固相萃取指南

固 相 萃 取 指 南 Guide to Solid Phase Extraction 页码 介绍 1 填料类型 2 1. 反相填料 2. 正相填料 3. 离子交换填料 4. 吸附填料 SPE 萃取原理 3 分析物在填料上的吸附保留 1. 反相 SPE 2. 正相 SPE 3. 离子交换 SPE 4. 二级相互作用 5. pH 值对 SPE 的影响 SPE 操作步骤 7 1. 选择合适的萃取 方案 气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载 2. SPE 的五步操作步骤 3. 样品前处理选择 ·液体样品 ·固体样品 4. SPE 所需装置和配件 应用实例 16 简介 固相萃取（SPE）被日趋认为是一种非常有效的样品处理技术。使用固相萃取法能避免液－液萃取所 带来的许多问题，比如，不完全的相分离，较低的定量分析回收率，昂贵易碎的玻璃器皿和大量的有机废 液。与液－液萃取相比，固相萃取更有效，容易达到定量萃取、快速和自动化，同时也减少了溶剂用量和 工作时间。 固相萃取（SPE）通常是用于液体样品的制备和不易或不挥发样品的萃取，也可用于可预先提取至溶 液里的固体样品。固相萃取产品适于对样品的萃取、浓缩和净化，并有多种化学键合相、吸附剂类型及不 同规格的产品可供选择。针对您的样品性质来选择最合适的 SPE 产品是非常必要的。 2 SPE 填料类型 反相填料（疏水性） C8 辛烷，封尾 很强的耐酸碱性，对非极性化合物有较高的容量。反相萃取，比如，巴比妥酸盐， 酞嗪，咖啡因，药物，染料，芳香油，脂溶性维生素，杀真菌剂，锄草剂，农药， PNAs，碳水化合物，对羟基甲苯酸取代脂，苯酚，邻苯二甲酸酯，类固醇，表 面活化剂，水溶性维生素。 C18 十八烷基，封尾 很强的耐酸碱性，对非极性化合物有较高的容量。反相萃取，适合于非极性到中 等极性的化合物，比如抗菌素，咖啡因，药物，染料，芳香油，脂溶性维生素， 杀真菌剂，锄草剂，农药，PNAs，碳水化合物，对羟基甲苯酸取代酯，苯酚， 邻苯二甲酸酯，类固醇，表面活化剂，水溶性维生素。 Phenyl 苯基 保留能力相对 C8 或 C18 较弱，反相萃取，适合于非极性到中等极性的化合物， 尤其适于芳香族分析物。 正相填料（亲水性） Silica 无键合硅胶 极性化合物萃取，如乙醇，醛，胺，药物，染料，锄草剂，农药，染料，锄草剂， 农药，酮，含氮类化合物，有机酸，苯酚，类固醇。 CN 氰基，封尾 适合中等极性的化合物的反相萃取以及极性化合物的正相萃取，比如，黄曲霉毒 素，抗菌素，染料，锄草剂，农药，苯酚，类固醇。弱阳离子交换萃取，适合于 碳水化合物和阳离子化合物。 NH2 丙氨基 正相萃取，适合于极性化合物。 Diol 二醇基 正相萃取，适合于极性化合物。 离子交换填料（阴离子和阳离子） SAX 季胺基 强阴离子交换萃取，适合于阴离子，有机酸，核酸，核苷酸，表面活化剂。 NH2 丙氨基 弱阴离子交换萃取，适合于碳水化合物，弱阴离子和有机酸化合物。 PSA 乙二胺基-N-丙基 正相和阴离子交换，类似于 NH2，但容量更大。有效去除脂肪酸，有机酸和极性 色谱以及糖类。 MAX 共聚物键合季胺基 反相和阴离子交换，适合于各种酸性化合物及其代谢产物。 SCX 苯磺酸基 强阳离子交换萃取，适合于阳离子，抗菌素，药物，有机碱，氨基酸，儿茶酚胺， 锄草剂，核酸碱，核苷，表面活化剂。 WCX 羧酸基 弱阳离子交换萃取，适合于阳离子，氨，抗菌素，药物，有机碱，氨基酸，儿茶 酚胺，锄草剂，核酸碱，核苷，表面活化剂。 PRS 丙磺酸 阳离子交换萃取，酸性低于 SCX，适合于吡啶，阳离子，抗菌素，药物，有机 碱，氨基酸，儿茶酚胺，锄草剂，核酸碱，核苷，表面活化剂。 MCX 共聚物键合磺酸基 反相和阳离子交换，适合于各种碱性化合物及其代谢产物。 吸附填料（多功能） MEP 聚苯乙烯-二乙烯苯 与吡咯烷酮共聚物 适于亲水性和疏水性化合物的萃取，同时保留如多氯苯酚，磷酸酯，药物代谢物 等极性化合物和其他非极性化合物。 Florisil 硅酸镁 极性化合物的吸附萃取，如乙醇，醛，胺，药物，染料，锄草剂，农药，PCBs， 酮，含氮类化合物，有机酸，苯酚，类固醇。 Alumina-A 酸性氧化铝 极性化合物离子交换和吸附萃取，如维生素。 Alumina-N 中性氧化铝 极性化合物的吸附萃取。调节 pH，离子交换。适合于维生素，抗菌素，芳香油、 酶，糖苷，激素。 Alumina-B 碱性氧化铝 吸附萃取和阳离子交换。 Carbon 石墨化碳黑 极性和非极性化合物的吸附萃取。 PS/DVB 苯乙烯-二乙烯苯 极性芳香化合物的萃取，如从水溶液样品中萃取苯酚。也能用于在极性到中等极 性芳香化合物吸附萃取。 3 SPE 萃取原理 化合物是怎样被吸附而保留在 SPE 填料上的？ 反相（极性溶剂，非极性键合相） 疏水性相互作用 ●非极性- 非极性相互作用 ●范德华力或色散力 正相（非极性溶剂，极性键合相） 亲水性相互作用 ●极性- 极性相互作用 ●氢键 ●π- π相互作用 ●偶极- 偶极相互作用 ●偶极- 诱导偶极相互作用 离子交换 带有电荷的化合物靠静电吸引到带有电荷的吸附剂表面 吸附（化合物与未键合填料的相互作用） 疏水性相互作用或者亲水性相互作用，取决于您所选用的填料。 1. 反相 SPE 反相分离包括一个极性（通常是水溶液，见第 11 页表 A）或中等极性的样品基质（流动相）和一个 非极性的固定相。所感兴趣的分析物通常是中等极性到非极性。