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聚酯工艺原理

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聚酯工艺原理聚酯工艺原理1.1 装置概况1.1.1 装置简介1.1.2 工艺原理1.1.2.1 基本概念世界是物质的,存在于世界上的一切物体均由物质组成,物质可由分子、原子或离子构成。1、分子组成物质的微粒有多种,其中保持物质化学性质的最小微粒叫做分子。例如,水分子、二氧化碳分子等。同种物质的分子化学性质相同,不同种物质的分子化学性质不同。分子有大分子和小分子。大分子是由大量的原子组成的,例如,淀粉、纤维素和聚酯等;水分子、二氧化碳分子、乙二醇分子、对苯二甲酸分子都是小分子。分子很小,用肉眼是看不见的。例如,一滴水里就有大约十...

聚酯工艺原理
聚酯工艺原理1.1 装置概况1.1.1 装置简介1.1.2 工艺原理1.1.2.1 基本概念世界是物质的,存在于世界上的一切物体均由物质组成,物质可由分子、原子或离子构成。1、分子组成物质的微粒有多种,其中保持物质化学性质的最小微粒叫做分子。例如,水分子、二氧化碳分子等。同种物质的分子化学性质相同,不同种物质的分子化学性质不同。分子有大分子和小分子。大分子是由大量的原子组成的,例如,淀粉、纤维素和聚酯等;水分子、二氧化碳分子、乙二醇分子、对苯二甲酸分子都是小分子。分子很小,用肉眼是看不见的。例如,一滴水里就有大约十五万亿亿个水分子。分子有质量,总是不停地运动着。分子之间有间隔,且相互作用,在不同的条件下,物质有气态、液态和固态三态的变化,主要是由于物质分子间间隔大小发生变化的缘故。2、原子在化学反应中,分子可分成原子,而原子却不能再分。在化学反应中不能再分的最小微粒叫做原子。但在物理变化中原子是可分的,例如核裂变。物质一般都是由分子组成,分子则由原子组成。有些物质是由原子直接组成的,例如,镁是由镁原子组成的。原子比分子更小,有一定质量并不停运动着。原子中心部分带有正电荷的原子核是由质子和中子组成的,原子核的外围有带负电的电子。3、离子在一定条件下,原子失去或得到电子,成为带有电荷的原子,这种带有电荷的原子或原子团叫做离子。原子团是由几个原子结合而成的带有电荷的集团,常被称为“根”,如NH4=、OH-、CO32-等。离子有阴阳离子之分,带有负电荷的原子或原子团叫做阴离子,如OH-、CO32-;带有正电荷的原子或原子团叫做阳离子,如NH4+、H+等。4、元素具有相同核电荷数(相同质子数)的同一类原子(含简单离子)总称为元素。现已发现109种元素。自然界里多达1000万种物质,都是由为数不多的元素组成的。例如,乙二醇、对苯二甲酸、聚对苯二甲酸乙二酯都是由C、H、O三种元素组成的。核电荷数或质子数是划分元素的 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 ,核电荷数即质子数相同的原子、离子都属于同种元素,例如Cl、Cl-、Cl-5、Cl-7都是氯元素。1.1.2.2 物质的组成物质可从不同的角度分成各种不同的类别。1、纯净物与混合物(1)纯净物由同种分子组成的物质叫做纯净物,纯净物有一定的组成和一定的性质。例如乙二醇是由许多的乙二醇分子构成的,又如Sb(AC)3是由许多Sb3+和AC-离子构成的。(2)混合物由不同分子组成的物质叫做混合物。混合物没有固定的化学组成和化学性质,在混合物中,各种成分保持各自的性质,相互间不发生化学反应。例如,空气、石油、泥土等。聚酯生产中使用的原料PTA和EG、催化剂Sb(AC)3、消光剂TiO2,从严格意义上讲都不属于纯净物,而是混合物,因此不同的聚酯生产工艺过程都有一定的原辅材料规格要求。聚酯产品也是混合物。2、单质与化合物(1)单质由同种元素组成的纯净物叫做单质,有的单质由分子构成,例如氧气、氮气等;有的单质由原子构成,例如铁、金刚石等。根据性质的不同,单质可分为金属和非金属两大类。(2)化合物由不同元素组成的纯净物叫做化合物。例如二氧化碳是由氧和碳两种元素组成的。化合物可分为无机化合物和有机化合物。①无机化合物所谓无机化合物就是非碳化合物。但一氧化碳、二氧化碳及碳酸盐因其性质与无机化合物类似,仍被划为无机化合物。石油化工常用的无机化合物主要有酸、碱、盐和氧化物。ⅰ、酸电离时产生的阳离子全部为H=的化合物叫做酸。常见的无机酸有硝酸、盐酸、硫酸、磷酸。酸的水溶液有酸味,显酸性(能使兰色石蕊试纸变红),能与碱作用生成水和盐。酸根据其酸性的强弱分为强酸和弱酸。硝酸、盐酸、硫酸是典型的强酸,碳酸是弱酸。ⅱ、碱电离时产生的阴离子全部为OH-的化合物叫做碱。碱通常是由金属离子(或铵基NH4+)和氢氧根(OH-)相结合而生成的化合物,例如氢氧化钠(NaOH)和氢氧化铵(NH4OH)。碱的水溶液有滑腻性和涩味,显碱性(能使红色石蕊试纸变兰),能与酸作用生成水和盐。碱根据其碱性的强弱分为强碱和弱碱。氢氧化钠是典型的强碱,俗称烧碱;氢氧化铵(氨水)是弱碱。纯的氢氧化钠是白色固体,比重是2.130,易吸水而潮解,溶于水时释放出大量的热,腐蚀性强。ⅲ、盐由金属离子(或铵基)和酸根组成的化合物叫做盐。酸碱中和时就生成盐和水。常温下盐多为固体,绝大多数的盐在水中都有较大的溶解度。聚酯车间使用的催化剂Sb(AC)3就是一种有机酸的盐。多数盐呈中性,但强酸弱碱的盐一般呈酸性,例如氯化铵(NH4Cl);反之,强碱弱酸的盐一般呈碱性,例如碳酸钠(Na2CO3),俗称纯碱。ⅳ、氧化物凡是元素与氧化合而生成的化合物叫做氧化物。例如,一氧化碳、二氧化碳等。氧化物根据其元素的性质分为金属氧化物和非金属氧化物。例如,一氧化碳、二氧化碳是非金属氧化物;二氧化钛是金属氧化物。②有机化合物石油化工在某种意义上讲就是有机化工和高分子化工,对有机化合物,我们应该有更多的了解。有机化合物即碳化合物,绝大多数有机化合物中都含有氢,有机化合物中除了碳和氢以外,常见的元素还有氧、氮、硫、磷和卤素。典型的有机化合物与典型的无机化合物的性质有明显的差异。