聚丙烯接枝马来酸酐接枝率的测定_袁锦瑶

第 9 卷第 3 期 1 9 9 5 年 5 月 中 国 塑 料 C H IN A P L A S T IC S v o l . 9 N o . 3 M a y 。 1 9 9 5 聚丙烯接枝马来酸醉接枝率的测定 哀锦瑶 高 峰 周正亚 廖腾芳 (扬子石油化工公司研究院 , 南京2 10 04 8) 摘 要 本文讨论 了两种适用于聚丙 烯(PP)接枝马来酸醉 (M A H ) 接枝率浏 定的定量 校正 曲线及半 经验 班主任工作经验交流宣传工作经验交流材料优秀班主任经验交流小学课改经验典型材料房地产总经理管理经验 定 童公式的建立方法 。 两种方法时P P熔融挤 出接枝样品的接枝 率进行浏定的结果相近 。 关词键 : 聚丙烯接枝 马来酸醉 接枝率 浏 定 月lJ贡 聚烯烃接枝马来酸配进行化学改性常可 斌予聚烯烃许多宝贵性质 , 如提高它们的粘 接性 、 染色性等 。 这些性质在很大程度上与 接枝率有关 。 因此 , 接枝率的测 定 十 分 必 要。 接枝率测定的最简便方法之一是红外分 光光度法 。 这是一种相对方法 。 许多研究者 用环状酸醉的特征吸光度与聚烯烃的特征吸 光度之比来作为接枝率大小的相对量度 。 测 定接枝率的绝对数值需要绘制准确的定量校 正曲线 。 由于马来酸配易于升华 , 使标准样 品的制备遇到了困难 。 在我们以 前 的 工 作 中 〔” , 用非均相溶液接枝法和红外分 光光 度法相结合绘制了定量校正曲线 。 用于聚 乙 烯接枝马来酸醉接枝率的测定 。 将该法用于 聚丙烯 (PP) 时 , 遇到了麻 烦。 由 于PP分 子链上叔碳原子多 , 在非均相溶液接枝时 , 发生严重降解 , 甚至使试样破碎 。 为了克服 这种困难 , 我们建立 了 “间接法 ” 和聚马来 酸醉加入法半经验定量公式 。 二 、 试验部分 1 。材料及设备 聚丙烯 : PP(F4 0 1 ) , 扬子石化公司产品 哈克流变仪 : (美 国 )R h e o e io r d Sy s te m 4 0型 其他同文献 〔1 〕 2 。试验方法 ( 1 ) 非均相溶液接枝法同文献 〔l 〕 ( 2 ) 聚马来酸配混合加入法 (a ) 聚马来酸醉的合成 在 6 0 %的马来酸醉 (MA H ) 的 醋 酸 醉 (A A ) 溶液中加入。‘ 5 %的引发剂 , 在 1 00 ℃ 下反应4 8 h 。 将得到的聚合物溶 液 在苯中沉 淀 、 过滤 , 再用丙酮洗涤数次 , 以保证未反 应的M A H 单体彻底除去 。 将滤饼 在 真 空烘 箱中于 50 ℃左右温度下抽空干燥至恒重 。 得 到的深棕色的聚马来酸醉 (PM A H ) 经红外 光谱 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 , 所有M A H 的特征吸收均 出现 , 吸 收峰变宽 , 证明确系PM A H 〔” 。 (b ) 混合法制标样 将PP粉末和PM A H粉末 均 匀 混合 , 于 哈克流变仪的捏合机中共混 , 热压成 0 . 2 m m 左右厚的试片 。 扫描其红外图谱 。 将经过厚 度校正的吸光度与PM A H 在混合物中的含量 进行关联 。 收稿日期 ; 19 9 4年 5月灼 日 , 1 9 9 5年 5 月 国 塑 料 三 、 结果与讨论 红外分光光度法 是 测 定 聚 烯 烃 接 枝 M A H接枝率的最简便方法之 一 。 这 是 一种 相对方法 , 若要测定接枝率的准确数值 , 需 要绘制定量校正 曲线 。 由于M A H的 熔 点 低 (5 2℃ ) , 且易升华 , 在聚烯烃加工温度下 已有相 当高的蒸汽压 , 以它作为基准物加入 聚烯烃中混炼 、 压片来制作标准样是不现实 的 。 为 了克服这一困难 , 井手文雄 等 人 〔 3 ’ 曾用M A H 和苯乙烯 l : 1的共聚物 作 为 基准 物均匀地分散到IP P中制成标 样 , 扫 描其红 外图谱 , 绘制定量校正曲线 。 但这样作会由 于引入苯乙烯而使得混合物的谱 图 变 得 复 杂。 