几种 SPE 填料，例如烷基或芳香基键合 的硅胶（C18，C8，C4 和 Phenyl 等）属于反相类型。这里，纯硅胶（一般孔径为 60Å，粒径约 45µm 的 颗粒）表面的亲水性硅醇基通过硅烷化反应，键合上疏水性的烷基或芳香基。 由于分析物中的碳氢键同硅胶表面官能团的吸附作用，使得极性溶液（例如：水）中的有机分析物能 保留在 SPE 填料上。这些非极性-非极性吸附力通常称为范德华力或色散力。为了从反相 SPE 小柱或膜片 上洗脱被吸附的化合物，一般采用非极性溶剂去破坏这种化合物被填料吸附的作用。所有的硅胶键合相都 有一定数量未反应的硅醇基，使其导致了次级相互作用。在萃取或保留强极性分析物或污染物时，这种次 级相互作用是非常有用的，但是对分析物的吸附也可能是不可逆的（见第 5 页上的次级相互作用）。 Carbon（石墨化碳黑）、MEP（共聚物类型）和 PS/DVB（聚合物）也用于反相条件。 含碳的吸附填料，如 Carbon，是由石墨化无孔碳组成，它对极性和非极性基质中的极性和非极性有 机化合物均有较高的吸附能力。这种碳表面是由正六元环的原子构成，碳原子相互连接成为石墨层。这种 正六元环结构显示了对某些分子有很强的选择性，比如平面型芳香化合物或类正六元环分子和可形成许多 表面接触点的烃链分子。分析物的保留取决于其结构（形状和大小），而不是官能团与填料表面的相互作 用，洗脱液采用中等极性到非极性溶剂。与烷基化硅胶相比，尤其使用烷基化硅胶达不到保留的目的时， Carbon 石墨化碳黑特有的结构和选择性便发挥出它的优势。 MEP 的填料为乙烯吡咯烷酮和苯乙烯-二乙烯苯共聚而得，由于极性吡咯烷酮的引入，使得 MEP 对 极性和非极性化合物都具有均衡吸附性以及高比表面积。因此，这类共聚物类型的 SPE 应用极为广泛， 尤其适用于在 C18 柱上难以得到保留的强亲水性化合物，如多氯苯酚，磷酸酯，药物代谢物等，具有很高 的回收率；此外，由于吡咯烷酮的亲水性，使得 SPE 小柱更容易被润湿，保证了结果的重现性。 4 PS/DVB 是单纯的苯乙烯-二乙烯基苯聚合物，同样可用于反相条件，保留一些含有亲水性官能团的疏 水性化合物，尤其是芳香族化合物。在反相条件下，苯酚有时很难保留在 C18 填料上，这主要是因为它在 水中的溶解度大于有机相。PS/DVB 显示出它能在反相条件下很好的保留苯酚类化合物，洗脱液可以选择 中等极性到非极性溶剂，因为聚合类填料对所有的溶剂几乎都是很稳定的。 2. 正相 SPE 正相固相萃取过程包括一个极性分析物，中等极性到非极性的样品基质（如丙酮，卤化溶剂和正己烷） 以及一个极性固定相。极性官能团键合的硅胶（如 CN，NH2，和 Diol）和极性吸附填料（如 Si，Florisil， 和 Alumina）常用于正相条件。在正相条件下，分析物的保留取决于分析物的极性官能团与吸附剂表面极 性官能团之间的相互作用，包括氢键，π-π相互作用，偶极-偶极相互作用和偶极-诱导偶极相互作用及其 它。因此，在正相条件下被吸附的分析物，洗脱溶剂选用比样品极性更大的溶剂去破坏其相互作用。 键合相硅胶如 CN，NH2 和 Diol，是带有极性官能团的短烷基链键合在硅胶表面上。由于极性官能团 的存在，这类填料相对于反相硅胶具有亲水性。典型的正相硅胶，常用于从非极性体系中吸附极性化合物。 这类固相萃取小柱已广泛用于吸附和选择性洗脱结构类似的化合物（如异构体）、复杂的混合物或者药物 和脂类化合物。同时，它也可用于反相条件（水溶液样品），以利用其烷基短链的疏水性。 Si 填料是没有衍生化的硅胶，通常作为所有硅胶键合相的基体，这种硅胶亲水性极强，必须保持干燥， 所用的样品则需相对无水。从非极性物质中吸附化合物的作用官能团是硅胶颗粒表面的自由羟基，Si 填料 可用于从非极性体系中吸附极性化合物，然后用一种比样品体系的极性更强的有机溶剂洗脱。但是在多数 情况下，Si 是作为一种吸附剂，用于有机物萃取时，分析物不被硅胶吸附而直接流出小柱，不需要的化合 物则被吸附在硅胶上而丢弃，此过程通常被称作样品的纯化。 Florisil SPE 的填料是硅酸镁，通常用于有机物的样品纯化，这种强极性填料可以有效地从非极性体 系中吸附极性化合物。我们有一种 Florisil SPE 小柱的滤片是特氟隆或不锈钢材质，这种在美国环境保护 组织（US EPA）的方法中描述是环境样品萃取过程中必要的构造，这种 Florisil 小柱尤其在气相色谱分析 中干扰背景非常低。 Alumina SPE 也被作为吸附或样品纯化的类型，氧化铝填料可分为酸性（Alumina-A，pH～4.5），碱 性（Alumina-B，pH～10），或中性（Alumina-N，pH～7.5），此类属于 Brockmann Ⅰ级活性度。在氧化 铝填装前或填装后通过控制加入的水分量，可使其活性度从Ⅰ级到Ⅳ级变化。 3. 离子交换 SPE 离子交换固相萃取适用于在溶液中带电荷的化合物（通常为水溶液，有时也为有机溶液）。阴离子（负 电荷）化合物可用 SAX 或 NH2 小柱分离；阳离子（正电荷）化合物可用 SCX 或 WCX 小柱分离。基本作 用原理是静电吸引，即化合物上的带电基团与硅胶键合相的带电基团之间的静电吸引。通过离子交换从水 溶液中保留化合物，样品体系的 pH 值必须保证使其分析物的官能团和硅胶键合相的官能团均带电荷。如 果某种杂质带有与分析物一样的电荷，它将会干扰分析物的吸附，当然这种情况是很少的。