有机化合物一般可燃烧,绝大多数的无机化合物都不燃烧。有机化合物的挥发性大,通常是气体、液体或低熔点的固体,一般熔点不超过400℃;无机化合物通常不能熔化或难以熔化。有机化合物通常不能溶于水,而无机化合物则易溶于水。这些特征虽然不是有机化合物的绝对标志,但这些相对性的标志却可以反映有机化合物的特性。自然界中的物质绝大多数是有机化合物,有机化合物的种类达数百万种。有机化合物一般可按其碳原子骨架的结构分为无环化合物、碳环化合物(包括脂环化合物和芳香环化合物)及杂环化合物;也可按官能团分为烷、烯、炔、酸、醇、酮、醛、酯等。下面简要介绍一下以下几种有机化合物。ⅰ、羧酸分子中含有羧基(—COOH)的化合物叫做羧酸。对苯二甲酸(HOOC   COOH)是芳香族二元羧酸中的一种。ⅱ、醇烃类分子中碳原子上的氢被羟基(—OH)取代生成的化合物叫做醇。注意:苯环碳原子上的氢被羟基取代生成的化合物叫做酚,而不是醇,例如苯酚。ⅲ、醛烃类分子中碳原子上的氢被醛基(—COH)取代生成的化合物叫做醛。ⅳ、酯羧酸和醇在一定条件下反应,脱去水分子生成的化合物叫做酯,酯的分子中有酯基(—COO—R)。1.1.2.3 物质的热现象1、物质的热性质 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 示物体冷热程度的物理量叫做温度,它反映了物体内部分子无规则运动的程度。温度的单位有摄氏温度℃(符号为t)和绝对温度K(符号为T),它们之间的关系为:T=273.15+t。物体吸收或放出热的多少叫做热量,用Q表示,单位为焦耳(J)。单位质量的物质温度升高1℃所需要的热量叫做该物质的比热,用c表示,单位为kj/kg·℃。物态变化时所吸收或放出的热量叫做潜热,例如单位质量的物质在一定的温度下由液态转化为气态(或由气态转化为液态)所吸收(或放出)的热量,叫做该物质的汽化潜热,简称汽化热,单位为kj/kg。固体在熔融时变成液体所需要的热量叫做熔融潜热,简称熔融热。将1kg物质由常压下基准温度(例如0℃)加热至某温度、某压力下(包括物态变化)所吸收的热量,叫做该物质在某温度、某压力下的热焓,单位为kj/kg。单位质量或单位体积的燃料完全燃烧时所放出的热量,叫做该燃料的发热值。2、传热反应物在反应釜中吸收或放出热量、热媒在加热炉中被加热,都是物质的传热过程,因此传热在化工生产中是一个很重要的问题。在没有外功输入时,热量只能从温度较高的物体传向温度较低的物体,而问差则是传热的根本原因。传热有如下三种形式:(1)传导热量从静止物体的高温部位传至该物体的低温部位,或直接相接触的两物体,热量从高温物体传至低温物体的现象,称为“热传导”。热传导的实质是高温部位的分子剧烈振动,与相邻分子碰撞的过程中,将其动能传给后者。在热传导过程中,物体内部的分子相对位置并不移动。(2)对流由于流体气体和液体质点的运动,使热能从某一位置移动到另一位置的传热过程称为对流传热。在对流传热的同时,传热介质分子之间也进行热传导,这是因为受热极大的分子将热量传给邻近受热较小的分子。由于固体分子不能移动,所以固体内部没有对流传热。依据流体质点运动引发原因不同,我们把对流分为两种:ⅰ、由于机泵,鼓风机或压力差等外界力的作用引起质点的运动,称为强制对流。ⅱ、由于流体的温度差导致各处密度变化而引起的质点运动(轻者上浮,重者下沉),称为自然对流。应予指出的是,同一种流体中,两种情况并不一定单一存在,有时,可能同时发生。在我们的实际生产过程中,单纯的对流传热没有实用意义。我们所提及的对流传热,是流体与管壁间的传热。(3)热辐射物体(固体、液体或某些气体)的热能不借助任何传递介质,而是靠辐射线传热的过程称为热辐射。辐射线是一种热射线,它和其它光线,如X光线,紫外线和照明光线一样,只是波长有所不同。在放热处,热能转变为辐射线,以电磁波的形式发射,在空间传播。当辐射线遇到另一物体时,一部分被物体吸收,另一部分则被反射,若物体透明,则一部分能穿过物体。被吸收的一部分辐射线,能在物体表面重新变为热能。应注意的是:任何物体只要在绝对零度以上,都能发射辐射能,但是只有在温度差别较大时,辐射传热才能成为主要的传热方式。1.1.2.4 流体的力学性质液体、气体无一定形状,可自由流动,总称流体。在聚酯车间中所碰到的大部分都是流体,例如,乙二醇、熔体物料、热媒、水、压缩空气、氮气等。在此主要介绍流体在静止或运动时的一些性质。流体处于静止时的规律是流体压力测量仪表和液压机械工作的理论基础及有关参数计算的依据;流体流动时的规律是流体流量、流速的测量及输送管路、输送机械有关参数计算的依据。1、重量与密度物质量的多少叫做质量,用m表示,单位为kg。物质因地球引力而受到的重力的大小叫做重量,用G表示,单位为N。单位体积的物质的质量叫做密度,用ρ表示,单位为kg/m3,其表达式为:ρ=m/V。式中:m——质量,kgV——体积,m3流体在某一温度下的密度与水在4℃或15.6℃时的密度之比叫做该流体在该温度下的相对密度(比重),用d4t或dt15.6表示,相对密度(比重)是没有单位的。单位体积的物质的重量叫做重度,用γ表示,其表达式为:γ=G/V。式中:G——重量,NV——体积,m32、压强流体垂直作用于单位面积上的力叫做压强(习惯称为压力),用P表示,在法定单位制中,压强的单位是N/m2,称为帕斯卡,简称帕(Pa)。设F为垂直作用于面积为A上的力,则该作用面A上的流体压强为P=F/A。测量压强的仪表所表示的读数大多是压强与大气压的差值,叫做表压或真空度。以绝对零压值为起点计算所测流体实际压强叫做绝对压强。表压或真空度与所测流体实际绝对压强之间的关系是:压强大于大气压时绝对压强=大气压+表压压强小于大气压时绝对压强(残压)=大气压-真空度3、液体内部的压强液体内部的压强随液体重度和深度而增加,并能将施于液面上的压强以同样大小传递到流体的任何地方。(1)如果两容器所盛的是同一种流体,且液面上的压强相等,则两个容器的液面处于同一水平面上,生产上用的玻璃液面计就是按照这个原理制作的。