OrganicChemistryXumiaoqing第二十一章立体化学(StericChemistry)OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing§21.1分子的手性与对称性对称元素的涵义.21.1.1对称元素(symmetryelements)21.1.1对称轴(Cn)：（axisofsymmetry)分子围绕通过分子中心、并且垂直于分子所在平面的直线旋转一定的角度后，同原来的分子重合，此直线为一般对称轴。分子旋转的角度为360°n时，称n重对称轴(Cn)。OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing21.1.1.2对称平面(σ):（symmetry plane)C3C4C5C6n重：当分子旋转360°时，已经重复了n次围绕对称轴的旋转操作。对称平面(σ):1.所有的原子共同处于的平面2.通过分子中心，且将分子平均分成互成实物与镜象关系的两部分的平面请你各举一例。OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing提问：Ｐ512问题21.2(3)(7)21.1.1.3对称中心(i)：（canterofsymmetry )点分子中心等距离相同的原子提问：Ｐ513问题21.3(2)(3)OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing反射重合通过反射的操作，上、下方的基团交换位置，基团的构型改变。垂直于对称轴的镜面21.1.1.4交替对称轴(Sn):（canterofsymmetry )OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing21.1.2对称元素与手性对称分子(SymmetricMolecules)：具有σ、i、Sn分子。非对称分子(DissymmetricMolecules)：仅具有Cn的分子。请各举一例不对称分子(AsymmetricMolecules)：不含有任何对称要素的分子。手性分子一定不含有σ,i,SnOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing[α]27D=+42.9°[α]27D=-42.9°非对称分子不对称分子手性分子(Chiralmolecule)对映体旋光活性OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing§21.2手性化合物的各种类型21.2.1有手性中心(chiralcenter)的化合物21.2.1.1不对称碳原子在C(abcd)型分子中，不再有对称轴和对称面，所以把与４个互不相同的基团相连的碳原子称为不对称碳原子。如：OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing对映异构体（有手性）有C3对称轴，但无对称面，分子有手性。图21.6Caaab型化合物的对称性OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing如：分子有手性提问：Ｐ517问题21.5(1)(2)OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing21.2.1.2手性中心不同取代开链叔胺分子不具有旋光活性：两种对映体因快速翻转相互转化，导致消旋。OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing手性中心－其它杂原子：[α]27D=+92.4°[α]D=+16.8°分子有手性,能拆分成两个对映体.OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing21.2.2有手性轴的化合物21.2.2.1丙二烯衍生物手性轴OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing21.2.2.2联苯衍生物对映异构体OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing△E旋转角度／（°）（1）（2）（3）（4）aOCH3CH3OCOCH3CH(CH3)2△E/(KJ.mol-1)57.472.977.97109.0△E大到一定程度(84~96KJ.mol-1)后,构象(2)与构象(3)在室温下不易互变,可得到两种旋光异构体.OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing对映异构体21.2.2.3乙烷衍生物见P52121.2.3有手性面的化合物21.2.3.1(E)-环烯烃有旋光性OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing21.2.3.2cyclophanes见Ｐ５２２21.2.４螺烯（helicenes)对映异构体OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing§21.3外消旋体的拆分21.3.1用结晶的
方法
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拆分L-构型 ３0D-构型（氯霉素）３1将外消旋氨基物与D(+)-酒石酸反应，得到一对互为非对映异构的铵盐，利用两者的溶解度不同将其分离，再用碱中和酒石酸，就可离析出D-氨基物，将拆分所得的D-氨基物与二氯乙酸反应就得氯霉素。O22CHCOHNCl2CHCl2NHCOCH2OHHHONOHHCH2OHHNOHOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing21.3.2用化学方法拆分见P52421.3.3色谱法见P52421.3.4动力学拆分见P525OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing§21.4顺反异构双键化合物的构型异构－顺反异构碳氮双键的化合物有亚胺（又称西佛碱Schiffbase）、肟、腙、缩氨脲，含氮氮双键的有偶氮化合物等。具有n个C==C双键的化合物，总共最多应存在2n个Z-E异构体。(见P527)OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing§21.5前手性(自学)作业P519问题21.5(1)(2)问题21.6(2)(4)OrganicChemistryXumiaoqing
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