固相缩聚共聚酯的熔融行为和结晶速率研究

V01．121996年5月高分子 材料 关于××同志的政审材料调查表环保先进个人材料国家普通话测试材料农民专业合作社注销四查四问剖析材料 科学与工程PQLYMERICMATERIALSSCIENCEANDENGINEERINGNO．3Mayl99B固相缩聚共聚酯的熔融行为和结晶速率研究-生1／!／中目化。．北京,IO@02D)t—t一苤盥黄关葆雌⋯”，．?c摘要通过固相缩聚合成了两柙不同结构的高分子量井聚醋．研完了样品的熔融行为和蛄晶速率。研究发现，共聚醋的熔融峰琏着固相聚合蓝度和时间的变化而与纯pET有明显的差别{共聚醋的结晶蚪纯缃速率苦豫西．骤专关键词垦塑筮囊，塑蠼，堕曼望圭薯套。lL在前文⋯中研究了添加IPA和AA两种共聚酯的固相缩聚动力学，本文则研究上述两种固相缩聚共聚酯的熔融行为和结晶速率关于共聚酯的熔融行为有文献报导，共聚酯的结晶速率也有报导“。但对本文所讨论的两种不同结构的共聚酯并未作详细论述。本文用差示扫描量热(Dsc)、结晶速率仪分别测试了上述两种共聚酯的熔点和结晶速率，并对其作了 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 讨论。I实验部分I．I原料及合成对苯二甲酸(TPA)、间苯二酸(IPA)、乙二醇(BG)均为纤维级己二酸(从)为工业纯合成部分各组分配比及设备同前文]1．2性能测定1．2．1特性粘度[们；乌氏粘度计，苯酚：四氯乙烷一2：3(质量比)，测试条件25~0．1℃。1．2．2差示扫描量热(Dsc)分析：Perkin—ElmerDSC—z型，气氛N2，升温速率20C／min，温度范围323～573K，量程范围21mJ／rain。1．2．3结晶速率分析；JJY一1A型结晶速率仪，熔化温度300℃，熔化时间100s，结晶温度i30～l90℃2结果与讨论收精日期{1994—11—08维普资讯http://www.cqvip.com高分子材料科学与工程参照前文所作的动力学曲线，经固相缩聚合成出特性粘度约为0．86的高分子量共聚酯(Tab．1，No．1～7)，对其进行熔融行为和结晶动力学的研究另有8个样品(No．8～J5)则是考察聚合条件对其熔融行为的影响。2．1熔融行为对Tab．1所列样品作DSC分析，其样品在不同缩聚反应温度和不同时间下的熔融峰变化如Fig．1～Fig．5所示。DSC图上通常出现的两个熔融峰中，其较低温度的熔融峰的变化规律与纯pET的变化规律Tab．1ThemolecularweightofoopoIye~tersFlDscofPET-IPAcopo|yeSfer(2l5C)J·2DSC。㈣ofPET-AA∞p口嚣把f(215C)Fig3DSCcureofI一2copoly~terindifferenttime(2O5℃)n‘．4DSCcurfA一2~OlpO]y~lerLndifferentlime(206℃)I维普资讯http://www.cqvip.com第3期邓建元等t固相缩聚共聚醇的熔融行为和结晶速率研究相同(Fig．1～F．喀．5)，但较高温度的熔融峰则与^纯PET有明显的区别：当缩聚温度较低、时间I1较短时，样品的双峰仍然存在；而随着缩聚反应『l温度升高，反应时间延长，较高温度的熔融峰则nfl变小或不再出现(F1喀+3~Fig，5)。¨f1一些研究工作者和笔者∞在PET的固ff相缩聚研究中，均发现样品出现双熔融峰。较低⋯Vl温度的熔融峰所对应的温度可看作是样品的熔／y、＼：点，它随着温度的升高和时间的延长而上升。因—)、～9为随着这两个参数数值的增加，样品的结晶度、FsDSCcofI-2”pelyesterd]freren·微晶规整性、晶片厚度均增加，结晶结构趋于稳—一(‘h)定。”。而较低温度的熔融峰则是有待研究的问 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 。G．GroeninckxE认为较高温度的熔融峰是在DSC测试过程中原PET晶体进一步完善后所生成晶体的熔融添加共聚组分AA和1PA后，PET的规整结构受到破坏，从热力学上而言，这种不规整的结晶结构比规整的结构在结晶过程中容易趋于完善，温度的升高和时间的延长更有利于结晶结构的完善。因此在Dsc的测定中，需完善的结晶结构部分逐渐减少至无，从而表现在较高温度的熔融峰面积变小以至消失。2．2结晶动力学将固相聚合温度215℃、[约0．79的两种高分子量共聚酯作结晶动力学研究，结果表明，两种共聚醣的结晶速率皆比纯PET慢。