玻璃成分的测定

玻璃成分的测定 一、烧失量测定 称量，称取1g 式样于已恒重的瓷坩埚中（或银坩埚中），放入高温炉内，从低温升起，在550℃灼烧1h，取出置入干燥器中冷却至室温，反复灼烧至恒重，烧失量的百分含量按下式计算： 烧失量％＝[（G1－G2）/G]×100 式中：G1－灼烧前式样重量；g G2－灼烧后式样重量; 二、二氧化硅的测定——动物胶凝聚重量法（1） 1、提要： 试样经碱熔融，硅转化为可溶性的硅酸盐。以水提取，盐酸酸化，蒸干脱水。在盐酸溶液中加入动物胶使硅酸凝聚，过滤，灼烧成二氧化硅，称量，滤液中二氧化硅采用比色法回收。 2、试剂： （1）盐酸 （2）氢氧化钠（固） （3）动物胶（明胶）：2％水溶液，称2克动物胶溶于90℃的热水中，现配。 3、分析方法： 称取0.5000克试样于银坩埚中，加5克氢氧化钠，将坩埚置入已恒温300℃-400℃的高温炉中，继续升温到700℃熔融15分钟，取出，冷却，放入250毫升的烧杯中，加入沸水100毫升浸取，并以水洗出坩埚，然后快速加入30毫升浓盐酸酸化。将烧杯放入低温电炉上加温蒸发至小体积，再将烧杯放入水浴中蒸至湿盐状，取下冷却至室温，加25-30毫升浓盐酸，压碎盐块，放置4小时后或放置过夜。将烧杯放入沸水浴中，于60-80℃保温30分钟，然后加10毫升2％动物胶，搅拌3分钟，在水浴中保温10分钟，取下加适量的热水搅拌使盐类完全溶解后，立刻以中速定量滤纸过滤，滤液以250毫升容量瓶承接。将沉淀全部转入漏斗中，烧杯和沉淀先以5％盐酸洗5-6次，再以1％盐酸洗7-8次，最后用热水洗至无氯离子。滤液以蒸馏水稀至刻度，混匀、备测Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO、TiO2、ZnO等项目。沉淀连同滤纸包好放入已恒重的瓷坩埚中，低温灰化完全，然后升温至950℃灼烧40分钟，取出置入干燥器中，冷至室温称量，置至灼烧恒重，计算二氧化硅的含量。 1、 计算： SiO2=(W1-W2)/W 式中 W1——为空坩埚加二氧化硅重量，g W2——为空坩埚重量。g W——为称取试样重量，g 2、 讨论： （1）动物胶凝聚硅酸的完全程度与盐酸的浓度，凝聚时间的温度和动物胶用量有关。在8M以上的盐酸溶液中，硅酸以r—硅酸形式存在，这是一种较容易凝聚的胶体。 （2）温度须控制在60-80℃，否则硅酸凝聚不完全。 （3）动物胶用量应控制在100毫升为宜，动物胶过量将引起胶溶现象或使过滤困难，条件控制适当，滤液中残留的硅液一般小于2毫克。若要求精确测定，可用比色法测定滤液中的二氧化硅含量后一并计算。 （4）若试液中氟含量大于5％时，须在热水提取后加入1克硼酸，再盐酸酸化，使氟与硼络和成四氟化硼，在蒸发时除去。 滤液中二氧化硅的测定——（硅钼兰比色法） 1、提要： 硅与钼酸在酸性溶液中生成黄色硅钼酸络和物，再以亚硫酸钠还原成硅钼兰，借此进行比色测定二氧化硅的含量。 2、试剂： （1）10％钼酸铵溶液：称取10克钼酸铵溶解于100ml水中，放置24小时后过滤使用。若溶液中无沉淀出现，仍克使用。 （2）17％亚硫酸钠溶液：称17g无水亚硫酸钠溶于900ml水中，过滤稀释100ml使用。 （3）0.1％香草酚蓝指示剂：称0.05g于烧杯中，用1ml0.5％氢氧化钠溶解，再以水稀释至25ml，用盐酸和氢氧化钠调至橙色。移入50ml容量瓶中，水稀释至刻度，混匀即可。 （4）二氧化硅 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 溶液：1ml=0.1mg二氧化硅 准确称取经1000℃灼烧后的二氧化硅0.1g于铂坩埚中，加3g无水碳酸钠，拌匀后表面再覆盖1g，置于低温炉中，然后升温至1000℃熔融10分钟。取下冷却，放入塑料烧杯中，加100ml沸水提取，以水洗出坩埚，然后加50ml20％氢氧化钠，水浴中加热搅拌使之溶解，冷却后，转入1000ml容量瓶中，水稀释至刻度，混匀。存于塑料瓶中。 （5）工作曲线的绘制： 吸取1ml=0.10mg二氧化硅标准溶液0、1、3、5、7、9ml于容量瓶中，加5ml20％氢氧化钠溶液，加水至50ml，加4滴麝香草酚蓝指示剂。先滴加盐酸（1+1）中和，再用5％和0.1N氢氧化钠中和恰变微红色。然后加入5ml5％盐酸，2ml（1+2）醋酸混匀（此时PH为1.2-1.4），再加5ml10％钼酸铵，放置5分钟或温热片刻，再加入10ml17％亚硫酸钠溶液，混匀，放置8分钟，再加入2ml（1+2）醋酸，用水稀释至刻度，混匀，放置20分钟，在722分光光度计上进行测定，波长680nm，1cm比色皿，以试剂空白为参比，测定吸光度—浓度曲线。 1、 操作方法： 吸取分离二氧化硅的试液A10ml于100ml容量瓶中，加水至50ml，加4滴麝香草酚蓝指示剂，先以20％氢氧化钠中和至红色，再加5％盐酸和0.1N氢氧化钠中和至微红色，加5ml5％盐酸，以下同工作曲线操作。 2、 计算 SiO2=（G1/G2×1000）×100 式中： G1——为工作曲线上查得的二氧化硅的量，mg G2——为分取试液中相当于试样的量，g 3、 讨论： （1）本法测定硅时，铝含量在40mg以下无影响，铝含量高时加柠檬酸掩蔽。 （2）酸度对生成硅钼酸离子很重要，酸度应严格控制在PH=1-2时进行，过大或过小均使结果偏低。酸度过大，钼酸铵与硅不起作用，酸度过小，铝易水解使溶液浑浊。同时硅钼酸络离子的形成，受温度影响也较大。夏天室温，加入钼酸铵后2分钟就可，而在20℃以下则需放置10分钟才能完全反应，因此冬天需适当温热。 