(2)如果两容器所盛的是同一种流体,但液面上的压强不相等,则两个容器的液面处于不同的水平面上,生产上用的U型管压差计就是按照这个原理制作的。(3)如果两容器所盛的液体重度不同,但液面上的压强相等,则此时两个容器的液面高低与重度成反比,生产上用的热虹吸装置就是按照这个原理使液体连续不断流动的。4、流体流动的速度与流动的连续性流体在管道中流动,单位时间内流经管道任一截面的流体量(重量或体积)叫做流体的流量(重量流量或体积流量)。但管道有粗细,重量流量或体积流量还不能完全说明流体流动的快慢,生产上用流速(或线速)来表示流体流动的快慢。流速是单位时间内流体沿流动方向流过的距离,用u表示,单位为m/s。流速与流量的关系为:u=V/A=G/(A·ρ)式中:G——质量流量,kg/sV——体积流量,m3/sA——管道截面积,m2如果管道截面有变化,则在稳定操作时,因流体是连续流动的,所以通过任一截面的重量都相等,即G1=G2=……=Gn=Gu1A1ρ1=u2A2ρ2=……=unAnρn=uAρ式中:G——质量流量,kg/sρ——流体的密度,kg/m3A——管道截面积,m2u——流速,m/s对不可压缩流体,其密度为常数,故可改写为u1A1=u2A2=……=unAn=uA对圆管路,u1/u2=A2/A1=d22/d12该式说明,如果管道由粗变细,流体线速就要从小变大;反之管道由细变粗,流体线速就要从大变小,这就是流体流动的连续性。5、流体流动时的能量平衡流体流动时具有三种形式的能量:流体以一定的流速流动而具有的能量叫做动能(0.5mu2);流体质量中心在重力作用下,因高出某基准水平面而具有的能量叫做位能(mgZ);流体因外界对它作流动功而具有的能量叫做静压能(P·V或P·m/ρ)。实际流体稳定流动的能量衡算是以1kg流体进入(或流出)系统时输入(或输出)的总机械能进行计算,即1kg流体进入系统时输入的总机械能为E1=E位1+E动1+E压1=g·Z1+P1/ρ+u12/21kg流体流出系统时输出的总机械能为E2=E位2+E动2+E压2=g·Z2+P2/ρ+u22/2流体流动时,从1点流动到2点,则流体在1点的三种能量之和必须大于流体在2点的三种能量之和,以克服流体从1点流动到2点的摩擦阻力损失,即g·Z1+P1/ρ+u12/2=g·Z2+P2/ρ+u22/2+Σhf式中Σhf为流体从1点流动到2点的摩擦阻力损失。如果流体在1点的三种能量之和小于流体在2点的三种能量之和,就必须用泵供给流体以能量,即g·Z1+P1/ρ+u12/2+He=g·Z2+P2/ρ+u22/2+Σhf式中He为泵供给的能量,即泵的扬程,这就是流体流动的能量平衡式。流体流动时,能量可以互相转换。如果在管道中安装锐孔板,使流体通过锐孔板时改变流速,从而利用锐孔板两侧的压差来测定流体的流速。1.1.2.5 粘度和特性粘度粘度是衡量液体性能的指标,表示液体流动时,分子间内摩擦阻力的大小。是油品(尤其是润滑油)和高分子聚合物的重要指标之一。粘稠液体流动时,分子间内摩擦阻力大,粘度高,流动就缓慢。粘度可分为动力粘度(绝对粘度)、运动粘度和条件粘度。动力粘度(绝对粘度)η是指两液体层相距1厘米,面积各为1平方厘米,相对移动速度为1厘米/秒时生产的阻力的大小,其单位为克/厘米·秒,即泊。百分之一泊为厘泊。物料的粘度与温度有很大关系,在说明粘度的同时需要指出温度。例如,水在20℃时的粘度为1厘泊,聚酯熔体在280℃时的粘度为3000泊左右。运动粘度是液体的动力粘度(绝对粘度)η与其密度的比值,因除去了本身密度的影响,更容易反应物料的流动性能。v=η/ρ式中:v——运动粘度,单位为厘米2/秒,即沲,百分之一为厘沲η——动力粘度(绝对粘度),泊ρ——流体的密度,克/厘米3条件粘度(或称特性粘度)是衡量高分子聚合物的一个指标,它是高分子聚合物平均分子量的标志,与普通粘度的含义不同,是高分子聚合物稀溶液的重要性质。我们将高分子聚合物溶解在有机溶剂中(例如,将聚酯溶于苯酚、1,2-二氯苯中),测定溶液和溶剂的粘度,计算出比浓粘度,然后利用数学外推的 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 ,计算出高分子聚合物溶液无限稀释状态下的比浓粘度,即条件粘度(或称特性粘度)。条件粘度(或称特性粘度)定义的数学式为:c→0[η]=limηsp/c式中:[η]——条件粘度(或称特性粘度)ηsp——增比粘度c——溶液浓度ηsp/c——比浓粘度ηsp=(η-η0)/η0式中:η——高分子聚合物溶液的粘度η0——纯溶剂的粘度条件粘度(或称特性粘度)是高分子聚合物平均分子量的标志,可从条件粘度(或称特性粘度)的值计算出高分子聚合物平均分子量(称粘均分子量)。条件粘度(或称特性粘度)的单位是浓度的倒数,通常为分升/克。高分子聚合物平均分子量(称粘均分子量)的计算式为:[η]=K·Mα式中:M——平均分子量K、α——常数,随高分子聚合物和溶剂的不同而异1.1.2.6 消光剂的作用化学纤维因其表面光滑,有一定的透明度,在光线的照射下,其反射光线的强度很大,使纤维发出人的肉眼看起来不太舒服的强烈光泽,俗称极光。如果在纤维内添加少量折射率不同的物质,使光线向不同方向进行漫射,纤维的光泽就会变暗,这种方式叫做消光,所添加的物质叫做消光剂。消光剂的选择以其折光率与聚酯的差值越大越好,这样消光效果好;此外还要满足下列要求:1、消光剂的颗粒大小要均一,粒度要小于2μm,但也不宜过细;2、在缩聚和纺丝等高温条件下及一系列化学加工过程中不发生变化;3、要牢固地固定在纤维内部,在纤维后处理和使用过程中不被洗去。通常选择使用二氧化钛(TiO2)作为消光剂,这是因为它的折光率较大,为2.60(空气为1.00,纤维素为1.53),同时它的化学稳定性高,分散性好,且又具有不溶于水的优点,在高温下不发生变化,在后处理及洗涤时不被洗去。聚酯产品和涤纶以聚合物内消光剂二氧化钛的含量来划分,可分为超有光、有光、半消光和全消光等几种不同的品种。超有光:聚合物中不添加二氧化钛;有光:聚合物中含0.1%(wt)左右的二氧化钛;半消光:聚合物中含0.3~0.5%(wt)左右的二氧化钛;全消光:聚合物中含1.0%(wt)左右的二氧化钛。