚合物在保持较高稠化能力的同时,也具 有较好的剪切稳定性。 综合与作为粘度指数改进剂性能评价标准,得出结论:降低聚合度能够提高粘 度指数改进剂的剪切稳定性;但相对分子质量的减小会引起增稠能力下降;具有合适聚 合单体、合理结构的聚合物才能兼具优良的剪切稳定性和增稠能力,适合在有剪切稳定 性要求的油品中使用【引。 低温性能 低温性能主要是指低温启动性与低温泵送性。多级油低温性能取决于在其使用温度 和剪切条件下的粘度,后者又与所用的粘度指数改进剂有密切关系。粘度指数改进剂的 低温增稠能力越低,低温性能越好。辽宁师范大学硕士学位论文 低温起动性是指油品在低温下具有足够低的粘度,保证发动机正常发动,采用冷启 动模拟机来测定。发动机对润滑油有低温启动和高温润滑两方面的要求,大量的 数据表明,在发动机使用周期内,%的气缸磨损发生在启动过程中。 低温泵送性是指低温起动时,短时间内润滑油系统油压达到正常,以保证发动机的 关键部位得到充分润滑,用微型旋转粘度计来评定【。 热氧化安定性 粘度指数改进剂在使用过程中因热解作用和热氧化作用,当温度较高时,将发生分 子解聚。热稳定性和抗氧化安定性是两种不同的性能,然而在润滑油的实际使用中,热 影响几乎总是伴随着氧化影响,所以对于的考察是结合两者的热氧化安定性。热氧 化安定性主要指粘度指数改进剂在经受热氧化分解后导致粘度下降,酸值增加,环槽积 碳增多和粘环等系列问题。通过对比几种粘度指数改进剂的热氧化安定性,顺序为: 。 ..粘度指数改进剂作用原理 目前普遍采用的粘度指数改进剂的作用机理是由塞尔贝提出的。粘度指数 改进剂通常是一种油溶性高分子聚合物,在室温下一般呈橡胶状或固体形态,其分子量 从几万到几十万,而润滑油基础油的平均分子量仅为左右。当把这种高分子聚合物 溶解在基础油中后,会形成线团结构,且在溶剂中的线团体积比分子量较小的润滑油要 大得多,因而使油品的粘度远大于基础油的粘度,这就是增稠作用的原因【】。在低温 下,高分子聚合物以卷曲的线团状存在,对油品粘度影响不大;随着温度升高,其线团 伸张,有效容积增大,从而对油品流动阻碍作用增大,导致油品粘度相对显著增大,如 图.。粘度指数改进剂就是基于不同温度下具有不同形态,并对粘度产生不同的影响, 以增加油品粘度和改进粘温性能的【引。 、 、 ” :.“ ? 菱...。..兰室塑鎏整鎏。..。一一。瓣 髟裔一?。誓 图.粘度指数改进剂的高分子线团‘】 ..新型润滑油粘度指数改进剂的开发研制 这种论断对于适用,而和分子在烃类溶剂中随着温度升高其线团 可能收缩,其比浓粘度与温度的变化关系如图.。显然和分子在不同温度 下的形态变化不同于,不能起到改善粘温性能的作用,只能用作增粘剂,不能 作 为粘度指数改进剂‘。 《 毯 舞 璐 墨 使用时通常用或的中性油将聚合物稀释为‰%的浓缩物,以在 载体油中的数量以不使形成的流体过于粘稠不便使用为限。有效添加量为%。 添 加了粘度指数改进剂的多级油与相同粘度的单级油比较,具有较高的粘度指 数和平滑的 粘温曲线。 .本论文研究概况 ..粘度指数改进剂的研究开发依据 随着汽车工业和机械制造业的迅速发展,对润滑油的品质要求越来越高。粘度指数 是内燃机润滑油重要的使用性能指标,粘度指数愈高则表示润滑油在不同温度条件下粘 度的变化范围越小,粘度指数不但影响发动机的冷启动性能和磨损,而且影响发动机的 摩擦功率损失,是直接关系到燃油消耗的重要指标。润滑油润滑油粘度指数改进剂是生 产高级润滑油的一种必要添加剂,它可以有效的提高润滑油的粘度指数,以获得低温启 动性能好、在高温下又能保持适当粘度的多级发动机油。 聚甲基丙烯酸酯是极性高分子聚合物,在润滑油中可以用做降凝剂和粘度指数改进 剂,在浓度较高时使用,它还可以显示出优良的抗磨性能。向甲基丙烯酸酯类聚合物基 体上引入一些功能元素或基团,而且可以赋予这些聚合物一些特别的性能。