一定 pH 值的 洗脱溶液用于中和分析物官能团上所带电荷，或者中和硅胶键合相官能团所带电荷，当其中一方官能团上 的电荷被中和，静电吸引也就被破坏了，分析物随之洗脱。此外，洗脱溶液含有较高离子强度或者含有一 种能取代被吸附化合物的离子，同样可以洗脱分析物。 阴离子交换 SAX 填料是硅胶表面键合了脂肪族季铵基团，季铵基团是一种很强的碱，表现为一个正电荷的阳离子， 5 能交换或吸附溶液中的阴离子，因此被称之为强阴离子交换剂（SAX）。季铵基团的 pKa 值很高（＞14）， 在水溶液中任何 pH 条件下都能使硅胶键合相带上电荷，所以，SAX 用于分离强阴离子化合物（很低的 pKa， ＜l）或弱阴离子化合物（中等低 pKa，＞2），只要在样品体系的 pH 条件下，分析物带有电荷。对于阴离 子分析物（酸性），样品体系的 pH 值必须比分析物的 pKa 大 2 个单位，使其带上电荷，大多数情况下， 被分析物是强酸性或者弱酸性的。 由于 SAX 的强度很高，只有在不要求阴离子的回收或者洗脱的情况下（化合物被分离后丢弃），才能 用 SAX 萃取强阴离子。弱阴离子可以被 SAX 分离并洗脱，因为它们能被另一种阴离子所取代或者被酸性 溶液洗脱，该酸性溶液的 pH 可中和被吸附的阴离子（pH 比其 pKa 小 2 个单位）。如果需要回收强阴离子 化合物时，请选择 NH2。 用于正相分离的 NH2 固相萃取填料在用于水溶液时，也做为一种弱阴离子交换剂（WAX）。NH2 填 料是一种硅胶表面键合了脂肪族氨丙基。这种伯胺基团的 pKa 大约为 9.8。要作为阴离子交换剂，样品的 pH 必须小于 9.8 至少 2 个单位，此 pH 同时须保证所分析的阴离子化合物带上电荷（比其 pKa 大 2 个单 位）。NH2 可用于强阴离子和弱阴离子的分离回收，这是因为硅胶表面的氨基可以被中和（比其 pKa 大 2 个单位）以洗脱强阴离子或弱阴离子。弱阴离子除了用中和吸附离子的溶液（pH 低于 pKa 2 个单位）洗 脱外，也可以加入另一种阴离子取代分析物。 阳离子交换 SCX 填料含有一个脂肪族磺酸基键合在硅胶表面上，磺酸基有很强的酸性（pKa＜1），它能吸附或者 交换接触溶液的阳离子——因此称之为强阳离子交换（SCX）。在所有的 pH 下，这种官能团都能带上电荷， 只要样品溶液 pH 值能保证目标物带有电荷，SCX 就能用于分离强阳离子（pKa＞14）或弱阳离子（pKa ＜12）化合物。对于所分析的阳离子（碱性）化合物，溶液的 pH 要比目标物 pKa 小 2 个单位，以保证其 带电荷。多数情况下，所分析的化合物是强碱性的或弱碱性的。 当不要求强阳离子回收或者洗脱时，SCX 固相萃取小柱可用于强阳离子的分离；弱阳离子则可以用 SCX 分离和洗脱。洗脱时，用一种 pH 比目标物 pKa 大 2 个单位的溶液（中和分析物），或者加入另外一 种阳离子取而代之。如果要求强阳离子的回收，选用 WCX。 WCX 固相萃取填料含有一个脂肪族羧酸基团键合在硅胶表面上，羧基是一种弱阴离子，所以它作为 一种弱阳离子交换（WCX）。WCX 上羧基的 pKa 约 4.8，当溶液 pH 比其 pKa 大 2 个单位时，它保持带 负电荷，能分离此 pH 下带电荷的阳离子。WCX 可用于强或弱阳离子分离和回收，因为硅胶表面的羧基能 被中和（pH 比其 pKa 小 2 个单位），强或弱阳离子则被洗脱。弱阳离子可用一种溶液（pH 比阳离子 pKa 大 2 个单位）中和而洗脱，或者加入另外一种阳离子取而代之。 在很多情况下，由离子交换固相萃取所吸附的分析物被洗脱在水溶液中。如果您必须使用酸性或碱性 溶液去洗脱固相萃取小柱上的分析物，但分析物又必须在有机溶剂中分析而有机溶剂与水不混溶，这种情 况下，您可用含有酸的甲醇（98％甲醇／2％浓盐酸）或者含有碱的甲醇（98％甲醇／2％氢氧化胺）来洗 脱。甲醇很容易挥发，样品可再溶解在另一种溶剂里。如果您需要一个很强（非极性）的溶剂从固相萃取 填料上洗脱分析物，可加入二氯甲烷、正已烷或乙酸乙脂到酸性或碱性的甲醇里。 4. 次级相互作用 以上详述了化合物在固相萃取填料上初级保留的基本原理。对于键合相硅胶，可能有次级相互作用的 存在。 反相键合硅胶，基本原理是非极性相互作用。但是，由于硅胶颗粒的基体，可能发生少部分残留硅羟 6 基导致的极性次级相互作用（正如我们在正相固相萃取中所谈及）。如果非极性溶剂不能有效地从反相固 相萃取填料上洗脱化合物，可以加一些极性溶剂（如甲醇），以破坏极性相互作用而保留的化合物。在这 种情况下，甲醇与硅胶上的羟基形成氢键，打断了分析物与硅胶上的羟基形成的氢键。 硅胶表面的硅羟基，Si-OH，也可认为是酸性的，当 pH 大于 4 时，以 Si-O 形式存在。这时在硅胶基 体上也可能发生阳离子交换的次级相互作用，能吸附阳离子或碱性分析物。在这些情况下，调节洗脱溶液 的 pH 非常重要，以之破坏这些相互作用而洗脱分析物（酸中和硅羟基或碱中和碱性分析物），可选用含有 酸的甲醇（98％甲醇 2％浓盐酸）或者含有碱的甲醇（98％甲醇 2％氢氧化胺），或者用一种溶于甲醇的非 极性有机溶剂混溶来洗脱。 正相键合硅胶通过其键合相基团显示了极性保留机理，但是也存在分析物与支撑键合相基团的烷基链 之间的次级相互作用。在这种情况下，更非极性的溶剂或极性-非极性混和溶剂可用来做洗脱溶剂。作为反 相键合硅胶，硅胶基体与分析物之间的次级相互作用和阳离子交换作用也可能发生。 离子交换键合相硅胶能产生分析物与基团上非极性部分之间的非极性次级相互作用，还有分析物与硅 胶基体之间的极性次级相互作用和阳离子交换作用。