玻璃中二氧化硅的测定——容量法 1、 提要： 试样经碱熔融，生成可溶性硅酸，在硝酸溶液中与过量的钾离子、氟离子作用，定量生成氟硅酸钾沉淀，沉淀在热水中水解，生成氢氟酸，再以氢氧化钠标准溶液滴定。 2、 试剂： （1）硝酸；d=1.42 （2）盐酸；１＋１ （3）氢氧化钾 （4）95％乙醇 （5）氯化钾 （6）氯化钾溶液　（7）5％氯化钾乙醇溶液：称５g氯化钾于50ml水中，加50ml乙醇，摇匀。 （8）5％氟化钾溶液：称取15g氟化钾置于塑料杯中，加入80ml水和20ml硝酸使其溶解，加氯化钾至饱和，放置过夜，过滤于塑料瓶中，备用。 （9）1％酚酞指示剂乙醇溶液 （10）0.15Ｎ氢氧化钠标准溶液：称取30g氢氧化钠溶于５升经煮沸过的冷蒸馏水中，贮存于塑料桶中，混匀。待标定。 氢氧化钠标准溶液的标定： 称取约0.7g左右苯二甲酸氢钾于300ml烧杯中，加入150ml经煮沸、冷却、中和过的水，搅拌使其溶解。加15d酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至微红色终点。计算氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度： TSiO2=（G×60.08×1000/V）×816.80 式中：TSiO2—氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度； G—称取苯二甲酸氢钾重量；g V—滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积； 60.08—二氧化硅分子量； 816.80—苯二甲酸氢钾的分子量； 3、 分析方法： 称取0.1g式样于铂坩埚（银坩埚）中，加2g左右KOH，先低温熔融，经常摇动坩埚。然后在650℃熔融15-20min，取下转动坩埚，使熔融物均匀地附着在坩埚内壁，冷却，用热水浸取熔融物于300ml塑料杯中，盖上表面皿，一次加入15ml硝酸，再用（1+1）HCl及水洗净坩埚，控制试液体积在60ml左右，冷却至室温。在搅拌下加入KCl至过饱和（过饱和量控制在0.5-1g），缓慢加入10mlKF溶液，用塑料棒搅拌，放置10min，用塑料漏斗以快速定性滤纸过滤，用KCl溶液洗涤塑料杯 2-3次，再洗涤滤纸一次，将滤纸及沉淀放入原杯中，沿杯壁加入10ml氯化钾乙醇溶液及1ml酚酞指示剂，用0.15N氢氧化钠标准溶液中和未洗净的残余酸，仔细搅拌滤纸，并擦洗杯壁，直至试液呈微红色不消失，加入200-250ml中和过的沸水，立即以0.15N氢氧化钠标准溶液滴定至微红色终点。记下消耗标准溶液的体积，二氧化硅的百分含量按下式计算。 SiO2％=（T SiO2×V/G×1000）×100 式中： T SiO2—为氢氧化钠标准溶液对二氧化硅滴定度；mg/ml V—为滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积； ml G—为称取式样重；g 二中二氧化硅的测定——动物胶凝聚重量法（2） 3、 提要： 试样经碱熔融，硅转化为可溶性的硅酸盐。以水提取，盐酸酸化，蒸干脱水。在盐酸溶液中加入动物胶使硅酸凝聚，过滤，灼烧成二氧化硅，称量，滤液中二氧化硅采用比色法回收。 4、 试剂： （1）盐酸 （2）氢氧化钠（固） （3）动物胶（明胶）：2％水溶液，称2克动物胶溶于90℃的热水中，现配。 5、 分析方法： 称取0.5000克试样于银坩埚中，加5克氢氧化钠，将坩埚置入已恒温300℃-400℃的高温炉中，继续升温到700℃熔融15分钟，取出，冷却，放入250毫升的烧杯中，加入沸水100毫升浸取，并以水洗出坩埚，然后快速加入30毫升浓盐酸酸化。将烧杯放入低温电炉上加温蒸发至小体积，再将烧杯放入水浴中蒸至湿盐状，取下冷却至室温，加25-30毫升浓盐酸，压碎盐块，放置4小时后或放置过夜。将烧杯放入沸水浴中，于60-80℃保温30分钟，然后加10毫升2％动物胶，搅拌3分钟，在水浴中保温10分钟，取下加适量的热水搅拌使盐类完全溶解后，立刻以中速定量滤纸过滤，滤液以250毫升容量瓶承接。将沉淀全部转入漏斗中，烧杯和沉淀先以5％盐酸洗5-6次，再以1％盐酸洗7-8次，最后用热水洗至无氯离子。滤液以蒸馏水稀至刻度，混匀、备测Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO、TiO2、ZnO等项目。沉淀连同滤纸包好放入已恒重的瓷坩埚中，低温灰化完全，然后升温至950℃灼烧40分钟，取出置入干燥器中，冷至室温称量，置至灼烧恒重，计算二氧化硅的含量。 6、 计算： 式中：W1——为空坩埚加二氧化硅重量，g W2——为空坩埚重量。G W3——为称取试样重量，g 7、 讨论： （1）动物胶凝聚硅酸的完全程度与盐酸的浓度，凝聚时间的温度和动物胶用量有关。在8M以上的盐酸溶液中，硅酸以r—硅酸形式存在，这是一种较容易凝聚的胶体。 （2）温度须控制在60-80℃，否则硅酸凝聚不完全。 （3）动物胶用量应控制在100毫升为宜，动物胶过量将引起胶溶现象或使过滤困难，条件控制适当，滤液中残留的硅液一般小于2毫克。若要求精确测定，可用比色法测定滤液中的二氧化硅含量后一并计算。 （4）若试液中氟含量大于5％时，须在热水提取后加入1克硼酸，再盐酸酸化，使氟与硼络和成四氟化硼，在蒸发时除去。 三、玻璃中三氧化二铁的测定： 1.