所以,可以 用聚甲基丙烯酸酯粘度指数改进剂为载体来开发多功能添加剂,是开发多功能添加剂的 一种有效途经【。辽宁师范大学硕士学位论文 润滑油是由多种烃类组成的复杂混合物,含有正构烷烃、异构烷烃、环烷烃、芳烃 等等。由于各个油田生产润滑油基础油的组成有所不同,基础油本身的粘度指数差异很 大娜,且不同烃的含量不同对粘度指数改进剂的感受也存在较大的差异。我国开采的 原油大多为高蜡原油,如大庆原油,这些原油具有密度大,含蜡量高,低温流动性差等 特点,由此类原油加工生产的润滑油基础油均属于类基础油。由于这类基础油硫含量 和芳烃含量较高,粘度指数比较低,使用上受到限制。而目前我国的类润滑油基础油 生产,基本处于过剩状态。这就需要研制适合于我国高蜡润滑油基础油的粘度指数改进 剂,以改善润滑油基础油的使用性能,使之达到高品质,提高经济效益,这也是目前所 面临的一个世界性问题。 ..研究开发工作的主要内容 通过查阅大量文献,了解到甲基丙烯酸酯类聚合物是重要的化工原料,尤其被广泛 应用于石油化工添加剂。甲基丙烯酸酯类均聚物及其共聚物与油品有良好的对应关系, 独自使用或与其它功能性聚合物复配,可用作柴油的流动性改进剂,润滑油降凝剂和高 含蜡原有的降凝剂刀】,这些在本实验室的研究中,均取得良好的效果。除此之外聚甲 基丙烯酸酯类主链达到一定长度,还具有良好的增粘作用,是良好的粘度指数改进剂。 为此,我们拟在此方面开发研究,合成经济,高效的新型润滑油粘度改进剂。主要工作 分三个阶段: ...粘度指数改进剂的合成 第一阶段里面主要分成两个步骤完成: 第一个步骤合成.甲基丙烯酸.醇酯。甲基丙烯酸高碳酯是合成油品添加剂 的重要的聚合单体,它与醋酸乙烯酯、马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯等单体的共聚物可作 为成品润滑油粘度指数改进剂。试验中以对甲苯磺酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,甲 苯为携水剂和溶剂,合成了甲基丙烯酸高碳酯,此法耗时短,且产率高。 第二个步骤为单体的聚合。根据粘度指数改进剂的作用机理,在前人研究的基础之 上,研制粘度指数改进剂。我们将.甲基丙烯酸.醇酯进行自聚;再选取了马来 酸酐、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯等极性物质与甲基丙烯酸高碳酯进行共聚,进行了 数百次实验,合成了八个系列的润滑油型粘度指数改进剂,选择效果最好的剂, 对聚合条件进行优化。并对酯化产物和聚合产物进行表征。新型润滑油粘度指数改进剂的开发研制 ...粘度指数改进剂对油品性能的影响 第二阶段,用实验室自制的粘度指数改进剂分别对大石化生产的两个批次 基础油进行测试和筛选,考察甲基丙烯酸酯类均聚物及不同种类单体的共聚物,对其粘 度指数的影响。并对加剂量对粘度指数的影响进行考察。分析基础油的组成与结构,探 讨其结构、组成对粘度指数的影响;对粘度指数改进剂的组成结构进行分析,.探讨其作 用机理及影响作用效果的因素。 ...增稠能力的考察及作用机理的探讨 通过上述实验,筛选出对大石化基础油效果较好的粘度指数改进剂,对其增 稠能力进行考察。辽宁师范大学硕士学位论文 粘度指数改进剂的合成与表征 .序言 甲基丙烯酸高碳酯是用途广泛的重要有机化工原料,也是合成粘度指数改进剂的重 要聚合单体【】。甲基丙烯酸高碳酯的制备方法有许多种,其中最常见,最方便的是酯交 换法和直接酯化法。直接酯化法又可以分为溶剂酯化法和熔融酯化法两种【引。酯交换法 是制备高级醇酯最传统的一种方法【叫,具有反应温和、易控制、催化剂广泛、酯转化 率高等优点。