1.1.2.7 浓度的表示方法在工业生产中,物料是没有绝对纯的物质的,严格来讲都是混合物,而大多是溶液。溶液的状态不一定都是液相的,可以有气相的、固相的。混合气体是气相溶液,合金是固相溶液。液相溶液还可以根据溶质与溶剂的相态分我气-液、液-液和固-液三类。溶液的浓度是表示一定量的溶液或溶剂中所含溶质的量。表示溶液浓度的方法很多,常用的有重量百分浓度、体积百分浓度、摩尔浓度、当量浓度、摩尔分数、ppm浓度等。1、重量百分浓度溶液的浓度用溶质的重量占全部溶液重量的百分比来表示。例如,取100克乙二醇,经分析发现其中含水1.5克,乙二醇98克,那么此溶液中水的重量百分浓度为1.5%,乙二醇的重量百分浓度为98.0%。2、体积百分浓度体积百分浓度主要应用于混合气体,用其中某气体体积占混合气体的百分比来表示。例如,某装置生产的氢气体积百分比浓度为98%,即其中所含的纯氢在同样温度、压力条件下将占总体积的98%。重量百分比与体积百分比是不同的,同样的氢气重量百分比仅为86%。这是因为氢气分子量小、占有体积大、重量轻的缘故。3、摩尔浓度溶液的浓度用1升溶液中含溶质的摩尔数来表示,用M表示。例如,0.3M的氢氧化钠(NaOH)溶液,就是1升溶液中含有0.3摩尔的氢氧化钠(NaOH)溶质。4、当量浓度溶液的浓度用1升溶液中含溶质的来表示,用N表示。例如,0.3N的氢氧化钠(NaOH)溶液,就是1升溶液中含有溶质氢氧化钠(NaOH)的克当量数为0.3。何为克当量呢?克当量就是物质的摩尔质量除以其化合价。例如,氢氧化钠(NaOH)是一价的,摩尔质量是40克,克当量也是40克。硫酸H2SO4是二价的,摩尔质量是98克,克当量也是98/2=49克。5、摩尔分数如果有A、B两种物质组成溶液,其中A物质的摩尔数是nA,B物质的摩尔数是nB,此溶液的浓度可用A物质的摩尔分数xA=nA/(nA+nB)表示,也可用B物质的摩尔分数xB=nB/(nA+nB)表示。摩尔分数实际上也是一种百分数,它与重量百分数的区别是重量百分数以重量作为基础,而摩尔分数以摩尔数作为基础。在气体状态方程中,我们知道在温度、压力条件相同的情况下,体积与摩尔数成正比,所以混合气体的摩尔分数和体积百分数是一致的。6、ppm浓度在微量杂质的表示上常用ppm浓度,它表示溶质重量的百万分数。ppm是百万分之一的符号。1.1.2.8 物理变化与化学变化1、物理变化我们周围的物质世界总是以一定的聚集态——气态、液态和固态等形式存在的,物质以什么昨天存在是有条件的。空气在常温下是气态,但在高压低温下则以液态形式存在。气态、液态和固态在一定条件下可以相互转化。由固态变为液态的过程叫做熔解,它是在一定温度下并不断吸热的情况下进行的,而该温度叫做熔点。由固液变为固态的过程叫做凝固,它需要放热,凝固时的温度叫做凝固点。从理论上讲,纯物质的熔点和凝固点是相同的,但对于组分复杂的化工料,依据使用情况和分析方法的不同,熔点和凝固点是有所区别的,聚酯切片的熔点是产品质量控制指标之一。物质从液态吸热变成气态的过程叫做汽化;反之,物质从气态放热变成液态的过程叫做液化或冷凝。物质的聚集态是由它的内能决定的,而内能的大小取决于温度和压力的变化。物质聚集态的改变即无新物质生成的变化叫做物理变化。在物理变化中,分子的组成和结构均不发生变化。2、化学变化物质的另一种变化,不仅是外形有了变化,且本身的组成也发生了变化,产生了新物质。例如,对水提供20倍于蒸汽所需的能量,则水以及水蒸汽的特性就会失去,产生两种性质完全不同的新物质,即氢和氧。如果继续对这两种组分之一供给能量,则他们不可能再分解成其它物质。当能量超过了它们的电离能时,则显示出带电粒子的特性。有新物质生成的变化叫做化学变化。在化学变化中,除有能量转换外,还有新物质生成,分子的组成和结构也发生了变化。在化学变化中,参加反应的各物质的质量总和等于反应后生成的各物质的质量总和,即质量守恒定律。3、化学中常用的量(1)原子量原子虽然小,但也有一定的质量,原子的质量主要集中在原子核上,由核内的质子和中子的质量决定,而核外的电子质量可忽略不计。每个原子,它的原子量由质子和中子的质量构成,原子核中结合的质子和中子越多,元素的原子量就越大。原子的质量很小,对于书写、运算和记忆这么小的数字很不方便,为此,国际上以一种原子核内有6个质子和6个中子所组成的碳原子的质量的1/12作为标准,其它原子的质量与它相比较所得到的数值作为该原子的原子量,因此原子量是不同原子的相对质量,是没有单位的。用该方法测出的最轻的氢的原子量是1.0079,氧的原子量是15.9994。在化学计算中一般采用原子量的近视值。(2)分子量分子量是构成分子的各元素原子量的总和,因此分子量是分子的相对质量,也是没有单位的。聚酯生产中常用的分子量见附录11.3.1。(3)物质的量和摩尔质量物质的量是国际上7个重要的物理量之一,是衡量某微观物质含有多少个某种微粒(分子、原子、离子、质子、中子、电子等)量的名称,以便直接计算参加化学反应的物质数量。摩尔是物质的量的单位,符号为mol。1mol物质含有6.022×1023(阿佛加德罗常数)个最小微粒,6.022×1023个微粒的物质的量就是1mol。因为不同物质的相等“量”含有相等数目的最小微粒,因此摩尔质量(即每6.022×1023个微粒的质量)一定与相对原子量或相对分子量有关。摩尔质量就是物质的质量除以物质的量,即1mol物质的质量,单位为kg/mol或g/mol。如果以m代表物质的质量,以M代表物质的摩尔质量,以n代表物质的量,则它们之间的关系为:n=m/M4、气体摩尔体积气体的体积与外界温度、压力有关。要测量气体的体积或比较各种气体的体积大小时,必须在同温、同压下进行,通常在标准状况(273K和1.01×105Pa)下进行。在标准状况下,1mol的任何气体所占体积都约为22.4升,此体积叫做气体摩尔体积。在标准状况下,如果气体的体积为V(L),质量为m(g),摩尔质量为M(g/mol),则它们之间的关系为:V=(m/M)×22.45、理想气体方程在实际工作中,温度与压力同时影响气体的体积。