邻菲罗啉比色法 1-1、 提要： 以盐酸羟胺将Fe3+ 还原为Fe2+，在pH=2-9范围内，Fe2+与邻菲罗啉生成稳定的橙红色络和物，借此进行比色。 1-2、 试剂与仪器： （1）氢氟酸；40％ （2）、1+1硫酸 （3）1+1盐酸 （4）、1+1氢氧化铵 （5）硝酸；d=1.42 （6）对硝基酚指示剂：0.5g溶于100ml乙醇中 （7）10％盐酸羟胺溶液 （8）0.1％邻菲罗啉：称0.1g邻菲罗啉容于100ml,乙醇中，加90ml水混匀； （9）10％酒石酸溶液 （10）三氧化二铁标准溶液： 准确称取0.1g预先经105-110℃烘干2小时的三氧化二铁于200ml烧杯中，加入20ml（1+1）HCl及2ml HNO3加热溶解。冷却后移入1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液为每毫升含0.1毫克三氧化二铁。 吸取上述溶液10.0ml于100ml容量瓶中，以水稀至刻度，混匀。此溶液为每毫升含0.01毫克三氧化二铁。 1-3、 三氧化二铁工作曲线绘制： 吸取0，1，3，5，7，9，11ml三氧化二铁标准溶液，分别放入100ml量瓶中，水稀至40-50ml，加4ml酒石酸，2d对硝基酚指示剂，滴加1+0氢氧化铵至溶液呈现黄色，随即滴加（1+1）盐酸至溶液刚无色。此时PH值近似于5，加2ml盐酸羟胺溶液，混匀，加10ml邻菲罗啉溶液，以水稀至标线，混匀，放置20min后，于分光光度计上，以试剂空白做参比，1cm比色皿，在波长510毫微米处测定溶液的吸光度。绘制工作曲线。 1-4、 分析步骤： 称取0.5g试样置于铂坩埚中，加少许水润湿，加1ml（1+1）H2SO4，10ml氢氟酸，置低温电炉上，蒸发置冒三氧化硫白烟，重复处理一次，逐渐升温蒸干。驱尽三氧化硫白烟，冷却，加10ml（1+1）盐酸，加热溶解，冷却后移入250ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀，此为试液A。供测定三氧化二铁、三氧化二铝、二氧化钛、氧化钙、氧化镁用。 吸取25ml试液（A），于100ml容量瓶中，水稀至40-50ml，以下步骤同标准曲线绘制。测定吸光度，从标准曲线上查得三氧化二铁的量。计算三氧化二铁的含量： Fe2O3％=[（C×10×1000）/G]× 100 式中：C—为标准曲线上查得分取试液中三氧化二铁的含量；mg G—为称取式样重，g 2、EDTA络和滴定法： 2-1、提要： 在PH=1.5-2.0的酸性溶液中，Fe3+与磺基水杨酸钠生成紫红色络和物，但此络和物不及Fe3+与EDTA形成的络和物稳定。用EDTA标准溶液进行滴定，由紫红色变为无色（或黄色）即为终点。为加速反应进行，控制滴定时溶液温度在60-70℃ 2-2、试剂： （1）1+1 氢氧化铵 （2）10％磺基水杨酸钠溶液 （3）0.5-5.0精密PH试纸 （4）0.01M EDTA标准溶液： 称取307g EDTA二钠盐于烧杯中，加200ml水，加热溶解，用水稀至1000ml （5）氧化钙标准溶液： 准确称取1.785g预先经105-110℃烘干2h的碳酸钙于250ml烧杯中，加20ml 1+1盐酸，加热微沸，以驱尽二氧化碳。冷却，移入1000ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀。此溶液为1ml=1mg CaO （6）钙黄绿素混合指示剂： 称取1g钙黄绿素，1g甲基百里香酚基，0.2g酚酞与100g 已在105-110℃烘干过的硝酸钾混匀，研细，贮于棕色磨口瓶中备用。 （7）EDTA标准溶液的标定： 吸取10ml氧化钙标准溶液于300ml烧杯中，加150ml水，滴加20％氢氧化钾调节溶液PH近似为12，加少许钙黄绿素混合指示剂，以0.01M EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现淡红色为终点。计算EDTA对三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁的滴定度。 TFe2O3=79.85×W×V/56.08=T CaO×1.4237 TAl2O3=50.98×W×V/56.08=T CaO×0.9091 TCaO=W/V TMgO=40.30×W×V/56.08=T CaO×0.7188 2-3、分析结果： 吸取50ml试液（A）于300ml烧杯中，加1ml磺基水杨酸钠指示剂，滴加（1+1）氢氧化铵至溶液PH为1.5-2.0，（用精密试纸检验）。加热溶液至60-70℃，以0.01M EDTA标准溶液滴定由紫红色变为无色（或黄色）。滴定时，速度不宜过快，且须充分搅拌，（可保留滴定后的溶液测定三氧化二铝），三氧化二铁含量计算： 式中：TFe2O3—为EDTA标准溶液时三氧化二铁的滴定度；mg/ml V—为滴定时消耗EDTA的体积;ml G—为试液的重量；g 四、玻璃中三氧化二铝的测定： 1、 提要：在微酸性溶液中，加入过量的ETDA标准溶液，调节PH=5.5-5.6，煮沸使之生成Al-EDTA络和物，冷却后以二甲酚橙为指示剂，以锌标准溶液滴过量的EDTA，溶液由黄色变红色为终点。 2、 试剂： （1）盐酸；1+1 （2）氢氧化铵；1+1 （3）0.2％二甲酚橙溶液 （4）乙酸-乙酸钠缓冲溶液（PH=5.6）：将25g三水乙酸钠（或150.7g 无水乙酸钠水，加入12ml二水乙酸，水稀至1000ml，混匀。 （5）、0.01M EDTA标准溶液 （6）、0.01M乙酸锌标准溶液：称取2.1g乙酸锌于烧杯中，加入水及2ml 36％乙酸溶解，用水稀至1000ml。 （7）标定：EDTA标准溶液与乙酸锌标准溶液体积比的测定： 取10ml0.01M EDTA标准溶液于300ml烧杯中，加约150 水，加5mlPH=5.6的缓冲溶液，2滴二甲酚橙指示剂，用0.01M乙酸锌标准溶液滴至溶液由黄色变为红色。计算体积比：K=10/V 式中：K—为每毫升乙酸锌标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数； V—滴定时消耗乙酸锌标准溶液的毫升数； 3、 分析方法： A：于上节滴定铁后的溶液中，用滴定管加入10ml 0.01M DETA标准溶液，在电炉上加热至50℃，加1滴二甲酚橙指示剂，在搅拌下滴加氢氧化铵（1+1）至溶液由黄色刚好变为紫红色，加5ml PH=5.6缓冲溶液，此时溶液由紫红色变黄色。再加热煮沸2-3min，取下，用水稀至150ml，加入2-3d二甲酚橙指示剂。用0.01M乙酸锌标准溶液滴定由黄色变为红色终点。三氧化二铝百分含量按下式计算： Al2O3％=(T×(V1-V2×K)×5×G/1000)×100 式中：T—为DETA对三氧化二铝的滴定度；mg/ml V1—为加入EDTA标准溶液的毫升数； V2—滴定消耗乙酸锌标准溶液的毫升数； G—式样重； g K—体积比系数； 五、玻璃中二氧化钛的测定： 1、提要：在0.5-2N的盐酸溶液中，钛离子与二安替比林甲烷生成稳定黄色可溶性络和物，借此进行比色测定。 2.试剂： （1）硫酸；1+1 （2）盐酸；1+1，1+2 （3）1％抗坏血酸，现配 （4）3％二安替比林甲烷溶液：称3g二安替比林甲烷溶于100ml 1N盐酸中，过滤后使用。 （5）二氧化钛标准溶液： 准确称取0.1000g预先置800-900℃灼烧2h的二氧化钛于铂坩埚中，加入约3焦硫酸钾，先于低温电炉上熔融，再移至喷灯上熔至透明状态。放冷后，用20ml（1+1）热硫酸浸取熔块于预先盛有80ml（1+1）硫酸的烧杯中，加热溶解，冷却后，移入1000ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀。此溶液为1ml=0.1mg二氧化钛。 吸取上述标准溶液100ml于1000ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀。此溶液为每毫升等于0.01毫克二氧化钛，1ml=0.01mg二氧化钛 3、二氧化钛工作曲线绘制： 吸取0，1，3，5，7，9ml二氧化钛标准溶液（1ml=0.01mg TiO2）分别于100ml容量瓶中，依次加入10ml(1+2)HCl，10ml 1％抗坏血酸，20ml 3％二安替比林甲烷溶液，以水稀至刻度，混匀。放置40min后，以试剂空白为参比，2cm比色皿，波长为430毫微米测定吸光度 ，绘制吸光度与浓度曲线。 4、分析方法： 吸取50ml试液（A）于100ml容量瓶中，以下步骤同工作曲线绘制，测定吸光度，由工作曲线查得所取试液中二氧化钛的含量。 TiO2％=（5×C×G/1000）×100 式中： C—为在标准曲线查得所分取试液中二氧化钛的含量； G—为试样重量，g 六、玻璃中氧化钙的测定： 1、 提要：在碱性介质中（PH=13），钙离子与EDTA定量络和，用三乙醇胺掩蔽铁、铝、钛。以钙黄绿素混合指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定钙。 2、 试剂： （1）三乙醇胺溶液；1+0 （2）20％氢氧化钾溶液 （3）钙黄绿素混合指示剂：1 g钙黄绿素，1g甲基百里香酚基，0.2g酚酞与100g已于105-110℃烘干过的硝酸钾混合研细，贮于棕色磨口瓶中备用。 （4）0.01M EDTA标准溶液：准确称取3.75g EDTA二钠盐溶解于1000ml水中，若沉淀需过滤。 （1） 氧化钙标准溶液：准确称取1.7850g优级纯（预先经105-110℃烘干2h）碳酸钡于250ml烧杯中，缓慢加入20ml（1+1）盐酸，加热微沸，以驱尽二氧化碳，冷却后移入1000ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀，此为1ml=1mg氧化钙标准溶液。 （2） EDTA标准溶液的标定：吸取10ml氧化钙标准溶液于250ml锥形瓶中，加水约100 ml，滴加20％KOH调节PH值近似于12，再过量2ml，加少许钙黄绿素指示剂，以0.01M EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现淡红色为终点，计算EDTA对氧化钙的滴定度。TCaO=WCaO/VEDTA 3、 分析方法： 吸取25ml试液（A）于250ml锥形瓶中，加5ml 1+1三乙醇胺，滴加20％KOH调节溶液PH值约为12，过量2ml。加少许钙黄绿素指示剂，以0.01M EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现淡红色即为终点，计算氧化钙的含量。 CaO％=(TCaOV×10×1000/G)×100 式中：T—为EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度mg/ml V—为滴定消耗EDTA标准溶液的体积；ml G—为试样重；g 七、玻璃中氧化镁的测定： 1、提要：在PH=10的缓冲溶液中，以酸性络蓝K-萘酚绿B为混合指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙、镁合量，减去钙的含量，求镁的含量。