(分析化学课件)第5节 准确滴定与分步滴定判别式

(分析化学 课件 超市陈列培训课件免费下载搭石ppt课件免费下载公安保密教育课件下载病媒生物防治课件 可下载高中数学必修四课件打包下载 )第5节准确滴定与分步滴定判别式分别滴定判别式方法2lg(KMYCMsp)-lg(KNYCNsp)≥5为判据pH10.00,氨性溶液,计量点时［NH3］=0.20molL-1Zn2+,Mg2+,EDTA,初始浓度0.020molL-1,Et=0.3%,能否选择滴定Zn2+,Zn+Y=ZnYKZnY=1016.50Mg+Y=MgYKMgY=108.70lg(KMYCMsp)-lg(KNYCNsp)=14.50-6.70=5.80可以分别滴定XXlg(KMYCMsp)-lg(KNYCNsp)≥5为判据''pH10.00,氨性溶液,计量点时［NH3］=0.20molL-1Zn2+,Mg2+,EDTA,初始浓度0.020molL-1,Et=0.3%,能否选择滴定Zn2+,Zn+Y=ZnYOH-NH3H+第6节络合滴定中酸度的控制络合滴定时用酸碱缓冲溶液控制pH的原因络合反应中，产生H+M+H2Y=MY+2H+滴定剂的酸效应lgY(H)金属离子与OH-反应生成沉淀指示剂变色点随pH值改变而改变一单一金属离子滴定的适宜pH范围1最高允许酸度例如:lgKBiY=27.9lgY(H)≤19.9pH≥0.7lgKZnY=16.5lgY(H)≤8.5pH≥4.0lgKMgY=8.7lgY(H)≤0.7pH≥9.7lgKMY=lgKMY-lgY(H)≥8,(不考虑M)有lgαY(H)≤lgKMY-8对应的pH即为pH低,csp=0.01mol·L-1，lgKMY≥8lgKMY=lgKMY-lgM-lgY+lgMY0246810121418161412108642lgK’MYlgK'(MY)~pH曲线2最低酸度金属离子的水解酸度:避免生成氢氧化物沉淀对M(OH)n[OH-]=[M]nKsp3最佳酸度金属指示剂也有酸效应，与pH有关pMep＝pMsp时的pH[M]=金属离子的初始浓度CM例,用0.020molL-1EDTA滴定0.020molL-1的Zn2+溶液,求pM=0.2,Et=0.3%,滴定Zn2+溶液的适宜酸度范围.解:按照要求,lg(K'ZnYCZn2+)5.0已知化学计量点时CZn2+=0.01molL-1lgK'ZnY7.0lgY(H)=lgKZnY-lgK'ZnY=16.5-7.0=9.5查表,pH=3.5沉淀时KspZn(OH)2=10-16.92pH=6.4适宜pH范围,3.5~6.4spsp二混合离子的分别滴定:酸度控制M+Y=MYKMY>>KNYY=Y(H)+Y(N)-1H+NNYHnYY(H)Y(N)Y(H)>>Y(N)时，（相当于N不存在）Y(H)<<Y(N)时，(不随pH改变)最高酸度pH低Y(H)=Y(N)时的pH例:以0.010molL-1的EDTA溶液滴定相tong浓度的Bi3+,Pb2+混合溶液中的Bi3+时,其最高酸度为多少?lgKBiY=27.8,lgKPbY=18.04解:求Y(H)=Y(N)时的pHY(H)=Y(N)=1+KPbY[Pb2+]=1016.04对应于Y(H)=1016.04,最高酸度pH=1.4但pH=1.4时,Bi3+易水解.pH=1.0,不水解,而且lgK'BiY=9.6,仍可以准确滴定.单独:KBiY=27.9lgY(H)≤19.9pH≥0.7最低酸度:以不生成氢氧化物沉淀为限熊对能说:怎么穷成这样了?四个熊掌全卖了?lg(KMYCMsp)-lg(KNYCNsp)≥5为判据''pH10.00,氨性溶液,计量点时［NH3］=0.20molL-1Zn2+,Mg2+,EDTA,初始浓度0.020molL-1,Et=0.3%,能否选择滴定Zn2+,Zn+Y=ZnYOH-NH3H+lgKZnY=lgKZnY-lgZn-lgY(H)'Mg+Y=MgYOH-H+lgKMgY=lgKMgY-lgMg-lgY(H)'例:在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,含Zn2+和Mg2+各0.020molL-1,以0.020molL-1EDTA溶液能否选择滴定Zn2+?已知lgKZnY=16.5,lgKMgY=8.7,[NH3]=0.20molL-1,lgY(H)=0.45,解:Zn+Y=ZnYZn2+与NH3,OH-,有副反应Zn=Zn(NH3)+Zn(OH)-1=106.68+102.46-1=106.68lgK'ZnY=lgKZnY-lgY(H)-lgZn=9.37Y的副反应?例,在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,含Zn2+和Mg2+各0.020molL-1,以0.020molL-1EDTA溶液能否选择滴定Zn2+?已知lgKZnY=16.5,lgKMgY=8.7,[NH3]=0.20molL-1,lgY(H)=0.45,解:Mg(OH)=1+1[OH-]=1+102.610-4=1lgK'MgY=lgKMgY-lgY(H)-lgMg(OH)=8.7-0.45-0=8.25△lgK'c=lgcK'ZnY-lgcK'MgY=9.37-8.25不能准确分步滴定.M，N共存，△lgcK<5,N干扰M的滴定络合掩蔽法沉淀掩蔽法氧化还原掩蔽法采用其他鳌合剂作为滴定剂第7节提高络合滴定选择性的途径降低[N]改变K△lgcK>5lg(K`MYCMsp)-lg(K`NYCNsp)≥5lg(K`MYCMsp)-lg(K`NYCNsp)≥5一.