从实践可知,一定质量的气体,当温度不变时,它的体积随压力的增加而减小;当压力不变时,它的体积随温度的升高而增加。因此气体的体积(V)、压力(P)与温度(T)之间的关系为:PV=nRT或PV=(m/M)×RT这就是理想气体状态方程,他主要适用于压力不太高、温度不太低的场合。式中:P——压力,PaV——体积,m3T——绝对温度,KR——摩尔气体常数,8.314J/K·moln——物质(气体)的量,molm——气体的质量,gM——气体的摩尔质量,g/mol1.1.2.9 化学反应速度和化学平衡1、化学反应速度(1)化学反应速度的含义各种化学反应进行的快慢相差很大,有的进行得快,几乎瞬间就能完成,而有的进行得慢,甚至长年累月也看不出什么变化。因此,化学反应进行的快慢程度叫做化学反应速度,用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示,单位是mol/(L·min)或mol/(L·s)。在化学反应中,反应物的减少与生成物的增加是按反应方程式的定量关系来表示的,当各物质的系数不同时,用不同的反应物或生成物表示的反应速度量值是不同的,而各物质的反应速度之比恰好就是化学反应方程式中的系数比。(2)影响化学反应速度的因素影响化学反应速度的因素有很多,其中以反应物质本身的性质最为主要。但对同一反应,当外界条件(温度、压力、催化剂等)不同时,反应速度也会发生变化。①浓度在其中条件不变的情况下,增加反应物的浓度,可以增加反应速度,因为增加反应物的浓度,有利于各物质分子间的相互接触,以致增加发生碰撞的次数。但发生碰撞仅是提供化学反应的机会,并不是每次碰撞都能发生化学反应,能够引起化学反应的碰撞叫做有效碰撞,能产生有效碰撞的分子叫做活化分子。活化分子一般具有较高的能量,活化分子具有的最低能量与普通分子具有的能量的平均值之差就是活化能。②温度温度对化学反应速度的影响非常大,通过大量实践表明,在其它条件不变的情况下,温度每升高10℃,反应速度大约加快2~4倍,这是由于温度的升高使分子的热运动速度加快,同时某些分子获得能量变为活化分子,增加了活化分子的百分数,即分子间的有效碰撞次数增加了,从而使反应速度加快。③催化剂对于化学反应,凡能改变反应速度而本身的组成与质量在反应前后保持不变的物质叫做催化剂。催化剂之所以能够改变反应速度,是因为它能够改变特定反应的历程和活化能。催化剂能够改变反应速度的作用叫做催化作用,有催化剂参加的反应叫做催化反应,能够加快反应速度的催化剂叫做正催化剂,能够延缓反应速度的催化剂叫做负催化剂。对于一个可逆反应,使用正催化剂不仅可以加快正反应速度,而且也可以同等程度地加快逆反应速度。④压力对于有气体参加的化学反应,在其它条件不变的情况下,增加压力会加快反应速度,这是因为对气体加压后,会使一定量的气体的体积缩小,相当于增加了气体的反应浓度,所以对气体加压后,其反应速度也必然加快。对于只有液体或固体参加的化学反应,改变压力对它们的体积影响很小,可以认为对反应速度无影响。2、化学平衡(1)可逆反应与化学平衡在一定条件下,既能向正反应方向,同时也能向逆反应方向进行的反应叫做可逆反应。可逆反应在化学反应中是比较普遍的,但其程度会因化学反应的不同而有所差别,有的化学反应的可逆性特别小,几乎只是正反应,此类反应叫做非可逆反应。在可逆反应中,正反应和逆反应是同时进行的,随着反应的进行,正反应速度逐渐变小,同时,逆反应速度也逐渐从零增加,在此反应过程中,最后会达到正反应速度等于逆反应速度,此时的反应物浓度和生成物浓度不再变化,达到了所谓的化学平衡状态。在一定条件下的可逆反应中,正逆反应速度相等、反应物和生成物的浓度不再随时间改变的状态叫做化学平衡。化学平衡有如下特点:①动化学平衡是动态的平衡,正逆反应速度相等,但正逆反应仍然在进行,反应并未停止,反应速度也不是零;②等正反应速度等于逆反应速度;③定一定条件下,可逆反应达到平衡时,反应物和生成物的浓度不再随时间改变,并保持一定;④变改变外界条件(温度、压力、催化剂等),原来的化学平衡就会被破坏,平衡就会发生移动,并在新的条件下建立新的平衡。(2)化学平衡的移动可逆反应从一种条件下的平衡状态改变为另一种条件下的平衡状态的过程叫做化学平衡的移动。浓度、压力、温度等的改变均可使化学平衡发生移动。①浓度对化学平衡的影响反应物浓度的增加或生成物浓度的减少都会使化学平衡向正反应方向移动,而反应物浓度的减少或生成物浓度的增加都会使化学平衡向逆反应方向移动。如果反应涉及多种反应物或生成物时,只要改变任一种反应物或生成物的浓度就会对平衡移动产生影响;如果同时改变任几种反应物或生成物的浓度,则对平衡移动的影响更大了。②压力对化学平衡的影响对于有气体参加的可逆反应,改变压力会使气体反应分子数有变化的反应发生化学平衡的移动。实验证明,增加反应压力,平衡向分子数(即体积)减小的方向移动;反之,减小反应压力,平衡向分子数(即体积)增加的方向移动。对于反应物和生成物均无气体的反应,或反应前后气体体积不变的反应,压力都不会引起平衡移动。温度对化学平衡的影响升高温度对正、逆反应速度都会发生程度不同的变化,因此化学平衡发生移动,升高温度,可使平衡向吸热反应方向移动;降低温度,可使平衡向放热反应方向移动。④催化剂对化学平衡的影响因催化剂能够改变化学反应历程和活化能,因此催化剂仅能改变反应速度,而不能影响化学平衡的移动。⑤化学平衡移动原理——吕·查德里原理根据以上关于浓度、温度、压力对平衡移动的影响,可以概括为较普遍的规律,这就是吕·查德里原理:如果改变影响平衡的一个条件,如温度、浓度、压力等,平衡就会向能够减弱这个改变的方向移动。即,处于平衡状态下的反应,增加反应物浓度,平衡会向能够减弱反应物浓度的方向移动;升高温度,平衡会向能够降低问的吸热方向移动;增加压力(对气体反应),平衡会向能够减小压力(气体分子数减少)的方向移动。1.1.2.10 精馏的基本概念加热混合物使其沸点较低的轻组分汽化和冷凝粗略分离的操作称为蒸馏,同时并多次运用部分汽化和部分冷凝,使各组分达到精确分离的操作称为精馏。