硅油粘度

万方数据 第6期 廖洪流等：儿溶剂催化合成有机硅聚醚表面活性剂 (F一6)按质量比1．o：2．5加入烧瓶中，在N2保护下 搅拌，升至90。c，加入活化好的催化剂，添加量(以 n的质量计)为原料总质量的4×10_4％，继续升至 130℃，观察反应器内物料由乳白色到透明，可削断 反应达到终点，记录从加催化剂到反应终点的时间即 为加成反应时间，并恒温继续搅拌lh，冷却出料并 测定产品的黏度和浊点。 2结果与讨论 2．1催化剂活性评价 铂催化剂足一种高活性且目前最为常用的硅氢加 成催化剂-“。在该反应体系中，反应物为一次加入， 通过加成反应的时削、催化剂的加入量来考察催化剂 的活性。铂催化剂与烯丙基聚醚进行活化时，其机理 是铂与聚醚的烯丙基进行络合，不饱和烯键将Pf4+还 原为P【2+利即胶体，而具有较高的活性⋯。同时用 聚醚进行活化后的催化剂o』反应体系相容性好，可提 高均相加成反应中的催化剂效率。 2．2产物的红外分析 产物的结构式： 吼警铲嘞》 cH2cH2cH2{(一H(【：H3正H2(珂_(：H2I?H20廿I 反应物的IR图中未发现原料低含氯硅油(si—H， 2280㈣～2080㈣。1)和聚醚(一cH=cH2， 1 640cm_。～1630cm“)的特祉吸收峰，说明原料已 转化为产物，而产物的特征吸收峰(3519cm ～ 3581cm。1为聚醚一(m；2868cnl～2 960cm。1为 一cH2cH20一；l108cnl1为si一0一si；2967cm_。、 1 297I：：Ⅱ·“为si—c飓)均可在图1的谱图中有归属。 =； 8＆ ；ai；黼giggi＆ ii §l §；g辫i!§l§i mn NN ““_—v⋯ 3 5003000250020001 5001()00500 um1 图l反应物的红外谱图 Fig．1TR8fleo『nJmd呻山^ 2．3催化剂活化温度的影响 融与礁 铂催化剂与烯丙基聚醚进行活化时，活化温度十 分重要，如果温度太低，铂与聚醚的烯丙基不能进行 络合；如果温度太高，／fi饱和烯键将孵+和Pr胶体 进一步完全还原为Ⅳ’析出铂黑而失去催化活性。通 过无溶剂硅氢加成来评价铂催化剂的活性，结果如表 1所示。如果活化温度太低，造成硅氢加成反应的时 间长，加成反应不完全，产品不透明；如果活化温度 太高，催化剂失去活性造成原料不发生反应。经过实 验筛选，在60℃～80。C下活化为宜。 表1催化剂活化温度对产物的影响 Tabl E噩ct(正ⅢmvatedtemperdLL啪 注：浊点的测定采用质坫分数为4％的表面活性弗I水溶液 实验条件：活化时』i1{为1．5h，催化剂添加量(以Pt 汁)为掉料总质量的4×10。4％。 2．4催化剂活化时间的影响 催化剂活化时间指铂催化剂中的Ⅳ+与烯丙基聚 醚络合的时间，烯阿基聚醚分子一端的不饱和基团 (cH2=cHcH2一)与铂催化剂中的Ⅳ+进行配位络合， 使之形成邢+和1)lo的配位体，从而具备很高的催化 活性；如果络合时间太短，则还有部分n4+不能形成 P12+和卯的配值体，催化活性不能达到最高，因而 会延长硅氢加成反应的时间。通过硅氢加成反应表 明，催化剂用量同2．3，70℃下催化剂的活化时间小 于1．5h，会延长硅氧加成反应的时间，结果见表2。 表2催化剂活化时间的影响 咄2 E‰￡ofacdvaIed血* 35l·万方数据 耥与开糕 日 用 化学工业 ～兰耋：苎量曩：卷化1‘5h，加成反应为3·3“就3结论呵达到较为满意的结果。 。 ⋯。 2．5催化剂添加量的影响 由于铂是贵金属，催化剂添加量会影响产品的生 产成本，同时，如果催化剂添加量过多，反应后残留 在产品中的铂可加深产品的颜色，影响产品的外观。 另外，如果产品中重金属含量过高，产品的使用范围 受到限制，所以，催化剂添加量应辟可能少。