从这类填料上洗脱分析物，精确的 pH 值、离子强度 和有机物的含量很重要。 5. pH 值对 SPE 的影响 用于固相萃取的溶液有很广的 pH 范围。硅胶作为基体，如高压液相色谱柱，通常稳定的 pH 范围是 2-7.5，当 pH 高于或低于这个范围，键合相就会水解并从硅胶上断链下来，或者硅胶本身就溶解了。然而， 在固相萃取中，溶液只与填料接触较短的时间，而实际上固相萃取小柱都是一次性使用，可以允许任何 pH 溶液以达到最佳保留和洗脱效果。如果固相萃取小柱在一个极限 pH 值的稳定性非常重要，聚合物类或石 墨化碳黑类型的固相萃取填料可选用，如 MEP、PS/DVB 或 Carbon，这些填料在 pH1-14 范围内都是稳 定的。 对于反相键合相的固相萃取过程，如果希望保留分析物，预处理的溶液和样品（如果大部分或全部为 水溶液）pH 应调节至最适宜分析物保留的状态。如果分析物是酸性或碱性的，通常情况下，您使用的 pH 应该阻止化合物带电荷。中性化合物（无酸性和碱性基团）的保留，一般不受 pH 影响。相反，您也能调 节 pH，使样品中不需要的化合物保留在固相萃取的填料上，而分析物不被保留而流出。分析物的次级亲 水性和阳离子交换作用在适当的 pH 下也能用于保留在填料上（详见次级相互作用）。 对于吸附类填料（如 MEP、PS/DVB 和 Carbon）用于反相条件时，选择最大程度保留分析物的 pH 值如同在反相硅胶上，洗脱时通常用有机溶剂，所以此时 pH 无足轻重。令人吃惊的是，当溶液在中性 pH 条件下，苯酚带上电荷，但却能更好地保留在 PS/DVB 上，而不是酸性 pH 的溶液中，苯酚不带电荷的情 况下。这就说明了相对键合相硅胶，吸附类填料对某些化合物有不同的选择性。当您使用这类填料时，应 对样品和预处理溶液的 pH 有所优化。 当键合相硅胶或吸附类填料用于正相固相萃取过程，pH 一般是无关紧要的。因为在这些过程中所用 的溶剂通常为非极性有机溶剂，而不是水。 离子交换固相萃取是如何保留化合物，很大程度上取决于样品和预处理溶液的 pH。为了保留化合物， 样品的 pH 应保证分析物和硅胶表面的官能团带上相反的电荷（详见第 4 页）。 典型的固相萃取小柱和 Disk 膜片 7 SPE 小柱 SPE 膜片（Disk） 柱身为针筒型（通常为 PP材质，有时为玻璃） SPE 填料镶嵌在玻璃纤维体系中 滤片，孔径 20µm（通 常为 PE 材质，也有 SPE 填料 PTFE 或不锈钢） Luer 顶端 SPE 操作步骤 1. 选择合适的萃取方案 固相萃取用于物质的纯化主要有三种方法。您需要选择适合于您的最佳途径。 途 径 一 途径一：选择性萃取 选择一种固相萃取填料，能吸附样品中需要的分析物或样品中的杂质。当样品流过固相萃取小柱或膜 片时（流出物为样品减去被吸附在固相萃取填料上的化合物），被吸附的化合物保留在填料上。然后，通 过洗脱来收集被吸附的目标化合物，或者丢弃含有杂质的萃取小柱。 途 径 二 符号说明： ＝基质 ＝杂质 ＝分析物 ＝溶剂 A ＝溶剂 B ＝溶剂 C 8 途径二：选择性冲洗 当样品流过固相萃取小柱时，目标化合物和杂质都保留在固相萃取填料上。选择一种溶剂来洗脱，这 种溶剂恰好能洗脱杂质而又不能洗脱目标化合物。 途 径 三 途径三：选择性洗脱 被吸附的目标化合物被洗脱于溶剂里，而将强保留的杂质留在填料中。 2. SPE 的五步操作步骤 固相萃取的过程要求样品以溶液 存在，没有干扰，而且有足够的浓度以 能被检测。它将以五步完成。 ● 对反相，正相，离子交换固相萃取 过程，一般五步全都是需要的。 ● 对于样品纯化过程，只需要前三步。 步骤一和步骤二如描述的一样，然 而在第三步，分析物将随着样品从 柱内流出被收集，干扰杂质则保留 在填料上。 步 骤 一 选择合适的 SPE 小柱或膜片 步 骤 二 活化平衡 SPE 小柱或膜片 步 骤 三 上样 步 骤 四 冲洗填料 步 骤 五 洗脱目标分析物 9 步骤一：选择合适的 SPE 小柱或膜片 注：建议固相萃取膜片用于大体积样品，含有大量颗粒或处理时需要很高流速的样品。 大小尺寸的选择： SPE 小柱 如果您的样品… 使用小柱尺寸… SPE 膜片 如果您的样品… 使用膜片尺寸… <1mL 1mL 100mL-1L 47mm 1mL-250mL，不要求萃取流速 3mL >1L，高样品容量 90mm 1mL-250mL，要求快速萃取 6mL 10mL-250mL，高样品容量 12，20 或 60mL <1L，不要求萃取流速 12，20 或 60mL 填料量的选择： 反相、正相和吸附类型的过程： 被萃取样品的质量不超过柱内填料量的 5％。 换句话说，如果您用 100mg/1mL 的 SPE 小柱， 分析物的上样质量不得超过 5mg。 离子交换过程： 您必须考虑离子交换容量。 · SAX 和 SCX 的吸附剂容量约 0.2 meg/g（1 meg=1 mmole 的[+1]或[-1]带电荷物质） · NH2和 WCX 填料的离子交换容量需要由您 的具体应用决定。 填料类型的选择：（可见 19 页的示意图） 您的样品基质是水溶液还是有机溶液？ 如果是水溶液： 目标分析物更溶于水还是有机溶剂？（如正己烷或二氯甲烷） 如果易溶于水，目标分析物是带电荷还是中性？ 