GB 23200.36-2016 植物源性食品中氯氟吡氧乙酸、氟硫草定、氟吡草腙和噻唑烟酸除草剂残留量的测定 液相色谱-质谱 质谱法

ICS点击此处添加ICS号点击此处添加中国 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 文献分类号中华人民共和国国家标准GBGB23200.36—2016代替SN/T2214—2008食品安全国家标准植物源食品中氯氟吡氧乙酸、氟硫草定、氟吡草腙和噻唑烟酸除草剂残留量的测定液相色谱-质谱/质谱法Nationalfoodsafetystandards—Determinationoffluroxypyr,dithiopyr,diflufenzopyrandthiazopyrresiduesinplant-derivedfoodsLiquidchromatography-massspectrometry2016-12-18发布2017-06-18实施中华人民共和国国家卫生和 计划 项目进度计划表范例计划下载计划下载计划下载课程教学计划下载 生育委员会中华人民共和国农业部发布国家食品药品监督管理总局GB23200.36—2016I前言本标准代替SN/T2214-2008《进出口植物源食品中氟草烟、氟硫草啶、氟吡草腙和噻草啶除草剂残留量的测定液相色谱-质谱/质谱法》。本标准与SN/T2214-2008相比，主要变化如下：—标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式；—标准名称中“进出口植物源食品”改为“植物源食品”；—标准范围中增加“其它食品可参照执行”。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：—SN/T2214-2008。GB23200.36—20161食品安全国家标准植物源食品中氯氟吡氧乙酸、氟硫草定、氟吡草腙和噻唑烟酸除草剂残留量的测定液相色谱-质谱/质谱法1范围本标准规定了植物源食品中氯氟吡氧乙酸、氟硫草定、氟吡草腙和噻唑烟酸4种吡啶类除草剂的液相色谱-质谱/质谱测定方法。本标准适用于大白菜、玉米和橙子中氯氟吡氧乙酸、氟硫草定、氟吡草腙和噻唑烟酸4种吡啶类除草剂残留的确证和定量测定，其它食品可参照执行。2 规范 编程规范下载gsp规范下载钢格栅规范下载警徽规范下载建设厅规范下载 性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理试样中残留的氯氟吡氧乙酸、氟硫草定、氟吡草腙和噻唑烟酸用乙腈提取，经SupelcleanC18固相萃取柱净化，用液相色谱-质谱/质谱检测和确证，外标法定量。4试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水。4.1试剂4.1.1乙腈(CH3CN)：色谱纯。4.1.2甲醇(CH3OH)：色谱纯。4.1.3甲酸(HCOOH)：色谱纯。4.1.4氯化钠(NaCl)。4.2溶液配制4.2.10.1%甲酸的水溶液：准确吸取1mL甲酸，转移入1000mL容量瓶，用水定容至刻度，混合均匀。4.2.20.1%甲酸-甲醇（50+50，V/V）：量取0.1%甲酸的水溶液500mL至1000mL容量瓶，用甲醇定容至刻度，混合均匀。4.3标准品4.3.1吡啶类除草剂标准品：参见附录A。4.4标准溶液配制4.4.1标准储备溶液：准确称取适量的氯氟吡氧乙酸，氟硫草定，噻唑烟酸分别用甲醇溶解并定容至棕色容量瓶中，浓度相当于500mg/L，储备液可在0℃~4℃避光存放6个月。4.4.2混合标准中间溶液：准确吸取适量氯氟吡氧乙酸，氟硫草定，噻唑烟酸标准储备溶液于棕色容量瓶中，并加入与其它吡啶类除草剂等质量浓度的氟吡草腙，用甲醇定容至刻度，各种吡啶类除草剂的浓度为1mg/L，此中间溶液可在0℃~4℃避光存放1个月。4.4.3混合标准工作溶液：根据需要，使用前吸取一定量的混合标准中间溶液，用空白样品基质溶液配制。4.5材料4.5.1固相萃取柱：SupelcleanC18，500mg/3mL，或相当者。使用前用5mL乙腈处理，保持柱体湿润。4.5.2微孔滤膜：0.22μm，有机相型。GB23200.36—201625仪器和设备5.1液相色谱-质谱/质谱仪，配ESI离子源。5.2天平：感量0.0001g和0.01g。5.3粉碎机。5.4聚丙烯离心管：15mL和50mL，具塞。5.5离心机：5000r/min。5.6涡旋混合器。5.7吹氮浓缩仪。5.8固相萃取装置。6试样制备与保存6.1试样制备6.1.1大白菜和橙子取代 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 性样品约500g，（不可用水洗）切碎后，用捣碎机将样品加工成浆状，混匀，装入洁净容器，密封并标明标记。6.1.2玉米取代表性样品约500g，充分粉碎，混匀，装入洁净容器内，密封并标明标记。6.2试样保存试样于0℃4℃冷藏保存。在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。注：以上样品取样部位按GB2763附录A执行。7.测定步骤7.1提取称取5g（精确至0.01g）样品于50mL的离心管中，加入适量去离子水浸润片刻。加入10mL乙腈，在涡旋混合器上混匀3min，于5000r/min离心5min，将上层清液转移至另一支离心管。分别用10mL，5mL乙腈重复以上提取过程，合并提取液。加入适量氯化钠，充分振荡，于5000离心3min。取上层5mL乙腈提取液至15mL离心管，于40℃吹氮浓缩至约2mL，充分混匀。7.2净化将样品提取液转入C18固相萃取柱。用4mL乙腈洗脱，从上样开始收集全部流出液（约6mL），整个固相萃取净化过程控制流速不超过1d/s。流出液于40℃氮气吹至近干，用0.1%甲酸-甲醇（50+50，V/V）定容至1.0mL，旋涡混匀后，过0.22μm微孔滤膜，供液相色谱-质谱/质谱测定。