通过硅 氢加成反应表明，在其他条件不变时，催化剂的添加 量(以P【计)为原料总质量的4×10“％就可满足要 求。结果见表3。 表3催化剂添加量(以P【的质量分数计)的影响 弛3 E睡埘0fc椰慷m0fthecat纠憎 第35卷 (1)采用烯丙基聚醚活化催化剂，60。c～80℃ 下活化1．5h，可使反应活性较低的低含氢硅油在无 溶剂下与烯丙基聚醚硅氧加成合成低浊点的有机硅聚 醚表面活性剂，催化剂的添加量(以Pt计)为反应物 料总质量的4×10-4％。 (2)90。c～130℃下JJⅡ成反应3．3h即可得到 440IllPa-s～460rnPa·s的透明的目的产物。 参考文献： [1]哪Ⅱ．RM silic叽esLJHh、tank『MJ NcwYoIk：Ma“d【kkker， 1999lO [2]幸松民，王一璐有机硅合成工艺及产t讯府用[M]北京：化 学T业出版社，2000461 【3]ⅪlⅨJ^ ⋯Ⅱd—y唧山yJenefⅢlctI删州妯啤蚰璐il哪髂 [P1EP：4删698，19∞一12—17．· [4]}{G，r2363—1992，硅油运动黏度试验方法[sJ [5]smcEYosms，NoBUlERuMP【 cm由蒯hydH谪1一mlmdd岍- kneA山e涮cdstI】dY0ftIle嘲血∞mech咖帅[J]c00Idm曲0n c11∞Rw，1999：190，933～960 [6]I．wEIsLN，L驰塌NPlⅡ；num—cm出y∞cdhydr商l—mⅦ-(柚lo珂for— mnlon盼恤㈣en【i丑step。J]JA珊(herrlsoc，1986：108，7228— 7231 Catalyticsynthesisofsilicone—polyethersurfactant undernosolventcondition moH0玎分liIJl，删Huai-j舒，TJnng_产 (1The‰，h砌0fc}圯“蒯andEn。r{；yE【印】e商“g，sou血cI血au11ive商ty0f。n(111rml0舒，Guangzhou51(1640，china 2 oBr咄tryDep砌em0fN蛐cI皿11宅：U11ive商ty，N蚰(1h端330唧，chjna) Abs觚In：siljconepolye山ersu山cLantwas8y玎thesizedbytheadditi衄mac旺0n0f】“whyd】∞gencontentsibconeandallyl 酬ve山erⅥi血Plcatalystandundern0solventcondition．Thec瞻cts0facdvatioIltc瑚peratureandtirneonⅡleac“v时0fme Ptca删Ⅳstwe咒djscussf=d．neMac旺oncondibonswere伽nined．弧e弛sllltssho啪d血att}lesujtabkcata】ystactivation te珊Dem【u陀andtimecanbeidenti矗edas60℃～80℃andl．5h地8pecdⅦlv1he地a(tiontempemtuIeis90℃～130气． Reacdont豳is3．3h．cataIvstdosa辩(in吼Ins0fn)is4×10叫％0fdletotalⅡlassofⅡIereactants．1h6印pe删ce ofⅡleproductis皿nspaI蜘twn、Tiscos畸0f440mPa·s～460mPa·s．Thec10udpoinljs26℃～28℃． Keywords：siliconesI】出ctants；c越alydcsynt|lesis；P【一ca诅lyst；non—solVcnt 352· 欢迎投稿 欢迎订阅 欢迎惠登广告 万方数据