络合掩蔽法－－加络合掩蔽剂,降低[N]Y(N)>>Y(H)Y(N)＝1+KNY[N]≈KNYcN/N(L)Y(H)>>Y(N)lgKMY=lgKMY-lgY(H)N被完全掩蔽M+Y=MYH+NNYHnYLNLnY(H)Y(N)N(L)lgαN(L)又称掩蔽指数，其值越大，掩蔽效果越好。N+nL=NLnN(L)=1+1[L]+2[L]2+···+n[L]nL与N络合能力要很强.络合掩蔽法注意事项干扰离子N与掩蔽剂配位稳定，稳定性大于与EDTA配位。颜色不影响终点判断.掩蔽剂不干扰待测离子M:如pH＝10测定Ca2+、Mg2+,用F-掩蔽Al3+，则CaF2、MgF2注意pH范围：F-：pH>4；CN-：pH>10络合掩蔽法例：氨性溶液KCNEBTEDTA含0.020molL-1Al3+,0.020molL-1Zn2+溶液,用0.020molL-1EDTA滴定,pH=5.5条件下,能否选择滴定Zn2+?KZnY=16.5KAlY=16.3pH=5.5时,lgy(H)=5.51解:Zn+Y=ZnY化学计量点时,CAl3+sp=CZn2+sp=0.010molL-1根据判别式:lgKZnYCZn2+sp－lgKAlYCAl3+sp=0.2不能选择滴定含0.020molL-1Al3+,0.020molL-1Zn2+溶液,用0.020molL-1EDTA滴定,pH=5.5条件下,能否选择滴定Zn2+?假设终点时,[F-]=0.20molL-1KZnY=16.5KAlY=16.3pH=5.5时,lgy(H)=5.51解:Zn+Y=ZnYH+lgKZnY=lgKZnY-lgY(H)=11.00Al+Y=AlYF-H+lgKAlY=lgKAlY-lgM-lgY=16.3-lgAlF-lgY(H)=16.3-16.08-5.51=-5.29lgKZnYCZnsp-lgKAlYCAlsp=16.29能准确滴定Zn2+'''二.沉淀掩蔽法另取一份，在pH=10.0测总量测Ca2+三.氧化还原掩蔽法lgK(BiY)=27.9lgK(FeY-)=25.1lgK(FeY2-)=14.3Bi3+Fe3+Bi3+Fe2+BiYFe2+BiYFeY四.用其它氨羧络合剂滴定lgK(M-EDTA)lgK(M-EGTA)Mg8.75.2Ca10.711.0lgK2.05.8（EGTA）乙二醇二乙醚二胺四乙酸第8节络合滴定方式及应用直接滴定法—方便、准确例:水硬度的测定:Ca2+、Mg2+lgKCaY=10.7，lgKMgY=8.7在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂,测Ca2+、Mg2+总量pH>12，Mg(OH)2↓，用钙指示剂，测Ca2+量配位滴定的方式及应用（2）返滴定法被测M与Y反应慢，易水解，封闭指示剂例:Al3+的测定pH34pH56Y（过+定）冷却+XO配位滴定的方式及应用（3）置换滴定法—被测M与Y的配合物不稳定例1：紫脲酸铵黄紫MgY+EBT+Ca2+CaY+MgEBT+Ca2+例间接金属指示剂YCaY+MgY+EBTlgKMgY=8.79lgKCaY=10.69MgY+EBT+Ca2+蓝色无色终点时：Mg-EBT+YMg-EBT+CaYMgY+EBT置换出EDTAAl3+Pb2+AlYPbY+Y(剩)AlYPbYZnYAlF63-PbY+Y(析出)ZnYAlF63-PbYZnYpH3～4Y过,加热Zn2+F-加热Zn2+(测Al)(测Al,Pb总量)pH5～6冷却,XO黄→红冷却黄→红配位滴定的方式及应用（4）间接滴定法1.测非金属离子:PO43-、SO42-2.待测M与Y的配合物不稳定:K+、Na+例：配位法测定K+总结：络合平衡稳定常数累积稳定常数副反应系数Y(H),Y(N),M条件稳定常数KMYpMsp和pMep及Et滴定酸度控制共存离子分步滴定滴定方式及应用Et=10pM-10-pMcMspKMYpM=pM'ep-pM'sppM'sp=(lgKMY+pCM)指示剂变色点:pMep=lgKMIn=lgKMIn-lgIn(H)sp12lgKMY=lgKMY-lgM-lgY+lgMYM(L)=1+1[L]+2[L]2+…+n[L]nM=M(L)+M(OH)-1特别注意:[OH-],缓冲溶液中某些配体的络合能力,如NH3,Ac-,PO43-等配体的影响.lgKMY=lgKMY-lgM-lgY+lgMYY=Y(H)+Y(N)-1(1+1[H+]+2[H+]2+…+6[H+]6)+KNY[N]-1M+Y=MYM+nL=MLnKMY=[MY]/{[M][Y]}稳=[MLn]/{[M][L]n}分布fen数11+1[L]+2[L]2+…+n[L]n1[L]1+1[L]+2[L]2+…+n[L]nδMLn=δ仅仅是[L]的函数，与cM无关。δML=δM=n[L]n1+1[L]+2[L]2+…+n[L]n   中国物理学会举办学术会议，中科院院士杨福家在演讲中谈到， 评价 LEC评价法下载LEC评价法下载评价量规免费下载学院评价表文档下载学院评价表文档下载 一个国家教育成功与否的“标尺”之一，是看这个国家的小学生是否学得轻松愉快，大学生是否学得紧张勤奋。作业:p21414,17,19,22