7.3测定7.3.1液相色谱色谱参考条件a)色谱柱：ACQUITYBEHC18色谱柱，50×2.1mm(内径)，1.7μm，或相当者。b)柱温：40℃。c)流速：0.3mL/min。d)进样量：20μL。e)流动相及梯度洗脱条件见表1。表1流动相及梯度洗脱条件时间min流速mL/min0.1%甲酸的水溶液%甲醇%00.3802060.301007.50.380207.3.2质谱参考条件a)离子化模式：电喷雾电离正离子模式（ESI+）。b)分辨率：单位质量分辨率。c)毛细管电压(kv)：3.00。d)源温度(℃)：105。GB23200.36—20163e)脱溶剂气温度(℃)：350。f)脱溶剂气流速(L/hr)：750。g)监测方式：多反应监测（MRM），设定条件见附录A表A.1。7.3.3色谱测定与确证按照上述条件测定样品和混合基质标准溶液，样品中待测物质的保留时间与基质标准溶液的保留时间偏差在±2.5%之内；定性离子对的相对丰度与浓度相当的混合基质标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表2的规定，则可判断样品中存在相应的被测物。在仪器最佳工作条件下，对基质混合标准工作溶液进样，以峰面积为纵坐标，基质混合工作溶液浓度为横坐标绘制标准工作曲线，用标准工作曲线对样品进行定量，样品溶液中待测物的响应值均应在仪器测定的线性范围内。在上述液相色谱-质谱/质谱条件下，氯氟吡氧乙酸、氟吡草腙、氟硫草定和噻唑烟酸的保留时间见附录A表A.1。四种吡啶类除草剂标准物质的总离子流色谱及多反应监测（MRM）色谱图参见附录B图B.1和图B.2。表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度＞50%＞20%至50%＞10%至20%≦10%允许的最大偏差±20%±25%±30%±50%7.4空白实验除不加试样外，均按上述测定步骤进行。8结果计算和表述按下式（1）计算试样中四种吡啶类除草剂的含量。mΑsVCsAX（1）式中：X—样品中四种吡啶类除草剂的含量，单位为微克每千克，μg/kg；A—样液中吡啶类除草剂峰面积；As—标准工作溶液中吡啶类除草剂峰面积；Cs—从标准工作曲线所得四种吡啶类除草剂浓度，单位为微克每升，μg/L；V—样液最终定容体积,单位为毫升，mL；m—最终样液代表的试样质量,单位为克，g。注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。9精密度9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录D的要求。9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录E的要求。10定量限和回收率10.1定量限大白菜和橙子基质：氯氟吡氧乙酸、氟硫草定、氟吡草腙和噻唑烟酸的定量限均为5μg/kg；玉米基质：氯氟吡氧乙酸和氟吡草腙的定量限为10μg/kg，氟硫草定和噻唑烟酸的定量限为5μg/kg。10.2回收率在0.005mg/kg~0.04mg/kg添加浓度范围内,4种吡啶类除草剂的添加回收率参见附录C。GB23200.36—20164附录A（资料性附录）4种吡啶类除草剂的基本信息、保留时间和质谱 参数 转速和进给参数表a氧化沟运行参数高温蒸汽处理医疗废物pid参数自整定算法口腔医院集中消毒供应 表A.14种吡啶类除草剂的基本信息、保留时间和质谱参数序号农药中文名称农药英文名称CAS号分子式分子量保留时间min母离子m/z子离子m/z滞留时间s锥孔电压V碰撞能量eV1氯氟吡氧乙酸fluroxypyrC7H5Cl2FN2O369377-81-7255.032.85255209*0.230151810.230202氟吡草腙diflufenzopyrC15H12F2N4O3109293-97-2334.283.50335206*0.230151620.230153氟硫草定dithiopyrC15H16F5NO2S297886-45-8401.415.25402354*0.0530182720.0530304噻唑烟酸thiazopyrC16H17F5N2O2S117718-60-2396.374.81397377*0.230213350.23029注：*为定量检测离子。对于不同质谱仪器，仪器参数可能存在差异，测定前应将质谱参数优化到最佳。GB23200.36—20161附录B（资料性附录）标准品的总离子流色谱图与多反应监测（MRM）色谱图图B.25μg/L吡啶类除草剂标准多反应监测（MRM）色谱图图B.15μg/L吡啶类除草剂标准总离子流色谱图1：氯氟吡氧乙酸；2：氟吡草腙；3：噻唑烟酸；4：氟硫草定。1234氯氟吡氧乙酸氯氟吡氧乙酸噻唑烟酸噻唑烟酸氟硫草定氟硫草定GB23200.36—20162附录C（资料性附录）不同基质中4种吡啶类除草剂的添加回收率表C.1不同基质中4种吡啶类除草剂的添加回收率序号农药名称样品基质大白菜橙子玉米1氯氟吡氧乙酸89.4%~117.8%86.4%~119.4%63.5%~117.5%2氟吡草腙79.8%~120.0%71.4%~112.2%65.7%~122.3%3氟硫草定60.5%~94.0%78.4%~115.7%76.7%~118.0%4噻唑烟酸98.0%~112.0%80.4%~103.0%84.6%~111.0%GB23200.36—20161附录D（规范性附录）实验室内重复性要求表D.1实验室内重复性要求被测组分含量mg/kg精密度%0.00136＞0.0010.0132＞0.010.122＞0.1118＞114GB23200.36—20162附录E（规范性附录）实验室间再现性要求表E.1实验室间再现性要求被测组分含量mg/kg精密度%0.00154＞0.0010.0146＞0.010.134＞0.1125＞119