溶液中的铁、铝、钛以三乙醇胺掩蔽。 2、试剂： （1）三乙醇胺；1+1 （2）氢氧化铵；1+1 （3）PH=10的缓冲溶液：称取67.5g氯化铵溶于适量水中，加570ml氢氧化铵（d=0.90），水稀至1000ml。 （4）酸性络蓝K-萘酚绿B混合指示剂（1/3）：将混合指示剂与硝酸钾按1/5的比例研细混匀，贮于棕色磨口瓶中备用。 （5）0.01M EDTA标准溶液：配制方法同氧化钙测定。 3、分析方法： 吸取25ml试液（A）于250ml锥形瓶中，水稀至100ml左右，加5ml（1+1）三乙醇胺，用（1+1）氢氧化铵调节PH值近似10，再加10 PH=10缓冲溶液及少许K-B指示剂，用0.01M EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为蓝绿色终点。计算氧化镁的含量。 MgO％=(TMgO×(V2-V1)×10×1000/G)×100 式中：T MgO—为EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度；mg/ml V1——为滴定钙时消耗EDTA标准溶液的毫升数； V2——为滴定钙、镁合量时消耗EDTA标准溶液的毫升数； G——为试样重量；g 八、玻璃中三氧化二硼的测定： 1、 提要：试样经碱熔，盐酸分解，用碳酸钙沉淀除去硅酸和阳离子，滤液以甲基红指示进行酸化，煮沸除去二氧化碳，用稀的氢氧化钠溶液调节至溶液变黄，反复加入甘露醇，以酚酞为指示剂，以氢氧化钠标准溶液滴定至微红色不褪为终点。 2、 试剂 （1）氢氧化钠 （2）碳酸钙 （3）盐酸；1+1 （4）0.2％甲基红指示剂溶液 （5）1％酚酞指示剂乙醇溶液 （6）0.15N氢氧化钠标准溶液： 称取30g氢氧化钠溶于5升经煮沸过的冷水中，贮存于250ml的烧杯中，加150ml经煮沸、冷却、中和过的水，搅拌使其溶解，加1ml酚酞指示剂，以氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。计算氢氧化钠的浓度： NNaOH=G×V/0.2042 式中： NNaOH—为氢氧化钠溶液的当量浓度； G——为称取苯二甲酸氢钾重量；g V——为滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml 0.2042——为苯二甲酸氢钾的毫克当量； TB2O3=G×MB2O31000/816.80V 式中：MB2O3——为三氧化二硼分子量； G——为苯二甲酸氢钾的重量，g V—消耗氢氧化钠的体积；ml 816.80—为苯二甲酸氢钾的分子量； 3、分析方法： 称取0.5g试样于铂坩埚中，加入3-4g 氢氧化钠，盖上坩埚盖，置于电炉上加热。待熔化时，摇动坩埚，再熔融20min，转动坩埚，使熔物均匀地附于坩埚内壁，冷却，用温水浸取熔块，转入250ml烧杯中，用（1+1）的盐酸和热水洗净坩埚。加2d甲基红指示剂，以（1+1）HCl中和至红色，过量2d，缓慢加入碳酸钙至红色消失，于电炉上加热微沸10min，即用快速定性滤纸过滤，以热水洗涤7-8次，将滤液及洗液承接于250ml锥形瓶中（控制体积约为ml以内）。 滴加（1+1）盐酸使溶液变红，置电炉加热微沸10min，迅速冷却，稀氢氧化钠溶液中和至溶液变黄色。加约1g甘露醇，如溶液出现红色，则用0.15N氢氧化钠标准溶液滴定至黄色，然后加入1ml酚酞指示剂，再以0.15N氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈微红色，反复加入甘露醇（每次加入0.5-1.0g），并用0.15N氢氧化钠标准溶液滴定至微红色不褪为终点。计算三氧化二硼的含量。 B2O3％=（TB2O3×V×1000/G）×100 或 B2O3％=（N×（VB2O3/2000）/G）×100 式中：TB2O3—为氢氧化钠标准溶液对三氧化二硼的滴定度；mg/ml V—为滴定消耗氢氧化钠标准溶液的总体积；ml G—为试样的重量；g 九、玻璃中氧化钾和氧化钠的测定： 1、 提要：试样溶液中碱金属和碱土金属元素在火焰中产生特征是谱辐射，通过滤光片，被测元素的辐射照射于光电池上产生光电流。光电流的大小在一定范围内与被测元素浓度成线性关系，根据这种关系进行测定。 2、 试剂： （1）硫酸；1+1 （2）氢氟酸；40％ （3）盐酸；1+1 （4）氧化钾标准溶液：准确称取1.5830g预先经105-110℃烘干2h的优级纯氯化钾溶于水中，移入1000ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀。贮存于塑料瓶中，此溶液为1ml=1mg氧化钾。 （5）氯化钠标准溶液：准确称取4.7647g预先经105-110℃烘干2h的优级纯氯化钠溶于水中，移入500ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀。贮存于塑料瓶中，此溶液为1ml=5mg氧化钠。 （6）混合标准溶液：分别吸取氧化钾标准溶液10ml和氧化钠标准溶液20ml，放入100ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀，得到1ml=0.1mg氧化钠的混合标准溶液。 