同时这种方法也存在以下几种缺点: 常规催化剂活性不高,反应时 间较长;副反应多,尤其是聚合反应十分严重,原料消耗大;后期处理困难, 导致实际产率并不高; 催化剂硫酸对设备的腐蚀严重。 直接酯化法【操作相对简单、酯化产物收率较高,是一种有效可靠的酯化方法。溶 剂酯化法是指通过把有机溶剂甲苯或环己烷作为携水剂加入反应体系中,使其与反 应过程中生成的水形成共沸物,并不断将水携带出反应体系,以使平衡不断向酯化反应 正方向移动的合成方法。实验时还常常在反应体系中加入催化剂和阻聚剂,以加快反应 反应速率 速度及防止反应物与反应产物发生聚合。这种合成方法的优点主要是: 快; 反应选择性高; 生成水容易除去。熔融酯化法是指直接酯化反应中不加 入携水剂的合成方法,这种合成方法跟其它的方法相比,不但缩短了反应的时间,还可 以在获得较纯产品和高产率的前提下,减少了阻聚剂和催化剂的用量,是一 种较新的甲 基丙烯酸高级醇酯的合成方法。不过该制备方法也有一定的欠缺,它的反应相当剧烈, 不好控制;而且在少量合成的情况下,不容易分水。所以,本实验室采用溶剂酯化法, 用对甲苯磺酸作为催化剂,甲苯为携水剂,对苯二酚作阻聚剂,并总结了最佳合成条件。 甲基丙烯酸高碳酯的自聚物和共聚物在石油工业上已被广泛应用。目前可用 作润滑油粘度指数剂,悬浮分散剂,流动性改进剂,以及航空煤油的抗静电剂。还可以 把其用作含蜡原油的降凝剂,以实现原油的常温输送,降低管道输送的能源消耗引。甲 基丙烯酸高碳酯与马来酸酐、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等单体的聚合物是 有效的成品油和原油添加剂。因此受到了广泛的重视。 本文将采用自由基聚合的方法,以实验室合成的甲基丙烯酸高碳酯为母体,和其它 物质进行共聚及交叉聚合,用甲苯作溶剂,过氧化苯甲酰为引发剂,控制聚合反应进行。 并对聚合产物进行了表征。新型润滑油粘度指数改进剂的开发研制 . 一甲基丙烯酸高碳酯的合成与表征 ..主要实验仪器设备及原料 主要仪器设备: 型电热恒温干燥箱山东省菏泽市生化仪器厂 电子天平北京赛多利斯天平有限公司 .型无级调速增力搅拌器河南省巩筑市英峪予华仪器厂 .电子控温电热器山东省菏泽市生化仪器厂 .循环式真空泵河南省巩筑市英峪予华仪器厂 红外光谱仪:岛津型红外光谱仪日本 克氏蒸馏头 分液漏斗 蒸馏装置 回流装置 减压蒸馏装置 温度计 玻璃砂漏斗 圆底烧瓶 真空泵 滴液漏斗 分水器 三口烧瓶 主要反应原料: .甲基丙烯酸化学纯试剂天津克密欧试剂厂 十八醇工业纯试剂大连油脂化工厂 十六醇化学纯试剂国药集团化学试剂有限公司 十四醇化学纯试剂天津克密欧试剂厂 十二醇化学纯试剂中国医药集团上海化学试剂公司 正癸醇化学纯试剂沈阳市新西试剂厂 正辛醇化学纯试剂沈阳市联邦试剂厂 对甲苯磺酸分析纯试剂天津克密欧试剂厂 对苯二酚分析纯试剂天津克密欧试剂厂 甲苯工业纯试剂大连华中试剂厂 氯化钙分析纯试剂天津克密欧试剂厂 无水碳酸钠分析纯试剂天津克密欧试剂厂 氢氧化钠分析纯试剂天津克密欧试剂厂 石油醚沸程~,分析纯试剂天津市津东夫正精细化学试剂厂 、辽宁师范大学硕士学位论文 ..实验原理 催化剂 水斧 丽 其中为? 我们通过溶剂酯化法完成上述化学反应,甲基丙烯酸与高碳醇的酯化反应是一个可 逆的平衡反应,适当增加某一反应物的浓度可以使平衡向生成物的方向移动。在此我们 选择增加甲基丙烯酸的浓度,主要有三点原因【刀:一是因为甲基丙烯酸沸点低,在反应 过程中易挥发;二是因为甲基丙烯酸可以溶于水,在后序处理中容易除去;三是甲基丙 烯酸原料易得,价格便宜。但酸和醇的摩尔比不易过大,否则将导致甲基丙烯 酸的自聚 等副反应的增加,并且还会给后期的纯化带来不便,使产率降低。 另一方面,在反应过程中不断有水生成,阻碍酯化反应的进行,所以本实验用甲苯 作溶剂的同时,也起到携水剂的作用。用分水器将水脱离反应体系,使反应向正方向进 行增加产率。