蒸馏所得的冷凝物称为馏出物。水是纯物质,馏出物就是蒸馏水。馏出同样体积的馏出物可以有不同的沸点范围,不同沸点范围的馏出物称为馏分。一定温度下蒸馏出来的馏分就表示石油产品的馏程。1、精馏原理及精馏过程必须具备的条件按被加工介质的形态,精馏可分为液体精馏和气体精馏两类。聚酯车间的工艺塔是将EG-水混合物分离为EG、水,是属于分离馏分的液体精馏。精馏的依据是液体混合物中各组分的挥发度(挥发度是指液体混合物中任一组分汽化倾向的大小)有明显差异,即各组分的沸点不同。液体沸腾的必要条件是蒸汽压必须等于外界压力,因此,降低外界压力就相当于降低液体沸腾时所需要的蒸汽压,也就是降低了液体的沸点,压力愈低,沸点降的愈低。如果采用抽真空的办法使蒸馏过程在压力低于大气压下进行,降低混合物的沸点,使混合物中较高沸点组分,也能在低于其裂解温度下汽化分馏出来,这就叫减压蒸馏。精馏的实质是汽相多次冷凝,液相多次汽化进行传热传质。精馏过程必须具备的条件是:(1)必须有汽液两相充分接触的场所即塔板或填料。(2)必须提供给精馏塔汽相回流和液相回流。(3)接触的汽液两相必须存在温度差和浓度差。即液相必须温度低,轻组分含量高;汽相必须温度高,重组分含量高。(4)每层塔板上汽液两相必须同时存在,而且充分接触。2、传质传热过程汽液两相充分接触时,高温汽相中的重组分被冷凝放热,而下降的液相回流中的轻组分被加热汽化,结果上升的汽相被下降的液相冷却,汽相重组分不断被冷凝除去,液相轻组分不断汽化而提浓,这就是传质传热过程。3、影响工艺塔平稳操作的主要因素(1)进料的温度、流量和性质工艺塔的平稳操作就是通过对温度、压力、流量和液位四大操作参数的调节,使工艺塔最大限度的接近于物料平衡、热量平衡和汽液相平衡的稳定状态,稳定高效地产出合格产品。进料状态的变化会使进塔的汽、液相流量和进塔的热量变化,这就改变了整个塔内的三大平衡,即物料平衡、热量平衡和汽液相平衡,操作上反映在塔顶温度、塔顶与塔底压力差的变化上。因此在操作中应尽量保持稳定,不能轻易调节。进料状况决定了塔内汽、液相负荷的大小,只有在进料温度、流量和性质适宜稳定的情况下,工艺塔才能处于正常的操作状态。这是精馏平稳操作的重要前提之一。(2)回流量塔内的回流是精馏的必要条件,它有以下两个作用:①提供塔板上的液相回流,创造汽、液两相充分接触的条件,达到传热传质的目的。②回流可以取出塔内多余的热量,维持全塔热平衡和汽液相平衡,以利于在一定的处理量下控制产品质量。回流量的调节是精馏操作调整的重要手段之一。回流量的变化不仅改变塔内汽液相负荷,影响每一块塔板上的分馏效果,同时也改变了塔的热量平衡和塔内热量的分布。回流量调节适当还可以最大限度的保证工艺塔的处理量。回流量是否适当则以产品质量合格、塔顶温度稳定和调节灵敏为标准。(3)塔顶压力塔顶压力反映了整个塔内操作压力的大小。塔压的变化,能够比较灵敏的反映塔内汽液负荷的变化。因此在操作中要密切注意塔压指示,一有异常波动要及时分析原因,进行调节。(4)塔顶温度塔顶温度是塔顶产品在其中本身分压下的露点温度。塔顶温度可以灵敏地反映塔内热平衡的变化,温度的变化还反映了塔内汽液相负荷的变化。塔顶温度必须控制平稳,这对整个塔的平稳操作十分有利。在操作上,塔顶温度还是控制塔顶产品馏分的主要手段。(5)塔顶产品的抽出流量与温度塔顶产品的抽出温度是抽出产品在该处分压下的泡点温度,在进料温度一定的情况下,塔顶产品的抽出温度高低与塔内汽液相负荷的大小有关,而塔顶产品的抽出流量直接影响着塔内汽、液相负荷,这对塔内分馏效果和塔顶馏分影响较大。(6)塔底液面塔底液面的变化反映了塔内物料平衡的变化,而物料平衡又取决于温度、流量和压力的稳定。因此塔底液面的变化,表明有关的温度、流量和压力产生了变化。1.1.2.11 离心泵工作原理离心泵的主要工作件有叶轮、轴、螺旋形的泵壳、吸入口和排出口,动力来源于电动机。在启动前,先用被输送的液体将泵灌满。启动后,泵轴带动叶轮高速旋转,在离心力作用下,液体从叶轮中心被抛向叶轮外缘,在此过程液体获得能量,液体离开叶轮进入泵壳,由于流体的流道逐渐增宽,液体速度逐渐降低,便使其中部分动能转变成静压能,于是液体以较高的压强压出导管。当液体从叶轮抛出时,叶轮进口的周围形成了低压区,而吸入液面处压强大于叶轮中心处的压强,在这个压强差的推动下,液体经吸入导管,连续不断地进入泵内,当叶轮不断旋转时,液体就源源不断地从叶轮中心吸入,并能以一定的压强连续不断地排出,输送到需要的地方,这就是离心泵的工作原理。1.1.2.12 聚酯的结构、分子量及其分布、物理性能聚酯基础化工知识一.装置物料性质1.1对苯二甲酸1.1.1物理特性:外观;白色粉末分子式:HOO-C-C6H4-COOH分子量:166.1酸值:674±3mgKOH/g水份:≤0.5wt%色相(5%DMF):≤10APHA比重:1.51升华温度:300℃或更高不溶于水、醚、氯仿、乙酸,微溶于酒精1.1.2危害及毒性:1)最低爆炸浓度当浓度超过0.02g/L,起爆温度600℃时,对苯二甲酸粉尘与空气形成可爆混合物。2)对人身的影响:尽管对苯二甲酸的毒性不如苯二酸强,但它的毒性与苯二酸类似,刺激受影响的皮肤和粘膜,导致严重的发炎和起泡。1.1.3事故预防:如物料泄漏或溢出时采取 措施 《全国民用建筑工程设计技术措施》规划•建筑•景观全国民用建筑工程设计技术措施》规划•建筑•景观软件质量保证措施下载工地伤害及预防措施下载关于贯彻落实的具体措施 :1)收集然后烧掉2)用水冲洗地面1.2乙二醇1.2.1物理物性分子式:HO-CH2-CH2-OH分子量:62.07外观;无色透明液体酸值:≤0.03mgKOH/g水份:≤0.1%色相(煮沸4小时):≤10APHA(沸程:196-200℃)凝固点:-9℃~11℃闪点:开口杯子111℃点火温度:410℃燃爆极限:(在空气中)低:3%(体积)高:15.3%(体积)1.2.2危险反应:不能与硝酸、过氧化氢这样的强氧化剂相混合1.2.3对人身的保护:要对呼吸、眼睛、手进行保护1.2.4工业保健在搬运过程中不能吃或喝1.2.5防火防爆:禁止吸烟,要与火源保持一定的距离,储罐应接地1.2.6当溢出/泄漏/气体泄漏时:用吸附材料进行吸附,把溢出的装入适当容器中,用水把被浸蚀的地方洗掉1.2.7消防介质:干粉、泡沫、用水喷或用二氧化1.2.8急救:如果与眼睛接触了,应用水彻底清洗,至少要洗15分钟,然后再遵从医嘱。