带电荷： 如果是弱阴（-）离子和酸性的，选择 SAX 或 NH2 小柱 如果是强阴（-）离子和酸性的， － 您要回收吸附的分析物，选择 NH2小柱 － 不需要回收吸附的分析物，选择 SAX 小柱 如果是弱阳（+）离子和碱性的，选择 SCX 或 WCX 小柱 如果是强阳（+）离子和碱性的 － 需要回收吸附的分析物，选择 WCX 小柱 － 不需要回收吸附的分析物，选择 SCX 小柱 中性： 如果分析物很难被反相填料吸附（如酒精，糖，甘醇），尝试用 Carbon 或 PS/DVB 填料，或者用反相萃取和 SAX 或 SCX 填料除去干扰物。 如果易溶于有机溶剂，您所分析物是带有电荷还是中性？ 带电荷：试用反相或离子交换萃取。 中性；试用反相萃取。 如果是有机溶液： 试用以下所述。 浓缩分析物，挥发至干，然后 再将其溶解在另一种溶剂中。 使用固相萃取。 有机溶剂是极性的和易溶于水的 （例如甲醇或乙腈），还是中等极性 到非极性的并不溶于水的（例如二 氯甲烷或正己烷）？ 如果极性： 用水稀释至<10％有机溶剂，按 照水溶液分析物的方案操作。 如果中等极性到非极性： 使用正相，或浓缩并将其溶于 水或与水互溶的溶剂中，然后用水 稀释至如上所述，按照水溶液分析 物方案操作。 10 步骤二：活化平衡 SPE 小柱或膜片 萃取样品之前，活化平衡固相萃取填料，用一满管溶剂冲洗填料，对于膜片则用 5-10 毫升。 反相键合硅胶和非极性吸附介质，通常用与水互溶的有机溶剂如甲醇活化，然后用水或缓冲溶液平衡。 甲醇湿润吸附剂表面和渗透键合烷基相，以使水更有效地湿润硅胶表面。有时在甲醇活化前使用预处理溶 剂，此溶剂通常是与洗脱溶剂一样（见步骤五），用于消除固相萃取填料上的杂质及其对分析物的干扰， 也可能该杂质只溶于强洗脱溶剂。 正相类型固相萃取硅胶和极性吸附介质通常用样品所在的有机溶剂来预处理。 离子交换填料用于非极性有机溶剂中的样品时，采用样品溶剂来预处理。对于极性溶剂中的样品，用 水溶性有机溶剂活化，再用一定的 pH、有机溶剂含量和盐浓度的水溶液平衡。 为了使固相萃取填料从平衡到上样时都保持湿润，允许大约 1mm 的预处理溶剂在滤片或膜片表面之 上。如果样品是从一个贮液瓶或过滤管引入至固相萃取小柱，则多加入 0.5mL 最后的平衡溶剂到 1mL 的 固相萃取小柱中，2mL 到 3mL 小柱中，4mL 到 6mL 小柱中，以此类推，这是为了保证在样品真正到达小 柱之前防止填料干涸。如果在样品加入之前，填料干了，重复预处理过程。在重新引入有机溶剂之前，用 水冲洗干净小柱中缓冲溶液的盐。如果恰当，此时样品贮液瓶可以用一个小柱连接头连接。 步骤三：上样 用移液管或微量吸液管准确地将样品转移到小柱或贮液瓶中，样品必须以匹配固相萃取的形式存在。 样品的总体积可以从 1 微升到数升（见步骤一），当过量体积的水溶液被萃取时，反相硅胶填料渐渐 失去预处理时所获得的溶剂化层，这就会降低萃取效率和样品的回收率。如果样品体积＞250mL，加入少 量的水溶性有机溶剂（大约为 10％）以适当地保持反相填料的湿润。对于每一个应用和使用条件，样品的 最大容量是特定的。如果回收率较低或重现性不好，可以按以下方法检测分析物的流失： 用一个连接头连接两个相同填料并预处理过的固相萃取小柱，当样品依次流过两根小柱，然后分开这 两根小柱，分别洗脱。如果处于下方小柱的萃取物中发现分析物，则样品体积太大或填料太少，以导致分 析物的流失。 要提高适当的化合物保留在填料上，洗脱或沉淀不需要的化合物，可以调节 pH、盐的浓度和样品溶 液中有机溶剂的含量。为了避免堵塞固相萃取小柱的滤片（frits）或固相萃取膜片，可以在萃取之前预先 过滤或者离心样品。 用真空或正压，慢慢将样品溶液通过 SPE 装置，流速会影响某些化合物的保留。一般来说，对于离 子交换固相萃取，流速不应大于 2 mL/min，对于其它的固相萃取，流速不应大 5 mL/min，对于萃取膜片， 大约为 50 mL/min。如果时间不是一个因素的话，一滴一滴的流速最佳。 对于某些复杂的样品基质，额外的前处理是非常必要的。见第 11 页的样品前处理介绍。 步骤四：冲洗填料 如果您的目标化合物被保留在填料上，使用与溶解样品相同的溶液，或另外一种不能洗脱目标化合物的溶 液，去冲洗掉未保留的或不需要的物质。通常冲洗溶液不超过一个柱体积，固相萃取膜片需要 5-10mL。 为去除不需要的和弱保留的物质，用一种比样品基质更强，但其强度又不能洗脱目标化合物的的溶剂 去冲洗填料。典型的溶液是含有比最后的洗脱溶剂少一些有机或无机盐，也可以调节不同的 pH 来实现。 与最后洗脱液完全不同极性的纯溶剂或溶剂混合物也可作为有效的洗脱剂（见下页表 A）。 如果您的目标化合物不被保留在填料上，用相当于一个柱管体积的样品溶剂去洗脱管上残留的、需要 的化合物，或用 5-10mL 去洗脱萃取膜片上的化合物。这种情况下，冲洗也作为洗脱的步骤来完成整个萃 取过程。 11 步骤五：洗脱目标分析物 用少量能洗脱目标化合物的溶液去清洗填料（一般 200µL-2mL，取决于柱管的大小，或者 5mL-10mL， 取决于膜片的大小），但是要留下在清洗时未被洗下的杂质。收集洗脱液为进一步的分析做准备。 用两次少量液体洗脱目标化合物比用一次大量体积更有效。当每次洗脱液停留在填料或膜片上为 20 秒到 1 分钟时，分析物的回收率最好，在这步中慢速或一滴一滴的流速是最有利的。 固相萃取中使用的强和弱的洗脱溶剂列入表 A 中。 表 A SPE 常用溶剂性质 极性 溶剂 与水互溶？ 非极性 极性 强反相 弱反相 弱正相 强正相 正己烷 异辛烷 四氯化碳 三氯甲烷（氯仿） 二氯甲烷 四氢呋喃 乙醚 乙酸乙酯 丙酮 乙腈 异丙醇 甲醇 水 醋酸 否 否 否 否 否 是 否 微溶 是 是 是 是 是 是 3. 