为了减少反应时间和防止在加热条件下原料及产品发生热聚合反应,本实 验加入对甲苯磺酸作催化剂,对苯二酚做为阻聚剂【】。 ..实验装置图 图.酯化反应实验装置 .. 新型润滑油粘度指数改进剂的开发研制 ..甲基丙烯酸高碳酯的制备 向装有分水器、温度计、搅拌器和回流冷凝管的三口烧瓶中,加入一定量 高碳醇和约甲苯高碳醇为固体时,可使甲苯漫过高碳醇即可,对甲苯磺酸和 对苯二酚,加热左右使醇完全溶化,再加入甲基丙烯酸,迅速升温至反应温度,待 出现回流后,开始记下回流时间,分水器中的水达到理论出水量,停止加热,酯化反应 基本完成【?。 反应结束后,待其冷却至室温,进行减压蒸馏,除去未反应的甲基丙烯酸和溶 剂甲 苯。将烧瓶中酯的粗产品冷却至室温,倒入分液漏斗,加入适量的石油醚萃取,然后用 %碳酸钠和%氢氧化钠的混合溶液中和洗涤,除去剩余的甲基丙烯酸,对甲苯磺酸和 对苯二酚,再用蒸馏水洗至中性,分出油层用无水氯化钙干燥小时以上,再将干燥后 的油层减压蒸馏,分出溶剂石油醚,得到的产物为纯的甲基丙烯酸高碳酯】。 。.最佳酯化条件的选择 通过查阅文献,借鉴前人的经验【?和对自己长期试验的总结。得到酯化反应的最 佳条件为:甲基丙烯酸与高碳醇的摩尔比为.:;对苯二酚的用量占醇质量的 .%加.%;对甲苯磺酸用量占醇质量的.%.%;反应温度随着碳数不同有所不同, .。。。此时的酯化产 对的本实验要制备的酯来说,其反应温度应大体应控制在 率,可以达到%以上。 ..酯化产物的表征 采用红外光谱涂膜法对酯化产物进行表征,甲基丙烯酸高碳醇酯的红外谱图见 附图“: 的主要特征吸收峰:‘ .: 强吸收峰,饱和?啊不对称伸缩振动; .: 强吸收峰,饱和对称伸缩振动; .: 强吸收峰,伸缩振动: : 中强吸收峰,伸缩振动; 、 .: 强而宽吸收峰,酯的不对称伸缩振动; .、 .:强吸收峰,?面外弯曲振动 .:一,?的平面摇摆振动。 从上述数据看出与共轭,使的吸收峰红移在 一附近出现, . 且、 .处有表征的吸收峰出现,表明产物为酯类。在 左侧出现肩峰且.处有较强的键振动吸收峰存在,说明产物为烯烃,且对辽宁 师范大学硕士学位论文 称性不强。在.无强吸收峰,表明产物中无残留的长链醇和酸。表明本实 验室自制的甲基丙烯酸高碳醇酯较纯。 .聚合物的合成与表征 ..主要实验仪器设备及原料 主要仪器设备: 型电热恒温干燥箱山东省菏泽市生化仪器厂 电子天平北京赛多利斯天平有限公司 .型无级调速增力搅拌器河南省巩筑市英峪予华仪器厂 .循环式真空泵河南省巩筑市英峪予华仪器厂 红外光谱仪:岛津型红外光谱仪日本 恒温水浴槽宁波机电工业研究 设计 领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计 院 .电子控温电热器山东省菏泽市生化仪器厂 回流装置 减压蒸馏装置 克氏蒸馏头 圆底烧瓶 温度计 三口烧瓶 主要反应原料: 醋酸乙烯酯分析纯试剂中国医药集团上海化学试剂公司 甲基丙烯酸甲酯分析纯试剂天津市科密欧化学试剂开发中心 马来酸酐分析纯试剂天津市瑞金化学品有限公司 过氧化苯甲酰分析纯试剂天津市科密欧化学试剂开发中心 甲苯工业纯试剂大连华中试剂厂 甲基丙烯酸长链酯工业纯试剂自制 ..试验原理 甲基丙烯酸高碳酯自聚 早 . 幸?幸斗 甲 宁 . .???? 幸 ‘ 辛 甲 基丙烯酸长链烷基酯一马来酸酐聚合物新型润滑油粘度指数改进剂的开发 研制 ?乒蕙。多专。未十鼋蕊 。 辛 , 宁 , . 十一??一早十 ‘占 而耐。。占 甲 辽宁师范大学硕士学位论文 ..试验装置图 图.酯化反应实验装置 ....聚合物的制备 向装有电动搅拌器、回流冷凝管和氮气导入管的的三口烧瓶中,分别加入一 定物质的量的甲基丙烯酸酯、苯乙烯、马来酸酐和醋酸乙烯酯,再加入适量 溶剂甲苯, 搅拌溶解;通氮气.置换反应器中的氧气,然后