我们以前曾利用PE 片 进 行非均相溶液 接枝M A H来克服上述困难 ‘” 。 但当用PP片 进行非均相溶液接枝时 发现 , 尽管 接枝后的 PP试片的红外图谱出现了M A H 的特征 吸 收 (图 l ) , 但称量各试片的质 量 时 , 质 量 反而下降 , 达到 12 h后 , 试片甚至 破 碎 ( 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf l ) 。 这是因为 PP分子中的叔碳 原 子 在引 30 ƒ求„1 0 匕 俐I 幻 卫乃〕 2仪幻 1引X) l以X) 波数( cfn 一 ’ ) 图 1 P P 一 g 一M AH 的红外光谱图 斑1 p p彼技班^ H时的. 皿变化 反应时间 ( h ) P P试片质t (g )试片编 号 试片质皿变化 ( g ) 试片质t 变化百分率 ( 肠) 反应前 反应后 22222 3 . 555 33333 4 . 555 5555555 . 55544444444444 6666666 . 5555555555 66666 7 . 000 77777 7 . 555 88888 8 . 000 99999 9 . 555 一 0 _ 0 0 19 一 1 1 6 一 0 _ 0 0 14 一 0 _ 8 5 一 0 _ 0 0 14 一 0 _ 7 5 0 。 1 2 7 8 一 0 _ 0 0 2 5 一 1 . 9 2 一_一 卜一一~ l一 l一 lee一-一一 0 _ 0 0 0 7 一 0 _ 34一 0 _ 0 0 0 5 一 O _ 2 9一 0 。 0 0 0 1 一 0 04 0 . 2 3 9 1 一 0 。 0 0 0 2 ee 0 0 8 0 . 2字6 2 试片破碎 一 0 。 0 0 0 1 一 0 _ 0 3 发剂自由基的攻击下断链 , 形成可以进入溶 液的小分子所致。 为此我们试验了所谓 “.间 接法 ” 和 PM A H加入法 。 1 。间接法半经验定量公式的建立 在聚始烃接枝M A H 的接枝共 聚 物 中 , MA H 的特征吸光度与它在 聚 合 物中的浓度 有羡, 与聚合物的性 质 (即PE还是PP) 无 关 。 我们已经报道了PE接披 的 半 经验定量 公式为 〔 ‘ ’ : ~ , , A . n 行 二 八 一 - - , 下二二二二叫- 十 It月奋苍“ ’ ( 1 ) 式中 G 一接枝率 K 和 R 一直线方程的斜率和截矩 月一M A H 的吸光度 58 聚丙烯接枝马来酸醉接枝率的测定 比1008红。住 ‘ - 一 A 挑趁“一与试片厚度有关的 PE特征吸 光度 : J- ; 一只要能将A ;是”代换成与PP试片厚度相 关的特征吸光度 , 即可用此关系 求 得 接 枝 率 。 一 一 通过对P E和PP红外吸收图谱的 分 析 , 我们推荐 采 用 p E的 Zo 3 o e m 一 ‘和 p p 的 1 0 9 9 。m 一 ’两 个特征吸光度作为PE和PP试 片厚度 的量度。 这是因为它们可以避免结晶度的干 扰 , 不和M A H特征吸收重叠 , 且与 试 片 厚 度皇良好的线性关系 。 图 2 表示了这两个吸 / ; : 0. 肠 代 0. 叭 0 0 2 / / / ’ 卜弓厅月于咭了斌不橄5 A {犷 图 3 月批 , 。与A 声节。。的关系 将式 ( 4 ) 代入式 ( 1 ) 得 :厂 /厂// . 1卜|11|诬卜lesweleewer 04的02ƒV„侧嗽字 了/ ‘ 二 K + R 0 1卜 / / / 1 / z / A声冬 A k : 沙拭. ·⋯ ‘~ 0 0 . 1 0 . 2 Q 3 一 _ _ _ ~ 一公一一 〔) 4 ( ) 5 于事度( n lrn ) = K 产一A A1 心 9 9P P + 刀 ( 5 ) 图 2 P E 、 P P特征吸光度与厚度的关系 1一P P , 10 〕。e m 一 , 2 一P E , Zo 3 o e m 一 l 光度与试片厚度的关系 。 通过对图 2 的分析 可得 : ( 2 ) O对一|,E一,口 A 吞冬。 , = 人, = h Z ( 3 ) 式中一 k : , 概一分别为两直线 的斜率 当两试片的厚度相等时 : ,A; 沪 二音“钾 “ , 由图2也可查得一系列在相同厚 度时 P E 和PP的特征吸光度 , 作图得图 3 4 ‘ 一 二 , , 1. , k ,其中 K 产 二 K 件兰ee k - 由于K 、 kl 、 机均 已知 , 所以 只要测出 PP的,特征吸光度和M A H 的特征吸光 度即可 计算接枝率。 2 。聚马来酸醉 ( PM A H ) 加入法半经验 定量公式的建立 为了验证上述间接法的适用性 , 我们进 行了PMAH 加入 法 的 试 验。 我们 合 成 了 PM A H , 并按本文试验方法所述的步戮共握 到PP中去 , 压片 , 扫描其红 外光 谱 。 .随着 PM A H加入量的增加 , 1 7 9 0 “m 一 ’特征吸收的 吸光度不断增加 。 当以A / A 鑫冬, , 对PM A H含 量作图时 , 得到满意的线件关系 : ‘图产) 。 用最小二乘法对曲线进行拟合 , 可得半 1 9 9 5年 s 月 中 国 塑 料 勃 经验定量公式 为 : G = K A A 1 0 0 9A 吞笋 + R ( 6 )4乃,‘,‘ 1 . 6 昼全 礴李 丈·‘ 08 } 一 ; / 位“「 / 匕二~ - ~ ~ 占 - 一一L一一一七一 一一一盛一一一一公一0 2 . 0 4刀 6 . 0 8们 0 . 0PMA 卜I 含 址 [ 10 ’(1llof /k gP p )」 图 4 p M A }I加入法定显校正曲线 其中 , K = 0 . 4 6 9 , R = 一 。. 0 2 3 , 相关 系数 r “ 0 . 9 9 4 2 (由图 4 数据线性回归得 ) 3 . PP接枝M A H接枝率测定实例 将不同配方的PP混合物于双 螺 杆 挤出 成型机上进行熔融接枝M A H , 其 产物经热压 成试片 , 扫描其红外谱图 , 以间接法和 PM A H 加入法分别测定接枝率 , 结果列入表 2 。 由表 2 可看出 , 间接法和PM A H加入法 所测结果相近 , 平均相对 偏 差 约 为 6 % 。 PM A H加入法比间接法略高 , 存 在 系 统 偏 差 。 间接法可与PE接枝 共 用 一种标样 , 且 PE片的非均相溶液接枝法制备标样 简 便 易 衰 2 P P接枝班A H 接技率洲定实例 接 枝率 (m o l/ k g P P ) 试验序号 P P盆 (k g ) M A H t (g )⋯⋯ ⋯ { } } } } 引发剂 t (g ) A / A 盆“ 0 . p P A 一 5一 1 A 一 5一 2 A 一 5一 3 A 一 5 一4 A 一 5一 5 A 一 5一 6 A 一 5一了 A 一5 ~ 8 固定 固定 固定 固定 固定 固定 固定 固定 固定 固定 固定 固定 固定 固定 固定 固定 增加 增加 增加 增加 增加 增加 增加 增加 间接法 . 4 X 10 一 2 . 1 X 10 一 , . 1 X 10 一 2 7 X 10 一 2 . 5 X 10 一 2 . s x 一。一 气 . 7 X 10 一 2 2 X 10 一 2 ⋯PM A H 加入法 { : · :冀::: : . 2 X 1 0 一 2 . 0 X 10 一 2 . 8 X 10 一 2 . 1 X 10 一 2 . 0 X 10 一 , _ 反X 10 一 2 66-八JSŽbl‘6 2哎卜内‘O†斗JO。18 .⋯⋯” 行 。 PM A H 加入法比较直观 , 研究者可视具 体情况采用 。 吻合甚好 。 四 、 结论 用关联法将 PE接枝马来酸醉 的工 作 曲 线用于建立 PP接枝率测定的半经验 定 量 公 式和聚马来酸配加入法建立的半经验定量公 式均可用 于P护接枝率的红外光谱法测定 , 两 个半经验定量公式对同一样 .