【doc】对甲苯亚磺酸钠“一锅法”合成Tosmic
对甲苯亚磺酸钠“一锅法”合成Tosmic
?
技术开发?
(6,穗谧哟讳l/
对甲苯亚磺酸钠"一锅法"合成Tosmic SYNTI~SISOFTO~AICFROMSODIUMCRES?UL棚 ,
1前言
7=,一赵岩
The髓岫?址h出of的涮cfrmaao~anoesy~_m咄r曲TheF.uce~哪
面madhass叫如皿_mpm&~ioa. 本文提出了由对甲荤亚磺酸钠经连续的一锅法"台成对甲苯磺酰甲基异腈的
方法
快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载
.
简化了
操作工艺.在工韭生产上有一定的意义.
由于对甲苯磺酰甲基异腈(T~zdc)是一十合成 许多五元含氮杂环化合物的重要中间体,前人做 了许多工作,其中Leusen等提出的方法收人0璀, Syn[,其后的工作进行了若干改进,如将三氯氧磷 以光气替代或以二异丙胺代替三乙胺,此法由于 原料剧毒等原因,不易大规模操作;考虑到国内原料 是否易得,价格,操作及溶剂回收等因素,又进行了 溶剂的研究【叫;井对影响反应收率及产品质量的诸 因素进行了系统研究_5j.Leusen法及改进均是以对 甲苯磺酰甲基甲酰胺为趋始物,即由对甲苯亚磺酸 钠反应生成对甲苯磺酰甲基甲酰胺后,采取冷冻结 晶,滤出干燥再投人下步反应,其反应式如下: c__<亘>一so2N,+CH20+HCONH2
HoH
—————
H1C
75?一9<.>一SO2CH2NHCHO+H20 H]c__<.>--SC~CH2NHCHO+FOC]3
一
= c一?一S~CH2N5~C5~C一一
=C+HOPOC12+HCI
根据日本手崎请的方法,对甲苯磺酰甲基甲 酰胺可溶在二氮甲烷中,而研究【J证明,二氯甲烷在 Tommc的合成中也是一十优良溶剂.为此,莪们试 验采取一锅法":在制各对甲苯磺酰甲基甲酰胺后. 不经冷冻结晶,滤出干燥的方法.而用二氯甲烷将其 从反应体系中萃取出来,萃取液直接用于合成 To~Jlfic,试验结果较好,从而省去了结晶干等操作,雏 短了操作周期.在工业化生产上有一定意义. 《化学
工程
路基工程安全技术交底工程项目施工成本控制工程量增项单年度零星工程技术标正投影法基本原理
师~1/1999(总第70期)
2实验与结果
2.1对甲苯磺酰甲基甲酰胺的台成
向装有温度计.电动搅拌器的三口瓶中加人甲 酰胺XTg(23.8mL,06too1),多聚甲醛18g,用氢氧化 钠溶液谓节pH值在8,9,加热搅拌,保持温度在 40?,60?,直到聚甲醛全部溶解呈澄清透明液,加 人对甲苯亚磺酸钠晶体21,4g(O2mo1),用酸谓节pH 4,控制温度在75?,95?搅拌1至2h,然后冷却 反应液至5O?以下,加人冷水80mL,搅拌,冻至0? 以下,抽滤得白色结晶25.0g,产率58.7%. 2.2对甲苯磺酰甲基异腑的台成
在装有温度计,电动搅拌,滴液漏斗的三口瓶
中,加人250g(0.117mo1)对甲苯磺酰甲基甲酰胺,二 氯甲烷176mL,三己胺657mL(0.468mo1),冰盐浴冷 却,使温度为一5?,5?,谪加三氯氧磷12.9mL (O129~0与二氯甲烷1:1混合液,滴加过程始终控 制温度.滴完后再搅拌1h,加人170mL7%氢氧化钠 溶液,搅拌30rain,分液,有机层用水洗1次,用无水 硫酸钠干燥,减压蒸除二氯甲烷至烧瓶边缘出现结 晶为止,加人残液体积2,3倍的石油醚(60?, 90~c)振荡,静置,抽滤,干燥称重可得淡棕色晶体 18.0g.熔点10,112qC,产率788%. 2.3一锅法
操作步骤按1进行至加入冷水后,搅拌至温度 低于3,加人定量的二氯甲烷分三次萃取,,合井 萃取液后.用无水硫酸钠干燥,滤除无水硫酸钠后, 加人计算量的三乙胺,冰盐浴冷却,以后操作按2进 行,产品收率较好.重复性也鞍佳.结果见表1: I5
?
技术开发?
免台井,}象屯问谇
2,4一二氯一5一烷氧基苯肼的合成研究 一一一一m一十
佃
ALKO
z
XYLPHENYL
,7I
ItYD
.,
R~ZINE)
.
/
【\俞马金徐大鹏张凡
\.
(2,4d5a【ko叼如|舡叫a击ejisai憎曲md【cofaI1se鹤.f
h,h惴印2.4一击出一5一k面b芒丑z,b 嘶sLl黜j0andthenrcbySnCLtothed>95%.
1前言
2,4一二氧一5一烷氧基苯胼是新一
中间体,如:恶草酮(I),Azat~idin{?)
/
/,
o
卜_
(CH3)c—
o
o
兰CH
这类除草剂可单独使用,也可复配使用,在国内 j复配使用为主,救果甚好,目前它称作为一类污染 代除草剂的少,毒性小,无危险的新型除草剂卜. 在合成这类除草剂的关键一步是2.4一二氯一5 一
烷氧基苯胼的台成.
根据专利报道的路线如下?:
c1(I)N\念/.兰.
c】/\d.
(II)
CIC
叽
I
表1一锅法的实验结果
批惴酰膪
磺醢钠印对甲苯亚磺酸钠**酰胺即对甲苯磺酰 甲基甲酰胺
由上表数据可见,采用一锅法,不但对甲苯璜酰 甲基甲酰胺结晶分离,直接革取用于下步反应.与分 步反应的总声率587%×788%=462%相比,产率 16
相当.但综合考虑操作繁简,能源节约,特别是大大 缩短了合成周期,因而我们认为"一锅法是可行的 参考文蔺
i王德心化学试剂,19868{4):222 2HoogenboomBErOMeazielOH,VamLeusen^Mo哏 1977,57:102
3Obm'htRH—IL,u目Is1985,{4):400 4韩毓鼎,晏口安,蒋淑艳等化学试剂,I994,I5(3):188;
173
5蒋淑艳,赵岩.韩毓鼎山东化工,1997,{2j;16 6(日)手崎清等.公司特许公报.昭61一l863591989 作者单位:烟台大学应用化学系(264~5) 《化学工程师》l/】999(总第70期)
q
一广_Ja?
浙公网安备 33021202002483