3、氧化钾、氧化钠标准曲线绘制： 准确吸取1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0ml混合标准溶液分别放入一组100ml容量瓶中，（每份溶液中氧化钾与氧化钠含量之比为1/10）。加入2ml 1+1盐酸，水稀至刻度，混匀。分别于火焰光度计上进行测定，读取检流计读数，由此读数与溶液浓度关系绘制氧化钾，氧化钠的标准曲线。 4、分析方法： 准确吸取0.1g式样于铂坩埚中，用少量水湿润，加4-5d（1+1）硫酸，7-10ml氢氟酸，于低温电炉上蒸发至干，逐渐升高温度驱尽三氧化硫白烟，取下，冷却，加入约30ml水及5ml（1+1）盐酸，缓慢加热20-30min，待残渣全部溶解后，冷却，移入250ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀。此试液供测定氧化钾。 吸取上述测定氧化钾的试液50ml于100ml容量瓶中，加1ml（1+1）盐酸，水稀至刻度，混匀。此试液供测定氧化钠 在火焰光度计上用曲线法（或内插法）进行氧化钾和氧化钠的测定。 氧化钾及氧化钠的含量计算： K2O％=（250×C1 / 1000×G）×100 Na2O％=（C2×250×2 / G×1000）×100 式中：C1—为由标准曲线上查得氧化钾的量；mg/ml C2—为由标准曲线上查得氧化钠的量；mg/ml G—为式样重；g 十、玻璃中三氧化硫的测定： 1、 提要：在酸性溶液中，硫酸根离子与钡离子生成白色硫酸钡沉淀，沉淀在850℃灼烧，以硫酸钡形式称量，换算出三氧化硫的含量。 2、 试剂： （1）硝酸；d=1.42 （2）盐酸；1+1 （3）71％高氯酸； （4）40％氢氟酸 （5）5％氯化钡溶液 （6）1％硝酸银溶液：称1g硝酸银溶于水中，加5ml硝酸，贮于棕色瓶中。 3、 分析方法： 准确称取约1g式样于铂坩埚中，加2ml硝酸，1ml高氯酸，10ml氢氟酸，于低温电炉上缓慢加热蒸发至开始出高氯酸白烟，取下，冷却。再加2ml高氯酸和5ml氢氟酸，加热蒸发至干，取下，冷却，加20ml水及4ml（1+1）盐酸，加热至盐类完全溶解。将试液移入300ml烧杯中，水稀至150ml左右，加热微沸，在不断搅拌下滴加5ml氯化钡溶液，再微沸10min，移置温处静置1h，在于室温下静置4h或过夜，用慢速定量滤纸过滤，以温水洗涤至无氯离子反应为止（用硝酸银溶液检验）。 将滤纸及沉淀移入已恒重的坩埚中，灰化后，在850℃灼烧30min，在干燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧，直至恒重。三氧化硫含量的计算。 SO3％=（G1×0.3430/G）×100 式中：G1—为灼烧后沉淀的重量，g G2—为试样的重量，g 0.3430—为硫酸钡对三氧化硫的换算系数； 十一、玻璃中氧化钴的测定： 1、 提要：试样经氢氟酸分解，钴二价离子与2-亚硝基-奈酚络和物在氯仿溶液形成红色，借此进行比色测定。 2、 试剂： （1）40％草酸溶液 （2）氢氧化钠溶液；2N （3）无水硫酸钠 （4）盐酸；2N （5）3％过氧化氢 （6）氯仿（分析试剂级）； （7）2-亚硝基-奈酚溶液；1％：1g试剂溶于100ml冰醋酸中，加1g活性碳，混匀，将需要的数量经中速滤纸过滤使用，将基准溶液存放在冰箱中，两星期后废弃。 3、 式样制备： 取试样3g于玛瑙研钵中磨细，将磨细的式样称到试管里，并贮于干燥器中。 4、 标准钴溶液： A溶液：准确称取0.1000g海绵钴，放入250ml烧杯中，并溶于8N最少量的硝酸中，在电热板上加热溶解，直至全部棕烟都放出。冷却，用水稀至100ml，转入1000ml容量瓶中，稀至刻度，混匀。此溶液为1ml=100ug钴。 B溶液：吸取A液25ml于500ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀，此溶液为1ml=5ug钴 5、标准曲线绘制： 用滴定管取B溶液0，1，2，4，6，8，10，20，30，40ml分别置入一组250ml烧杯中，相当含有0，5，10，20，30，40，50，100，150，200微克的钴，用水稀至50ml，再加10ml草酸钠，用2N氢氧化钠溶液和2N盐酸调节PH=3-4，冷却至室温，加10ml 3％H2O2，放置5min，加2ml 1％2-亚硝基奈酚溶液，在室温下放置30min。 将各溶液移入250ml分液漏斗中，加25ml氯仿并用力摇动1min，吸取氯仿层放入干燥的50ml容量瓶中，并应10ml氯仿重复萃取两次以上，在容量瓶中汇集萃取液，用氯仿稀至刻度。 再将氯仿溶液移入250ml分液漏斗中，弃去水相，加20ml 2N HCl，并摇动1min，弃去水相，再加20ml 2N氢氧化钠，摇动1min，将氯仿层倒入洁净干燥烧杯中，加入约0.5g硫酸钠。 将溶液移入1cm或4cm比色皿中，以氯仿作参比溶液，于波长530um测定吸光度。绘制吸光度与钴浓度曲线。 6、 分析方法： 准确称取1g磨细试样于75ml容量瓶的铂皿中，水润湿，加25ml 40％氢氟酸，5ml（1+1）硫酸，在沙洛上蒸发至硫酸冒浓烟。取下，冷却，小心用水将皿上残渣洗下，再蒸干。 用50ml 1/4盐酸浸取残渣，转入250ml烧杯中，煮沸使其溶解，冷却，按标准曲线绘制进行操作，用同样的程序，省略式样溶解，做一个空白测定。 由标准曲线上查得钴的含量进行计算。 十二、玻璃中氧化镍的测定： 1、提要：利用镍与二甲基乙二醛肟即著名的秋加也夫反应。