昂所测定的结果 〔1 〕衰锦瑶等 : 《 1 9 9 3 : 2 6 〔2 〕 T r i v e d , B . C 参考文献 现代塑料加工应用 》 , 5 ( 3) , 几f a le i c A n hy d r id e , p le - n u m P r e s s , N 。 Y . , 1 9 5 2 . 〔3 〕井手文雄等 : 高分子化学 , 25 ( 2 7透) , 1 9 8 6 : 1 0 7 。 弓6 桑丙烯接枝马来酸醉接枝率的测走 、. , . 一一. . . .- ~一一— ~ _一 D ete rm in a tio n o f G ra ftin g G ra d e o f PP G ra fted Ma le i亡 A nhyd rid e Y u a n Jin ya o G a o F e n g z h o u z he n g ya L ia o T e n g fa n g (In s tit u t e o f Y a n g : 1 P e t r o e h e m i e a l C o r P . , N a n ji n g Z 盆0 0 4 5 ) A B S T R A C T In t二, 15 Pe Pe r , th e e a lib r a t io n th o d s a n d u se d fo r d e t e r m in a t io n m a le ie a n h y d r id e PP 一 g 一 M A H 、、e r e e u r v e s a n d fo r m u la e o f g r a ft in g g r a d e o f o b t a in e d b y Po ly r o Pyle n e t W O m e - g d is e r ib e d . B o th m e tho d W e r e u s e d fo r r a ft e d d e t e r一 m in a t io n o f e x t r u e d PP 一 g 一 M A H a n d the r e s u lt s w e r e e lo s e K e y协 o r d s : Po lyPr o Py le n e g r a fte d m a le ie a n h y d r id e (p p 一名一M AH ) , G r a fti n g g r a d e 一 D e te r rn i n a t io n 矿夺夺夺幸夺十夺十小如令夺幸夺夺 欢李个李命.;李+.寸个李幸全t:. .介.全今.全仑李夺.李李李李李李全个李李令 ‘谧曰 今. 心 . 咭、, 今。今 ·幸一卜. 嘴曰今 . 今。 4 . 今 . 令·今 ·幸. 弓” 幸 ·令·令抽卜刁 4 ~ 令人惊讶的附着力 使人难忘的突破 聚丙烯(pP) 塑料专用漆 (自干型 ) 右俩工州三 通过新产品省级鉴定 我公司攻关研制的聚丙烯 (PP) 塑料专用漆 , 专用于不经过表面特殊处 理 的 PP , 改性 PP塑料工件表面涂装 , 附着力特份 , 且施工方便 , 表干 时 间 短 、 耐 腐 蚀 、 耐老化等性能优良, 既 可作底漆 , 又可作各色面漆 , 已大量 用 于 汽 车 、 摩托 车 、 家 电 、 机电和建材等行业的塑料表面涂装 。 填补了国内空白 。 我公司还生产各色丙烯酸A B S塑料专用漆 , 丙烯酸高级闪光漆。 热 忱 欢 迎 选 购 , 资料备索 。 江苏省常州市柏鹤涂料有限公司 总经理 : 包柏 青 电 话 : (0 5 19 ) 3 2 2 4 13 3 3 2 2 4 1 0 0 地 址 : 江 苏常州 民航 站 罗澳镇 东风桥 曹梢部经理 : 于慷 申 张志远 电 挂 : 常州 8 1 6 6 邮政编码 : 2 1 3 1 3 6 峰 . 碍孙 .令 卜令 ·幸 ·李 卜·毛 吟 . ; 一 ;一吟 . ; 一令 .今 和令 .如宁峥 .今 .二 . 嘴一今 .今 .李 .十 .今 .今峥 .幸 .十 .冷 .今峥 .李峥 .宁声 务本吞务令不干务吞·夺·今本本务本吞平本本吞备本备干本务平不平.八,.令从