对于添加IPA的共聚酯，随着IPA含量的增加，其最大结晶速率所对应的温度⋯向高温方向移动，结晶速率逐渐减慢(Fig．6)。这是因为IPAJ’了|．ITbccry~m1]IzmlonradeorPET-1PAcpoly目妊的引入使分子链的规整性受到破坏，空间位阻增大，链段难于进入晶格，因此结晶速率减慢共聚酯中IPA的含量越大，则对分子链规整性的破坏程度越大，结晶速率更低。一向高温方向移动以及结晶速率变化规律与添加IPA共聚酯的冷结晶温度T。的变化规律一致(Tab．2)。共聚组分AA将对大分子链产生两方面的F7Thecrysmllizaflonr|rePET，^^copclv~tcrTab．2The~01dcrystallizatinI~mperstureofPET-IPAcopol~cr影响：一方面当AA添加量较少时(～5，mo1)，AA起的作用是破坏大分子链规整性，使共聚维普资讯http://www.cqvip.com高分子材料科学与工毪1996虹醋的结晶速率降低，结晶活化能增大；另一方面，当AA添加量较多时(15％，too1)，大分子链的柔顺性大大改善，使结晶活化能降低+结晶速率加快。本实验中AA添加量最大为6“(too1)，故属于添加量较小的范围，AA起的主要作用是破坏大分子链的规整性，因而结晶速率呈下降趋势(Fig．7)，与文献报导一致。其最大结晶速率所对应的温度一与纯PET比较，向低温方向移动。两种共聚酯系列比较，添加IPA共聚酯的结晶速率慢于AA共聚酯，其主要是1PA有著间位空间位阻结构，对大分子链规整性的破坏作用较大所致。这与固相聚合动力学实验中，两种共聚酯的反应表观活化能数值规律一致“]。参考文献1邓建元(1~ngJianyuan)，武荣璃(WuRangrui)，黄关幕(HuangGuanl~．o)．高分子材料科学与工程(Po]~rneri~MaterialsScience＆E|ISinwing)，l995+(3)I282扬绍望(YangSh~fang)，陈玉君(ChertY~un)．合成r圩维简讯(Hed~ngXlanw-~Jiaaxun)。1984．(1)：83张守中(Zl~mgShou．zhogn)，等．合成圩维(SyntheticFib~)+1988，(3)264武荣璃(wuRongtui)．等．高分子学报(ActaPolyrnericaSinlca)。1993，(2)l2525壬希岳(WangXiyue)．合成纤维(SyntheticFibre)。1988．({)l256姜腔东(Jiang3iaodong)，蔡关柳(CaiFuliu)．北京化纤工学院学报(MngHuaxianOoq~gxueyaanXuelmo)，I986，(2)：107GroenJnckxo。eta1．J．Polym．SO．，PolymerphysicsEd．。l980，I8Il8248黄关藻(HuangGuantmo)，武荣瑞(WuRongrui)，等．合成纤维(SyntheticFRyze)，1987，(4)l17STUDY0NM匝I，TBEHAV10URANDeRYSTALUZATIONRATE0FCoPoLYEERBYSOLI【)STATEPoLYC0NDENSAT10NDengJianyuan(NationalChemicalinformat／on，J)WuRongzui，HaangGuanbao(fJ抽9妇Cto~hingTech~ogy，B啪9)ABsTRAcrncmeltbehaviourandczystallizationrateoftwokindeo~lyemers(additivemonome7：lPAandAA)pzepazedbysolidstatepolycondensatlonwerestudied．TheexperimentalresultsshowthatthechangesofmeltpeaksofcopolyesterswithchangingofS．S．P．temperatureandtimeBitedifferentfromPEThomopolymer．1ncompazisionwjmPEr·thecrystaOizationrateofbothcopolyestezsarealsodecreased．Keywordscopoly~ster，solidstatepozycondensation，meltpeak，crystallizationrate维普资讯http://www.cqvip.com