在有氧化剂存在时反应灵敏度大大增加，此时，镍与二甲基乙二醛肟的氧化物形成稳定的红色络和物。本法采用碘作为氧化剂，在751G型分光光度计，在530毫微米处测量吸光度。 2、试剂： （1）柠檬酸铵溶液；50％ （2）碘溶液：称12.7g碘，25g碘化钾，加少量水溶解后，转入1升棕色容量瓶中，水稀至刻度，混匀。 （3）氨性二甲基乙二醛肟溶液：称0.5g二甲基乙二醛肟溶解于250ml氨水中，水稀到500ml。 （4）氢氟酸；40％ （5）硝酸；1+1 （6）氧化镍标准溶液：准确称分析纯硝酸镍1.9460g溶于水中，加1-2ml硝酸酸化，转入500ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀。此溶液为1ml=0.1mg氧化镍 吸取上述标准溶液25ml于250ml容量瓶中，水稀至刻度，制得1ml=10 ug氧化镍 3、标准曲线的绘制： 分取1ml=10 ug氧化镍标准溶液0，2，4，6，8，10ml分别于一组100ml容量瓶中，加水到70-80ml，加5ml 50％柠檬酸铵溶液，2.5ml碘溶液，10ml氨性二甲基乙二醛肟溶液，水稀到刻度，混匀，在530um处，1cm比色皿，测定吸光度，绘制标准曲线。 4、分析方法： 称取磨细烘干的试样0.1-0.2g（含氧化镍在100微克以内为宜）于铂坩埚中，加入2ml（1+1）硝酸，10ml氢氟酸，置于通风柜中，在沙溶上加热分解式样，近干时在加入3-5ml氢氟酸，再蒸发至干取下。用热水浸取残渣，过滤于100ml容量瓶中，以下操作同标准曲线绘制，由曲线上查氧化镍微克数。计算： NiO％=（A×10-8 / G）×10 十三、玻璃中氧化铜的测定 ： 1、 提要：在中性溶液中，铜离子与二乙基二硫代甲酸钠反应生成棕黄色络和物呈胶体悬浮液状，络和物的结构式为：以EDTA掩蔽铁的干扰。 2、 试剂： （1）硫酸；优级纯；1N （2）EDTA优级纯5％水溶液 （3）氢氧化钠优级纯；1N （4）二乙基二硫代甲酸钠；分析纯0.1％水溶液 3、铜标准溶液： 称取0.1252g氧化铜（分析纯，经105-110℃烘干1h），溶于少量1+1 硝酸后，加10ml 6NH2SO4，加热除去剩余的硝酸，冷却，转入1000m容量瓶中，水稀至刻度，混匀，此溶液为1ml=100ug铜。再吸取上述标准溶液水稀释配制工作液1ml=10ug铜标准溶液。 4、标准曲线绘制： 吸取1ml=10ug氧化铜标准溶液0，0.5，1，2，5，8，10，12，15ml，分别于一组25ml比色管中，水稀至15ml，分别加入2ml 5％EDTA，混匀。滴加1N氢氧化钠至溶液呈中性，加入2.5ml 0.1％的二乙基二硫代甲酸钠，水稀至刻度，混匀。放置40min，用3cm比色杯，440毫微米波长，测定溶液吸光度，绘制吸光度与浓度曲线。 5、分析方法： 准确称取0.2-1g磨细烘干的试样，置于铂坩埚中，用水润湿并过量2ml，加入5d 6N H2SO4，5-10ml HF，于低温（80-100℃）电炉上蒸发至近干，如式样未完全分解，可再加入少量氢氟酸处理，除尽硫酸，稍冷后加入10d浓硫酸，低温蒸发至得到白色或淡黄色残渣，然后加入0.5ml 1N H2SO4和5ml水，微热使残渣溶解，冷却后，转入25ml比色管中，水稀到15ml，加2ml 5％EDTA，混匀，滴加1N氢氧化钠至呈中性，再加2.5ml 0.1％的二乙基二硫代甲酸钠，水稀至刻度，混匀，放置40min后，同标准曲线条件进行测定。按试样分析操作，作2份试剂空白实验。 由标准曲线上查得氧化铜的量，计算含量。 十四、玻璃中氧化锰的测定： 1.提要：试样经硫酸，氢氟酸处理，低价锰离子经过硫酸铵氧化到高价。高价锰离子呈紫红色，借此进行比色。 2.试剂： （1）亚硫酸：将二氧化硫通过蒸馏水中直到形成饱和溶液； （2）2.5％硝酸银溶液：贮于瓶中； （3）2％硝酸钠溶液：现配置使用； 3.试样制备：取2g试样，在玛瑙中研细，将试样移入试管中，贮存干燥器中备用。 4.标准锰溶液： A溶液：在约250ml水中溶解1.4390g高锰酸钾，用极少量亚硫酸使其还原，在转1升容量瓶，水稀至刻度。 B溶液：吸取上述溶液50ml于500ml容量瓶中，水稀至刻度。此溶液为1ml=50微克锰。 5.标准曲线绘制： 吸取B溶液0，1，2，3，4，5，6，7，8，9，10ml分别置于250ml烧杯中，分别加入比重为1.84硫酸3-4d，再加2ml 2.5％硝酸银和1g硫酸铵，盖上表面皿煮沸10min，冷却，移入100ml容量瓶，水稀至刻度，混匀，以1cm比色杯，波长520nm测吸光度，用于对照空白溶液，将一组测试溶液加2d硝酸钠脱色而制备。 6.分析方法： 称1g式样于容量75ml的铂皿中，水润湿，加40mlHF，2ml浓硫酸，在沙淤上蒸干，用水和5d1+1 硫酸萃取残渣，转入250ml烧杯中，温热使残渣溶解，冷却，如需要通过一致密滤纸过滤到一个200ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀。 吸取50ml试液（含锰不多于500微克）于250ml烧杯中，加3-4d浓硫酸，2ml硝酸银和1g过硫酸铵，盖上表面皿，煮沸10min，冷却后转入100ml容量瓶中，水稀至刻度，用1cm或4cm比色杯，525nm波长测定吸光度，空白液是将一组测试溶液加2d 2％硝酸钠脱色而制得的。 由标准曲线查得锰的含量而计算氧化锰的百分含量： MnO％=(10-8A/G)×10 十五、玻璃中硒的测定： 1、 提要：试样经氢氟酸，高氯酸，硝酸溶解，硒以四价存在于溶液中。