如果与皮肤接触了,马上用清水冲洗,应马上脱下粘附有该物品的衣服。如果吸入了该产品,应马上找对症的药缓触。1.2.9对人的毒性:如吸入1500mg/kg就会致死1.3二甘醇1.3.1物理特性二甘醇无色无臭透明液体。密度20℃下为1.1162g/ml低毒液体,燃烧性:可燃闪点:135℃燃点:230℃1.3.2危害及毒性低毒液体,蒸汽与空气混合易爆炸蒸汽与空气混合能形成爆炸性混合物,遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。爆炸极限:0.7~22%1.3.3事故预防事故处理人员必须佩戴防护用具,采取措施停止与事故发生部位相关的进出料。事故区域内所有转机停运,停电。1.4 二氧化钛1.4.1物理特性性质A(锐钛矿)型R(金紅石)型(a)频色形式(pigmentform) 外表鲜亮白色粉末比重(sp.gravity)(g/cm3)3.8~4.13.9~4.2折光系数(refravtiveindex)2.552.76吸油度(oilabsorption)(磅/100磅)18~3016~48著色强度(tintingstrength)(Roynolds)1200~13001650~1900颗粒大小(particlesize)平均(μm)0.30.2~0.3(b)结晶形式(crystalform) 比重(g/cm3)3.874.24硬度(hardness)(moh)5-66-7压缩数(compressibilitycoefficient)10-6cm2/kg-0.53~0.58熔点(meltingpoint)℃在空气中-1830±15熔点(meltingpoint)℃在高成份%O2中-1879±15比热(sp.heat)(cal/℃/g)0.170.17介电常数(dielectricconstant)481141.4.2危害及毒性无毒白色粉末,在空气中易形成粉尘。1.4.3事故预防防潮,操作过程中戴好防护用品。1.5氰化三联苯1.5.1物理特性中文名:氢化三联苯外观与性状:清澈、淡黄色液体熔点(℃):-28沸点(℃):340相对密度(水=1):1.008溶解性:不溶于水,溶于多数有机溶剂燃烧性:可燃爆炸下限(200℃,V%):0.9爆炸上限(200℃,V%):8.8自燃温度(℃):374闪点(℃):176最小点火能(mJ):最大爆炸压力(MPa):危险特性:无资料。。1.5.2危害及毒性分子式:C18H22相对分子质量:241化学类别:易燃液体,低毒类危险性类别:低闪点易燃液体1.5.3事故预防灭火方法:喷淋水、二氧化碳、干粉、泡沫皮肤接触:脱去被污染者的衣物,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:误服者用水漱口,。就医。泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。1.6乙二醇锑1.6.1物理特性分子式:Sb2(OCH2CH2O)3分子量:423.66性 状:白色结晶粉末。易溶于乙二醇,遇潮易分解。用 途:聚酯缩聚催化剂。规格:指标名称指标锑含量(Sb)%56.0-58.8氯化物含量(Cl)%≤0.01铁含量(Fe)%≤0.001硫酸盐含量(SO4)%≤0.01砷含量(As)%≤0.016铅含量(Pb)%≤0.0011酒石酸不溶物%≤0.014干燥损失%≤0.60分子式: Sb 2 (OC 2 H 4 O) 3,分子量:423.56 外观为白色或青白色结晶颗粒,1.6.2危害及毒性无毒无气味,遇潮湿空气分解乙二醇锑是应用于聚酯缩聚反应最为新颖的一种催化剂,它与催化剂三氧化二锑和醋酸锑相比,具有下列优点:1.在乙二醇溶液中溶解度大,分散性好。2.锑含量高,活性好,可提高装置生产能力。3.该催化剂本身不会带入新杂质,可使切片提高内在质量,改善后加工可纺性。4.能改善切片色相和热稳定性。1.6.3事故预防防潮,防结块。二.聚酯发展史聚酯(pet)既可由对苯二甲酸二甲酯(dmt)与乙二醇(eg)反应制得,也可由对苯二甲酸(pta)与乙二醇反应制得。目前,世界各国pet生产采用的技术路线主要就是这两种,称为dmt法(也称酯交换法)和pta法(直接酯化法)。dmt法是采用对苯二甲酸二甲酯(dmt)与乙二醇(eg)进行酯交换反应,然后缩聚成为pet。pta法采用高纯度的对苯二甲酸(pta)或中纯度对苯二甲酸(mta)与乙二醇(eg)直接酯化,缩聚成聚酯。这种直接酯化法是自1965年阿莫科公司对粗对苯二甲酸精制获得成功后发展起来,此后发展迅速,pet生产也随之得到了很快的发展。由于pta法较dmt法优点更多(原料消耗低,eg回收系统较小,不副产甲醇,生产较安全, 流程 快递问题件怎么处理流程河南自建厂房流程下载关于规范招聘需求审批流程制作流程表下载邮件下载流程设计 短,工程投资低,公用工程消耗及生产成本较低,反应速度平缓,生产控制比较稳定)等,目前世界pet总生产能力中大多采用pta法。20世纪60年代初,pet的生产以间歇法为主。60年代后,西欧各国、日本继美国之后,也成功地开发出了连续化生产技术,由于连续化工艺较间歇法工艺优越,产量大、质量好、可直接纺丝、产品成本低,所以得到迅速发展。目前已成为pet生产的主流。70年代以后建的pet装置,规模大的都采用连续化工艺。进入80年代以后,新建的pet装置即以pta法的连续化为主。另外,随着pet工业用丝及瓶用的发展,又出现了pet固相缩聚增粘技术、而且其工艺也有间歇和连续法之分。pet树脂有很多专利生产技术,无论是酯化和缩聚过程(熔融相)还是生产较高粘度瓶用树脂的固相聚都有很多不同的工艺。