四氰基醌二甲烷修饰碳糊电极催化氧化测定多巴胺

四氰基醌二甲烷修饰碳糊电极催化氧化测定多巴胺 四氰基醌二甲烷修饰碳糊电极催化氧化测 定多巴胺 第35卷第1期 1999年1月 一 9/Il V理化检验一化学分册Vn】.35No.1 Jan.1999 四氰基醒二甲烷修饰碳糊电极电催化氧化测定多巴胺 7;:7f 吨 { 邓子峰朱仲良姚天明李通化 薪亲.系上海200092) 摘要以四氰基醌二甲烷(TCNQ)作介体,制戒TCNQ修饰碳糊电极.研完该电极的性能t该 电极对多巴胺(DA)有良好的电催化氧化作用,在DA浓度6.75×l0,6.75×10_"tool?I_.内, 催化电流与DA浓度呈线性关系,响应时间小于10s.该电极用于针剂中多巴胺测量,结果较好. 抽媳配喊兰黼 STUDY0FTETRACYANoQU1N0D1METHANE(TCNQ)MOD1F1EDCARBoNPAS TE ELECTR0DEAND1TSAPPLICAT10NToTHEELECTR()CATAIYTIC 0X1DAT10NDETERM1NATIoNOFD0PAM1NE DengZifeng,ZhuZhongliang,YaoTianmingandLiTonghua (Dept-ofChemistry,TongUnivers坶,Shanghai200092) AbstractThepreparationoftheTCNQmodifiedcarbonpasteelectrodeandastudyonitselectr ocatalytic behaviorarereportedinthispaper.ItisfoundthatalinearI'eS~onseoftheelectrodetodopamin eholdsintheCON— centratlonrangeof6.75X10-s,6.75×10一tool?L一andthetimeofresponsetakeaonly1essthan10s.Theelec— trodehasbeenappliedtOthedeterminationofdopamineindrugswithsatisfactoryresult8. KeywordsTetracyanoquinodimethaneModifiedelectrodeDopamineElectroeatalytleoxid ationDrug analysis 多巴胺(DA)是一种重要的儿荼酚胺类神经递 质,是神经递质电化学分析的主要研究对象之一[1]. 对多巴胺的电化学测定法主要分成二类,一类是化 学修饰电极法],另一类是组织电极法[".本文使 用TCNQ来修饰碳糊电极,该电极对多巴胺有良好 且响应灵敏快速,制作简单,价格 电催化氧化作用, 低廉,使用方便用该电极测定了实际药品中的多巴 胺,结果较好. 1.3测定 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 在小烧杯中移入0.1mol?LKH:PO一 NaHPO.缓冲液l0.00ml,控制温度25.C,用三电 极体系:修饰电极为工作电极,Ag/AgCI电极为参 比电极,铂丝为对电极,进行循环伏安扫描,电位扫 描范围一200,+500mV.多巴胺测定时,固定工作 电位在+0.3V处,用F一78脉冲极谱仪进行恒电位 测定,记录仪记录逐次加多巴胺后的计时电流图. 1试验部分2结果与讨论 1.1仪器与试剂 F一78脉冲极谱仪;LM20A 函 关于工期滞后的函关于工程严重滞后的函关于工程进度滞后的回复函关于征求同志党风廉政意见的函关于征求廉洁自律情况的复函 数记录仪 TCNQ(Sigma公司)}盐酸多巴胺(Fluka公司) 生化试剂均为生化纯,其余试剂为分析纯;水为 去离子水 1,2电极制作 将TCNQ2mg溶于2ml丙酮中,与石墨粉(光 谱纯)lg混合+不断搅拌直至丙酮挥发干,再加入液 体石蜡0.6ml混匀,取出部分填入内径为5ram内 插一lmm铜丝引出线的玻璃管中.