样品的前处理 除了保证样品适当的 pH（见第 6 页在固相萃取法中的 pH 影响），您应该考虑样品其他前处理的需要。 以下部分描述了在使用固相萃取装置之前某些样品基质应该怎样进行前处理： ·液体样品 生物基质 血清，血浆，血液：血清和血浆样品不需要前处理即可用于固相萃取。然而，大多情况下，分析物如药物 可能结合在蛋白质上，会降低 SPE 的回收率。为了破坏生物体液内蛋白质的键合，用反相或离子交换 SPE 时，处理过程如下： ● 用 0.1M 或更大浓度碱或酸调节 pH 至极限值（pH＜3 或 pH＞9），用上层溶液做为样品进行固相萃取。 ● 用极性溶剂如乙腈、甲醇或丙酮沉淀蛋白质（通常用两份溶剂和一份生物体液的比例），混合均匀并离 心之后，移取上层溶液，用水或缓冲溶液稀释即可用于固相萃取。 ● 为沉淀蛋白质，用酸或无机盐如甲酸，高氯酸，三氯乙酸，硫酸铵，硫酸钠，硫酸锌来处理生物流体。 在用于固相萃取之前，上层溶液的 pH 可能需要调节。 ● 生物流体超声波处理 15 分钟，加入水或缓冲溶液，离心，上层溶液用于固相萃取。 12 尿液：对于反相或离子交换固相萃取，尿液样品不需要前处理，但样品加入前，经常需用水或适当 pH 的 缓冲溶液稀释。某些情况下，酸水解（对碱性化合物）或碱水解（对酸性化合物）用来保证目标化合物在 尿液样品中自由溶剂化，通常将一个强酸（如浓盐酸）或碱（如 10M 氢氧化钾）加入尿样中。加热尿样 15-20 分钟，然后冷却，用缓冲液稀释，调节至适当的 pH 即可用固相萃取。也可用酶水解来释放被结合 的化合物或药物。 细胞培养基 细胞培养基不用预处理即可使用，某些方法可能需要用水或适当 pH 的缓冲液稀释基质，以保证分析物在 样品中自由溶剂化。如果含有满载颗粒细胞培养基很难通过固相萃取装置，用于固相萃取之前，它可能需 要振荡和离心。大部分细胞培养基使用反相和离子交换固相萃取方法。 牛奶 一般牛奶使用反相和离子交换固相萃取小柱，样品可能要用水或水和极性溶剂的混合溶剂如甲醇（最高至 50％）稀释，某些过程需要用酸处理来沉淀蛋白质（典型的如盐酸，硫酸，三氯乙酸）。沉淀以后，样品 离心并取上清液用于固相萃取。 水样 饮用水、地下水及污水只要不含大量固体颗粒，可直接用于固相萃取。地下水和污水在使用固相萃取之前 可能需要过滤，如果目标化合物结合在被遗弃的颗粒上，过滤会降低其回收率。如果可能尽量不过滤样品， 让未过滤样品直接通过固相萃取装置，在洗脱时，让溶剂通过在吸附填料柱床上的颗粒，这会提高回收率， 因为用这种方法，被结合在颗粒上的目标化合物将被洗脱收集。大多数情况下，水样使用反相或离子交换 固相萃取。 酒，啤酒，液体饮料 在反相或离子交换条件下，液体或酒精饮料不用处理就可用于固相萃取。对反相萃取，如酒精含量很高， 需要用水或缓冲溶液稀释到酒精含量小于 10％，如果有固体颗粒在样品中，用于固相萃取之前，有必要离 心或过滤样品。 果汁 水果汁一般不用前处理或离心即可用于固相萃取。如果离心，上层清液用于固相萃取。粘度大的果汁需要 用水或适当 pH 的缓冲液来稀释。 液体药用配制品 因为液体药品主要是水溶液，这类样品使用反相或离子交换固相萃取。如果样品是粘性的，必须用水或用 适当的缓冲溶液来稀释。样品的有机萃取物可能要用正相固相萃取。 油类 碳氢化合物或脂肪油酯通常是用正相萃取条件下分析的，因为它们无法用水稀释。稀释溶剂通常选用中等 极性到非极性溶剂，如正已烷和氯化溶剂。稀释的样品通过正相键合硅胶或吸附剂，样品在通过时被收集， 目标化合物通过不被保留，杂质则被保留在吸附剂上。如果目标化合物被保留在填料上，用极性更强的溶 剂或用极性溶剂稀释混合液冲洗固相萃取填料，直到分析物回收到某极性洗脱液中。要收集水样中的油， 使用反相固相萃取。 13 ·固体样品 土壤和沉积物 土壤和沉积物样品一般用中等极性到非极性溶剂通过索格利特萃取或超声波处理萃取，最终萃取物使用正 相 SPE 除去干扰物。如果需要，蒸发最终萃取物，并溶解在另一种溶剂中用于下一步固相萃取（反相、 离子交换或正相）。如果目标化合物的萃取效率取决于 pH，土壤和沉积物样品在萃取和固相萃取净化之前， 需要用适当 pH 值的水平衡。在某些情况下，小量的土壤和沉积物可用适当的溶剂溶解后，只要颗粒不堵 塞固相萃取小柱，不用前处理就可用于 SPE 了，分析物可通过任何颗粒被适当溶剂从固相萃取填料或膜 片洗脱下来。 植物组织，水果，蔬菜和谷物 植物组织，水果，蔬菜和农产品如动物饲料及谷物，要用水、极性溶剂（如甲醇、乙腈）或水和这些溶剂 的混合物来溶解，用反相及离子交换萃取纯化。通过离心或过滤除去沉淀的蛋白质和固体后，样品的 pH 可能需要再调节，分析物可能吸附在固相萃取填料上或者简单地通过而与干扰物分开。样品也可能用中等 极性到非极性溶剂溶解，用于正相固相萃取，同样，在用于 SPE 前，样品可能需要离心或过滤。 肉类，鱼类和动物组织 肉类、鱼类和其它的动物组织能用相同于以上描述的固体水果及蔬菜类的处理方法。除了在水中溶解以 外，如用于反相和离子交换的样品，可能需要用酸（一般为盐酸或三氯乙酸）水解或降解肉类及其组织， 或者用碱（如氢氧化钠）皂化。也可使用酶水解方法。接下来，样品可离心后取上清液用于固相萃取。用 中等极性到非极性溶剂获取组织萃取物，用于正相固相萃取。 药片和其它固体药用配制品 药片和其它药用固体样品应粉碎成粉末，然后用水或适当的缓冲溶液萃取或充分溶解，用于反相或离子交 换固相萃取。