四价硒在酸性溶液中与3-二氨基联苯氨作用生成黄色的二苯硒二唑化合物，其反应如下： 此反应对硒有较高的选择性，多价金属可用EDTA掩蔽。本法采用亚砷酸钠估聚集剂，在盐酸酸性溶液中使硒与砷共沉淀下来而与其他元素分离。二苯硒二唑在甲苯溶液中于420nm处有一吸收峰，借此波长进行比色。 2、 试剂： （1）硝酸；1.42 （2）盐酸；1.19 （3）砷溶液：称三氧化二砷0.25g加入1g氢氧化钠及10ml水，溶解后稀至200ml。 （4）次亚磷酸钠； （5）间甲酚紫指示剂：称0.1g加0.1g氢氧化钠及10ml水，溶解后稀至100ml （6）3，3—二氨基联苯胺溶液：称0.1g溶于20ml水中 （7）甲苯 （8）无水硫酸钠 （9）甲酸溶液；1/9 （10）氢氟酸 （11）高锰酸 （12）氨水 （13）硒标准溶液配制：称取二氧化硒0.1406g溶于水中，移入1000ml容量瓶中，水稀至刻度，此溶液为1ml=0.1mg硒 3、分析方法： 称取研细于105-110℃烘干的试样0.2g二份于铂皿中，加2-3d硝酸（1+1）润湿样品，加5ml高氯酸，10ml氢氟酸置于沙浴上加热至冒浓白烟，取下冷却，加20ml水及20ml浓盐酸，溶解盐类，将溶液转入150ml烧杯中，加砷溶液2ml，次亚磷酸钠5g拌均匀，加热保持微沸5-10min，冷却到70-80℃，以紧密滤纸过滤，沉淀以盐酸（1+1）洗涤3-4次，然后将滤纸及沉淀一并移入原烧杯中。加入10ml硝酸及40ml高氯酸，置于沙浴上加热破坏滤纸蒸发至2ml左右，取下冷却后，加约20ml水洗杯壁，然后加2 间甲酸紫指示剂，以氨水调节至恰呈黄色，加2ml1/9甲酸溶液，加2ml3，3—二氨基联苯胺溶液，在沸水浴中加热15min，以流水冷却后再加比重0.9的氨水调节溶液恰呈紫色，将溶液移入100ml容量瓶中，准确加入甲苯溶液25ml，水稀至刻度，混匀，静至片刻，将有机层溶液移入100ml烧杯中（杯中预置3g无水硫酸钠，以除去有机溶液中水分），然后在波长420nm处，1cm比色杯测定吸光度，需同时做一份空白实验。由曲线上查的硒的含量，计算二氧化硒的百分含量。 4、标准曲线： 吸取硒标准溶液0，0.5，1.0，1.5，2.0ml置于铂皿中，按照样品操作步骤的上述方法溶解分离，显色，测定吸光度，绘制吸光度—浓度曲线。 SeO2=（A×10-8/G ）×100 十六、玻璃中氧化锆的测定——茜素黄酸钠比色法： 1、 提要： 在盐酸介质中，锆与茜素黄酸钠形成红色络和物。氟、硫酸根、草酸根能破坏或减弱络和物的颜色或减慢发色的速度；硝酸根则有褪色作用。少量铁没有干扰，铁含量超过25毫克时可加硫代乙醇酸消除干扰。二氧化钛高至9毫克，氧化钙高至100毫克，氧化镁高至100毫克，氧化铝高至10毫克，氧化锑高至5毫克，均无干扰。重铬酸根及含羟基的有机酸与锆生成络和物，而干扰茜素黄酸锆颜色的形成。在温热情况下能加速显色完全。 2、 试剂： （1）茜素黄酸钠溶液：0.2％水溶液 （2）盐酸溶液：2N （3）无水碳酸钠：（固） （4）硼砂：（固） （5）氧化锆标准溶液：1ml=0.1mg氧化锆 a、 准确称取0.2500克经950℃灼烧恒重的优级纯二氧化锆。置于含有6克经大火脱水的硼砂的铂坩埚中，置入高温炉中，升温至800℃熔融20分钟，取出，冷却，加100毫升3N热盐酸浸取，水洗出坩埚，再加20ml浓盐酸，加热溶解完全，冷却后移入250毫升容量瓶中，水稀至刻度，混匀，此液为1毫升=1毫克氧化锆 b、 吸取上述溶液50毫升于500毫升容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 3、 标准曲线绘制： 用滴定管分别移取0.00、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00ml氧化锆标准溶液于50毫升容量瓶中，各加入5毫升2N盐酸，再准确加入5毫升0.2％茜素黄酸钠溶液，水稀至20毫升，将容量瓶置入沸水浴中保温5分钟，取出冷却后，水稀至刻度，混匀。于波长530nm，1cm比色皿，以试剂空白为参比测定吸光度，绘制吸光度——浓度曲线。 4、 分析方法： 称取0.1克烘干的试样于铂坩埚中，加2克无水碳酸钠，加0.5克硼砂，混匀，放入高温炉中升温至950℃熔融10分钟，取出，冷却，放入250毫升烧杯中，加100毫升左右沸水浸出熔块，水洗出坩埚，加热使熔块分散，在温热10分钟。趁热以中速定量滤纸过滤，以1％氯化铵（加几滴氨水）的氨性热溶液洗烧杯及沉淀4-5次，最后以热水洗2次，将沉淀及滤纸放入原烧杯中，用1∶1热盐酸洗铂坩埚，放入烧杯中（控制体积在50毫升左右），加热溶解沉淀，并捣碎滤纸，趁热以快速定性滤纸过滤于100毫升容量瓶中，并以1％热盐酸洗涤，冷却稀至刻度，混匀。 吸取5-10毫升试液于10毫升容量瓶中，加入5毫升2N盐酸，再准确加入5毫升0.2％茜素黄酸钠溶液，以下同标准曲线绘制操作，从工作曲线上查得二氧化锆的相对应的含量，计算二氧化锆的百分含量。 5、 计算： ZrO2 ％=（C×10-3/G）×100 式中： C——为工作曲线上查得二氧化锆的量，mg G——为移取分析试液相当于试样的量，g 6、 讨论： （1）显色时酸度高对防止锆水解有利，但会减弱显色反应。 （2）在沸水浴中加热时间长至30分钟，对吸光度不影响。如不加热则需放置30分钟以上可显色完全。 （3）显色时的盐酸酸度为0.5-1.0N，稀释后的酸度为0.2-0.4N为好。 1 1