将制成的电极 在称量纸上抛光,放人工作缓冲液中待用 2.1TCNQ及碳翱用量对电极响应的影响 试验表明,电极的检测范围,灵敏度等性能与 TCNQ,石墨粉,液体石蜡的比倒有关.苦介体用量 过多时,背景电流太大}但若用量太少,则完成该反 应的电子传递过程因介体不足造成电极响应范围减 小,灵敏度降低.因此选择TCNQ2mg,与石墨粉 lg,液体石蜡0.6ml制作电极. 2.2电极的伏安响应及催化特性 图l是在0.1mo]?L的KH2PO{一Na2HPO 缓冲液(pH一6.9)中,不同扫描速度下TCNQ修饰 碳糊电极的循环伏安图.随扫描速度的增加,峰电流 邓子峰等:四氰基醌二甲烷修饰碳糊电极催化氧化测定多巴胺 的增加与扫速的平方根成线性关系.当加入多巴胺 后.DA从溶液中扩散到电极表面.被TCNQ氧化 成醌式结构(ODA),而TCNQ在电极表面发生氧 化反应.使氧化峰增大.见图2. { 壤 电位E/Vtv~.Ag/Aa) 图1TCNQ修饰电极在不同扫描速度下的循环伏安图 扫描速度从里到外依次为l0.20.4O,60.R0t100mV?s 握 电位E/V(v~.Ag/A~1) 图2TCNQ修饰电极的循珂:伏安图 底液为0.1mol?L的KPOrNa2HPO'(pH69) 扫描速度40mV?s 1.无多巴胺存在2.加入0.0675mol?L的多巴胺20/zl TCNQ对DA的氧化反应起了媒介体作用,其 原理如下; DAI??O—oDA+TcNQ-(电极/溶辛茛界面上) r——————————一一 TCNQ-一T(O+c(电极上j 2.3pH和温度对电极响应的影响 pH对电极响应有一定影响.在pH6~8范围的 对电 0.1mol?L的KH:PO一Na2HPO缓冲液中,极考察结果表明,在pH6.5,7.0之间.电极响应最 大.本试验选择pH一6.9的磷酸缓冲液. 试验了20,40~C范围内电极的响应.试验表 明,电流响应随温度升高而增大.温度系数为 2.89/oC.试验选择25.C. 2.4电极响应特性 在最佳工作条件,pH一6.9.温度25.c.恒电位 (0.3V,vs.Ag/AgC1)电解.记录莲次加入浓度为 6.75Xl02mol?I的多巴胺l0【后,电流随时间 的变化曲线,见图3.表明该电极对多巴胺的响应有 很好的灵敏性,且响应时间小于loS.在675×l0, , 6.75×10tool?L浓度范围内,响应与多巴胺 的浓度呈线性关系,回归方程为=5.88×10_'.r+ 1.03×l0,,相关系数r一0.9998. 矗 时间t/s 图3逐渐加入多巴胺后计时电流曲线 每次加入6.75x10卅tool-L..的多巴胺101,1 对浓度为6.75×10-5tool?L的多巴胺,平行 测定l0次,试验测得蟑电流平均值为4.05tLA.相对 标准偏差为1.2,表明电极有良好的重现性. 2.s干扰试验 在含6.75×10"tool?L的多巴胺溶液中,加 入同浓度的下列物质,试验表明.葡萄糖,维生素 Bl,脲,乳酸,草酸,苦杏仁酸,苯酚,间苯二酚,甘露 醇,谷氨酰胺,各氨酸,L一苯丙氨酸,精氖酸,酪氖酸, 丝氯酸,丙氨酸,天冬氨酸,天冬酰胺及溶液中存在 的K,Na,PO对测定结果无明显干扰.而邻苯 二酚,焦性段食子酸,抗坏血酸有一定干扰,测量 到的多巴胺的电流(.)与干扰物的响应电流fi,) 之比iPD./i计,干扰程度分别为0.08,0.18.0.10. 2.6多巴胺针剂中多巴胺含量分析 (下转第ll页) 王建强:利用塞曼分裂中.