中等极性到非极性溶剂用于正相纯化过程。 4. SPE 所需装置及配件 现有 12、16 和 24 位真空固相萃取装置，采用此装置可实现连续的样品萃取和过滤，简化复杂的样品 预处理过程并节约时间。整套装置含有一个带真空排气阀的透明玻璃槽和顶盖，12、16 或 24 个独立的流 速控制阀以及溶剂导向针等，可通过抽真空控制样品流过 SPE 小柱实现萃取程序。见图 1 和图 2。 图 1. 12 位真空固相萃取装置 图 2. 12 位和 24 位真空固相萃取装置 14 收集在玻璃缸底部不要的溶剂,通过真空装置不断地抽进真空回收瓶（图 3所示），其位于真空泵和SPE 装置之间。这个过程防止不要的溶剂在玻璃缸内累积，减少了污染。固相萃取小柱可单独操作或与一个能 提供不同选择性的接口联用。少量体积可直接加入固相萃取小柱中操作。大量体积则加入一个贮液管，其 通过一接口接在固相萃取小柱上。对特大体积的样品，有一个大容量进样装置，可自动进样（图 4 所示）。 图 3. 固相萃取真空收集瓶 图 4. 大容量采样装置 通过调整玻璃槽里面的支架可容纳不同规格的样品收集管，包括玻璃或塑料试管、自动样品瓶、容量 瓶以及锥形瓶等，洗脱液通过选择聚丙烯（PP）或不锈钢以及特氟隆（Teflon）导向针直接引入样品收集 管。12、16 和 24 位配套的干燥装置（图 5）可直接导入空气或氮气至收集管吹干洗脱液以进行下一步分 析。干燥装置也可通过连接头与 SPE 小柱连接，在最后一步洗脱前吹干小柱内残留的溶剂。12 位装置附 赠一个聚丙烯（PP）废液槽（图 6 和图 7），用于操作中收集废液，可简化样品处理过程中废液的处理以 及保持玻璃槽内洁净的环境。 图 5. 干燥装置 图 6. 废液槽 图 7. 废液槽用于 12 位真空装置 此外，固相萃取小柱可以与注射器及接口（图 8 所示）联用，液体样品加入固相萃取小柱，注射器用 来提供正压，可将液体推过小柱。以空气或氮气气流提供正压，也可将液体推过小柱。还可用一个真空瓶 （图 9 所示）提供负压，可将溶液通过真空通过 SPE 小柱，然后将溶液收集在真空瓶内。几根固相萃取 小柱可用离心机同时处理（图 10 所示），溶液通过离心力穿过 SPE 小柱进入试管。必须确定适当的离心 速度，其取决于管内填料的种类、重量及样品体积。 15 图 8. 注射器或气流提供正压 图 9. 真空瓶提供负压 图 10. 离心处理 SPE 的过程 注 射 器 氮气 连接头 样品 溶液 固相萃取膜片也有专用的膜片式固相萃取装置，也称为固相萃取圆盘，如图 11 所示，为六位固相萃 取圆盘，同时可操作六个不同的样品，每个样品也可被单独控制，每一位的装置也可单独拆卸更换。针对 不同规格的膜片，如 47mm 和 90mm，也有两种规格的支撑底座相匹配。废液通过废液口从管内通过抽真 空流入废液缓冲瓶，而被洗脱的目标物流入下方的收集瓶，液体的流向控制只需通过调节旋钮，操作简单 方便。 图 11. 六位固相萃取圆盘示意图 16 应用实例 应用一：乙酰甲胺磷，选用 Anpelclean MEP 固相萃取小柱 1. 乙酰甲胺磷理化性质： [溶解度]：易熔于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂和 [化学结构式]： 二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃类。在苯、甲苯、二甲苯 中溶解度较小。 [稳定性]：在碱性介质中易分解。 2. 样品预处理方法： 样品处理：母液以乙腈配置，水稀释（样品量：NH4SO4＝4：1）。取 50µg 定容至 5mL，即 10ppm。 SPE 小柱：AnpelcleanTM MEP，60mg/3mL 小柱活化：2mL 甲醇，2mL 水（上样前一步不能让柱床干涸） 上 样：4mL 样品上样，然后真空干燥 2min 样品洗脱：1mL 水淋洗，弃去淋洗液，5mL 的甲醇洗脱，洗脱液氮气吹干，水定容进样。 3. 实验结果如下： C18 色谱柱(4.6×150mm，5µm)；流动相：乙腈/水=10:90；UV 214nm；柱温:30℃ 乙酰甲胺磷保留时间为 3.67min。 4．实验结果 应用二：水中有机物 水中有机物检测包括多环芳烃（PAHs）、多氯联苯（PCBs）、农残（杀虫剂和除草剂）、邻苯二甲酸酯以 及己二酸等，常选用美国环保署方法 EPA 525。 方法一：（1L 水样，选用 CNW C18 Disk 膜片） 样品处理：室温下用 6N HCl 调节 1L 水样至 pH<2，加入 5mL 甲醇充分混匀。添加内标物，若为 QC/QA 样品，加入 5µg 各内标物。 Disk 膜片：CNW C18 Disk 膜片，47mm 膜片活化：5mL 二氯甲烷用 15’’ Hg 真空抽干，保持 5min。5mL 甲醇用 1-2’’ Hg 真空度，至甲醇液面恰好 达膜片表面。5mL 纯水在低真空或者常压下平衡膜片，至水液面恰好达膜片表面。 上 样：缓慢加入 1L 样品，调节真空度保持 10” Hg，流速不超过 50mL/min。待水样完全透过膜片， 用 15” Hg 真空抽干，保持 5min。 样品洗脱：5mL 二氯甲烷预先清洗样品收集管，清洗液可用于洗脱样品。