EDTA是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H2Y2-
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溶液时采用EDTA二钠盐，分子式为 Na2H2Y ，其水溶液的pH值一般为 4.4 ，计算公式： ，标准溶液常用浓度为0.02000mol·L-1 。
一般情况下，水溶液中的EDTA总是以 H2Y2- 等 7 种形体存在，其中
Y4- 与金属离子形成的络合最稳定，但仅在pH＞ 10.6 时，EDTA才主要以这种形体存在。除个别金属离子，EDTA与大多数金属离子形成络合物时，络合比都是
1：1 。
K`MY称为 条件稳定常数 ，它表示 金属离子与EDTA 络合反应进行的程度，其计算式为㏒K`MY= ㏒KMY－㏒aM－ ㏒aY 。
络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于 CM和K`MY 。在金属离子浓度一定的条件下， K`MY 越大，突跃 越大 ；在条件常数K`MY一定时， CM 越大，突跃 越大 。
K`MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在△pM`一定时，K`MY越大，络合滴定的准确度 越高 。影响K`MY的因素有 аY，аM ，其中酸度越高 аY（H+） 越大，lg K`MY就 越小 ； M与L 的络合反应常能增大 аM（L） ，减小 K`MY 。在K`MY一定时，终点误差的大小由 化学计量点和终点的不一致 决定，而误差的正负由 ±△pM` 决定。
在[H+]一定时，EDTA的酸效应系数的计算公式为аY（H+）=（[H+]6＋Ka1 Ka2[H+]5＋Ka1Ka2 Ka3[H+]4＋……＋Ka1×…Ka5×Ka6）/（Ka1×Ka2×…×Ka5×Ka6） 。
9（教材198页19题）、今有pH=5.5的某溶液，其Cd2+，Mg2+和EDTA的浓度均为1.0×10-2 mol·L-1。对于EDTA与Cd2+的主反应，计算aY值。
解：pH=5.5时，lgaY[H]=5.51，lgKCdY=16.4;lgKMgY=8.7；所以：
aY（Mg）=1＋KMgY [Mg2+]=1＋108.7×10-2.0=106.7；因此：
aY= aY[H]＋aY（Mg）-1=105.51＋106.7-1≈106.7；
教材198页20题）、以NH3—NH4+缓冲溶液控制锌溶液的pH=10.0，对于EDTA滴定Zn2+的主反应：（1）计算[NH3]= 0.1000mol·L-1，[CN-]=1.0×10-3mol·L-1时aZn和lgK`ZnY值；（2）若CY=CZn=0.02000mol·L-1，求计量点时游离的Zn2+的浓度[Zn2+]等于多少？
解：（1）pH=10.0时，KZnY=1016.50；lgaY（H）=0.45，lgaY= lgaY（H）=0.45，
aZn（NH3）42+=1＋β1[NH3]＋β2[NH3]2＋β3[NH3]3＋β4[NH3]4
=1＋102.7×10-1.0＋104.61×10-2.0＋107.01×10-3.0＋109.06×10-4.0
=1＋101.27＋102.61＋104.01＋105.06
=105.10；
aZn（CN-）4-=1＋1016.7×（10-3）4=104.7；
aZn=aZn（NH3）42+＋aZn（CN-）4-＋aZn（CN-）-1=105.10＋104.7＋100.2-1≈105.25；
lgaZn =5.25；
lgK`ZnY=lgKZnY-lgaM-lgaY=16.5-5.25-0.45=10.8；
（2）所以：[Zn2+]=？
简单：
；
繁：化学计量点时：
[NH3]= 0.1000mol·L-1/2=0.05000 mol·L-1/；
[CN-]=1.0×10-3mol·L-1/2=5×10-4mol·L-1；
此时：aZn（NH3）42+=1＋β1[NH3]＋β2[NH3]2＋β3[NH3]3＋β4[NH3]4=103.34；
aZn（CN-）4-=1＋1016.7×（5×10-4）4=102.7；
aZn=aZn（NH3）42+＋aZn（CN-）4-＋aZn（CN-）-1=103.34＋102.7＋100.2-1≈103.43；
所以：lgK`ZnY=lgKZnY-lgaM-lgaY=16.5-3.43-0.45=12.6；K`ZnY=1012.6；
只有这些题的答案
浙公网安备 33021202002483