士成分一原子吸收光谱法测定钛精矿中高古量镁 氯化锶溶液:50.0mg?ml 2.2仪器工作参数 波长285.2nm,灯电流7.5mA.空气流量9.4L ?mln,,乙快流量1.7L?rain,,光谱通带宽度 1.3nm,燃烧器高度7.5ram,积分3s测定参比光束 (即.土成分)的吸光度 2.3试验方法 吸取氧化镁标准溶液2OO.0,ug于100ml量瓶 中,加入盐酸溶液(1+1)6ml,硫酸溶液(1+3)lml 和氯化锶溶液4m1,稀释至刻度.摇匀.按仪器工作 条件测定参比光束的吸光度. 3结果与讨论 3.1样品分解 钛精矿一般可采用碱熔分解样品,而碱熔对原 子吸收法有一定影响,因碱熔空白值增大且不稳定} 矿样熔融后再酸化过程中,基体钛出现水解且不易 再溶解,影响测定同时钛精矿又不能单独溶解于盐 酸,硝酸等强酸中,据文献[2,3]报道,钛及合金,高 钛渣人造金红石钛铁矿(砂矿)可溶于氢氟酸和硫 酸的混合酸中.本法试验也表明钛精矿石可完全溶 解于氢氟酸和硫酸中.本文采用氢氟酸5ml和硫酸 2m1分解0.1g矿样即能满足分析要求. 3.2酸介质的选择 原子吸收光谱法通常采用盐酸或硝酸介质,本 法试验表明,在硫酸(0.5+99.5)条件下,盐酸,硝酸 (0.5+99.5,5+95)浓度对镁的测定影响均不大. 因释放剂为氯化锶溶液,故本法在低浓度硫酸前提 下,选择盐酸(3+97)介质. 3.3释放剂的选择与用量 测镁的释放剂多采用镧盐或锶盐,有时也辅以 络合剂EDTA等,本法采用氯化锶即可达到分析要 求.氯化锶可使镁的吸光度略为降低,加入500 5000pg?ml的氯化锶时,镁的吸光度趋于稳定, 本法选择氯化锶量为2000pg?ml,. 3.4共存元素和基体的影响 从钛精矿组成和处理过程出发.以下元素(以 g?m1计):Fe"(0.6O),Cu,Zn,Mn,V (O.50),POi一,SiO;一,A1"(0.40)不干扰测定.其中 大部分硅在溶样过程中已被氢氟酸挥发除去,基体 钛为60?ml时,不影响镁的测定,但大量钛 (~300,ug?ml)将产生负干扰 3.5工作曲线 按试验方法绘制工作曲线(图略),氧化镁的直 线范围为1.0,5.0ag?ml,,回归方程A=0.0024 +0.027C(/~g?ml),相关系数r一0.9996. 3.6样品分析 称取样品0.1000g于聚四氟乙烯坩埚中.加入 氢氟酸5ml,硫酸2ml,置电热板上加热溶解,直至 冒浓白烟,取下冷却,加入蒸馏水10m1.溶解盐类, 转移至100ml量瓶中,定容. 取上述溶液5,10ml置于100ml量瓶中,加入 盐酸(1+1)6ml和氯化锶溶液4mI,定容.于偏振塞 曼原子吸收光谱仪上,以参比光束测定吸光度. 用本法测定攀枝花地区的钛精矿样品中氧化镁 的结果见表. 表样品分析结果(MgOn一3) *BH0104为标准样品.标准值为6.23 参考文献 1GB4102.12—83 2YB878—76 3北京矿冶研究总院分析室.矿石及有色金属分析手册.冶 金工业出版社,1990.210 4杨啸薄.原子嗳收分析中的背景嗳收及其校正.地质出版 杜.1985.143 收稿日期:1997-08-t9 (上接第9页) 取DA?HC1针剂6份(I-海禾丰制药有限公 司,标示含量2.0mg?m1),用标准曲线法测定其 含量,平均结果为2.06~0.1ling?ml,,加入回收 率为97.2,102.3. 参考文献 1金文謇.汪乃兴.彭国治等.生物电分析化学.济南山东 大学出版社,1994.i0 2WelghtmanRM.AnalChem,1981,53:1125A 3母敏.董绍俊.分析化学,1994.22(I):15 4邓家棋,方跃.蔡蓉晖.分析化学,1991,19(9):1064 5济德瑶.应太林,胡善保.分析化学,1993,21(2);212 收稿日期:1998—10—11