用 3 次或更多次 5mL 的二氯甲 分析物 相对回收率 乙酰甲胺磷 92% min0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 mAU 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 DAD1 A, Sig=210,4 Ref=360,100 (AGELA\06121100.D) 2.398 3.670 17 烷洗脱样品，真空度控制在约 5” Hg，混匀洗脱液。 样品分析：为去除残留水分，洗脱液可通过 3g 左右无水硫酸钠小柱。浓缩最终洗脱液至 1mL，按照方法 EPA 525 取 1µL 进样，通过 GC/MS 分析。 方法二：（250mL 饮用水，选用 Anpelclean C18 固相萃取小柱） 样品处理： 250mL 水样，内标物添加浓度：邻苯二甲酸酯（20µg/L），农残（8µg/L），多环芳烃（20µg/L） SPE 小柱：Anpelclean C18，500mg/6mL 小柱活化：多 环 芳 烃——2×6mL 甲苯：甲醇（10：1），6mL 甲醇，6mL 去离子水 农 残——2×6mL 正己烷：乙酸乙酯（1：1），6mL 甲醇，6mL 去离子水 邻苯二甲酸酯——2×6mL 二氯甲烷：甲醇（1：1），6mL 甲醇，6mL 去离子水 上 样：缓慢加入 250mL 样品（上样前一步不能让柱床干涸），流速不超过 10mL/min。用低真空抽干， 保持 5-10min。 样品洗脱：多 环 芳 烃——2×1mL 甲苯：甲醇（10：1） 农 残——2×1.5mL 正己烷：乙酸乙酯（1：1） 邻苯二甲酸酯——2×1.5mL 二氯甲烷：甲醇（1：1） 样品分析：浓缩最终洗脱液至 1-2mL，通过 GC/MS 分析。相对平均回收率如下： 应用三：变压器油中的多氯联苯（PCBs），选用 Anpelclean Florisil 固相萃取小柱 样品处理：0.2g 变压器油 SPE 小柱：Anpelclean Florisil，1g/6mL 小柱活化：0.5mL 异辛烷 上 样：加入 0.2g 样品 样品洗脱：5×2mL 异辛烷，充分混合收集液 样品分析：可适当稀释洗脱液，GC 分析。相对平均回收率见右表： 应用四：菠菜中的农药残留，选用 Carbon/PSA 双层固相萃取小柱 样品处理：10g 菠菜，添加 18 种农药各 0.1ppm，用 20mL 乙腈提取。 分析物 相对回收率（%） 多环芳烃（20µg/L） 苊烯 66 芴 95 菲 95 蒽 95 芘 97 苯并（a）蒽 94 草屈 101 苯并（a）荧蒽 103 苯并（k）荧蒽 103 苯并（a）芘 94 茚苯（1,2,3-cd）芘 102 二苯并（a,h）蒽 104 苯并（ghi）苝 101 分析物 相对回收率（%） 农残（8µg/L） 六氯苯 87 林丹 99 七氯 96 艾氏剂 94 环氧七氯 98 异狄氏剂 93 甲氧滴滴涕 110 西玛津 89 阿特拉津 100 分析物 相对回收率（%） 邻苯二甲酸酯（20µg/L） 邻苯二甲酸二甲酯 93 邻苯二甲酸二乙酯 97 邻苯二甲酸二丁酯 97 邻苯二甲酸丁苄酯 100 己二酸二辛酯 99 邻苯二甲酸二辛酯 111 分析物 相对回收率（%） （50ppm） Aroclor 1242 95 Aroclor 1254 97 Aroclor 1260 104 18 取 10mL 乙腈提取物浓缩至 1mL。 SPE 小柱：Carbon/PSA，500mg/300mg/6mL 小柱活化：5mL 乙腈：甲苯（3：1） 上 样：缓慢加入 1mL 样品 样品洗脱：20mL 乙腈：甲苯（3：1） 样品分析：40℃下氮气吹干最终洗脱液并重新溶解至 1mL 丙酮：正己烷（1：1），通过 GC/MS 分析。 相对平均回收率如下表： 菠菜中 18 种农药残留相对回收率（0.1ppm） 分析物 相对回收率（%） 分析物 相对回收率（%） 分析物 相对回收率（%） 甲胺磷 80 甲基毒死蜱 99 硫丹硫酸酯 124 敌敌畏 70 农利灵 83 氟丙菊酯 118 乙酰甲胺磷 60 腐霉利 84 双苯三唑醇 108 五氯硝基苯 92 抑霉唑 104 氯菊酯 82 甲基对硫磷 97 杀螨酯 106 氯氰菊酯 74 甲萘威 128 杀螨好 87 溴氰菊酯 134 部分产品信息： CNWTM SPE 固相萃取装置及配件 AnpelcleanTM固相萃取小柱 订货号 产品描述 SBEQ-CR1012 12 管 SPE 固相萃取装置 SBEQ-CR1416 16 管 SPE 固相萃取装置 SBEQ-CR1824 24 管 SPE 固相萃取装置 SBEQ-CR2010 10 管大体积 SPE 固相萃取装置 SBEQ-CR1027 12 管 SPE 固相萃取干燥装置 SBEQ-CR1431 16 管 SPE 固相萃取干燥装置 SBEQ-CR1839 24 管 SPE 固相萃取干燥装置 SBEQ-CR2025 10 管大体积 SPE 固相萃取干燥装置 订货号 产品描述 SBEQ-CP0080 六位固相萃取圆盘装置（47mm,全套） SBEQ-CP0090 六位固相萃取圆盘装置（90mm,全套） SBEQ-CR1205 SPE 防交叉污染连接管（Teflon）,50/包 SBEQ-CR3010 大容量采样管（用于 3mL,6mL SPE 小柱） SBAA-001014 SPE 可调流速活塞（可用于任何 SPE 装 置）,12/包 SBAA-001012W SPE 连接头（配 1,3,6mL SPE 小柱）, 12/包 订货号 产品描述 正相 Si(硅胶),未键合硅胶为吸附剂的极性 SPE