其中熔融聚合方法的主要技术持有公司有吉玛公司、帝人公司、kanebo公司、ems-inventa公司、johnbrowndeutsche公司、杜邦公司以及sunkyong公司等;固相缩聚方法的主要技术持有公司有吉玛公司、bepex公司、hosokawa公司、卡尔菲休公司、sinco公司、buehler公司以及sunkyong公司等。(l)pta直接酯化工艺。如果采用pta为原料,pet聚酯聚合物的生产主要有以下两步反应:第一步是pta与eg进行酯化反应,生成对苯二甲酸乙二酯(bhet);第二步是bhet在催化剂作用下发生缩聚反应生成pet。酯化反应阶段,为了缩短反应时间,酯化反应的反应压力要高于大气压力,反应温度要高于醇的沸点。具体反应中所用的醇与tpa的摩尔比为1.1:1-2:1,反应采用的温度为258-263℃。缩聚反应的反应温度须高于聚合物的熔化温度(260-265℃),低于300℃(当温度达到这个值时,聚合物开始出现降解),因此缩聚反应最合适的温度范围是275-290℃。缩聚反应的反应时间至少为2个小时,具体视反应器不同而有所不同。这个反应的反应常数较小,因此在反应过程中还须尽快地除去反应所生成的乙二醇,打破反应平衡,促使反应继续向右进行,否则不但会影响反应速度,而且聚合度也提不高。因此缩聚要求在真空下进行,特别是缩聚后期要求在高真空度下进行,同时应尽量增加蒸发表面。一些用于酯化反应或酯交换反应的催化剂也可用于缩聚反应。在众多的催化剂中,三氧化锑和乙酸锑是最常用的种类,它们在缩聚反应的高温下有效(275-290℃),并不受亚磷酸类稳定剂的影响。这些催化剂可同酯化反应催化剂一起在反应初始时加入,也可在酯化反应后加入反应器中。(2)伊文达-费休聚酯反应器技术。ems伊文达-费休(inventa-fisher)公司开发了创新的聚酯反应器技术,可降低生产聚酯的原材料消耗和提高产率。这种称为espre的塔式反应器可使转化费用降低26%,提高销售收益22%和改进聚酯质量。该反应器可灵活地用于pet、ptt、pen和pbt及其共聚酯。在新工艺中,酯化和缩聚同时在降低了压力和温度的条件下进行,有利于反应。采用反应气体或惰性气体完成相互混合,避免了机械混合,反应体系自动进行。利用新反应器的反应体系,可避免产生副产物和反应死区,同时可达到优化的分子量分布的目标。目前,这种新技术除已有一套1吨/日的中型装置外,还有三套聚酯装置采用新的反应器技术,德国240吨/日装置正在建设中,荷兰180吨/日装置处于基础工程阶段,中国台湾120吨/日装置已决定采用这种反应器。(3)聚酯聚合催化剂。目前世界绝大多数pet聚酯生产装置仍采用锑类的催化剂,锑催化剂用量约占90%,其它还有锗和钛类催化剂,尽管这些锑类催化剂的催化效果很好,但随着人们认识的提高,锑的毒性问题愈来愈受到人们关注。因此近年来pet非锑催化剂研究非常活跃。杜邦、东洋纺、帝人、吉玛、acordis、synetix等公司纷纷推出无锑无重金属环保型催化剂。pet非锑催化剂开发引人注目的有以下一些:acordis公司的c-94催化剂、吉玛公司ecocat的催化剂、东洋纺绩公司新聚酯催化剂、帝人公司的新型钛类聚酯催化剂技术等。随着人类对环保的认识和要求的提高,这类催化剂开发将有广阔的前景.1、分子结构聚对苯二甲酸乙二酯具有下列化学式:HO(CH2—CH2—OOC—C6H4—COO)nCH2—CH2—OH(1)从它的化学式可知:在其大分子链的两端各有一个羟基,中间有一系列苯环,它们通过酯基(—COO—)而与乙基(—CH2—CH2—)互相连接。PET是具有对称性芳环结构的线型大分子,没有长大的支链。这种结构与单体PTA或乙二醇(EG)的分子对称性有关,因此聚对苯二甲酸乙二酯(PET)大分子易于沿着纤维拉伸方向相互排列。(2)PET分子链的刚性是由刚性基团(-CO-C6H4-CO-)所决定的,由于酯基和苯环间形成一个共轭整体,所以当大分子链围绕这个刚性基团自由旋转时,柔软的链段不能单独转动,只能与苯环作为一个共同的整体而一起振动,因此PET大分子链在一般条件下表现出很大的刚性。(3)因分子内C—C键数目很大,在热运动状态下可能有无数的C—C链内旋转,从而使一个分子在空间位置上存在不同形式的构象,但为了满足紧密堆砌的要求,PET分子链一般具有两种构象:顺式构象和反式构象。无定形PET大分子是顺式构象:O     OCO  CH2—CH2 CO    结晶时转变为反式构象:O CO  CH2—CH2 CO    O      (4)PET大分子链的结构具有高度的立构规整性,所有的芳香环几乎在一个平面上,因此具有紧密敛集能力和结晶倾向。当PET熔体迅速冷却时,形成无定形聚合体是无色透明的固体,密度为1.333g/cm3。当PET结晶时就失去光泽和透明性转变为乳白色固体,完全结晶时,密度为1.455g/cm3。(5)PET分子间无特别大的定向作用力,相邻分子的原子间距均为正常范德华力。因PET分子链节是通过酯基(—COO—)连接起来的,故许多重要性质均与酯键的存在有关,如在高温和水分存在下,PET大分子内的醚键易发生水解,使聚合度降低。(6)因缩聚反应过程中的副反应,如热氧化降解、热裂解和水解作用等都可以产生羧基,还可能存在醚键,以致破坏PET分子结构的规整性,减弱分子间力,时熔点降低,还可能混有环状齐聚物。瓶级聚酯切片是以间苯二甲酸(IPA)进行共聚改性得到的聚酯,其化学分子式类似于聚对苯二甲酸乙二酯,只是聚对苯二甲酸乙二酯分子中的部分对苯二甲酸被间苯二甲酸所取代。2、分子量高聚物分子量的大小直接影响加工性能和纤维质量,聚酯的耐热、光、化学稳定性均与分子量有关,聚酯的分子量一般通过测定聚酯的特性粘度而得出:[η]=KM2。工业控制通常采用控制粘度作为衡量分子量大小的尺度。聚酯的分子量分布近似符合于费洛利所提出的公式:Wn=nX(n—1)(1—X)2其中:Wn:聚合度为n的级分的重量分数Xt:时间后官能团的反应程度。在一定温度下聚合时间越长,分子量分布幅度越宽,分子量分布宽对纤维结
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