马氏规则：在不对称烯烃的加成中，氢总是加在含氢较多的碳上。氯化氢，碘化氢无过氧化物效应。氯化氢中H—Cl键牢固，其中的氢不能被自由基夺去而产生氯自由基；H—I键虽弱，容易生成碘自由基，碘的自由基活性较低，很难与碳碳双键加成，不能进行链传递反应。2.碳正离子的重排——某些烯烃同卤化氢的加成有一些特殊的现象。3.硼氢化-氧化硼烷与烯烃加成，生成的烷基硼化合物不用分离，直接在碱的存在下用过氧化氢氧化，得到醇。4．炔烃还原成烯烃：林德拉（Lindlar）催化剂或P—2催化剂烯烃的催化氢化示意图氢几乎以原子状态被吸附在催化剂
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面5．狄尔斯——阿德尔（Diels——Alder）反应6．取代环丙烷与氢卤酸加成符合马氏规则：7．苯的亲电取代反应：卤代硝化：磺化：傅-克反应（烷基化反应；酰基化反应）烷基化反应中有重排：定位效应：邻对位定位基间位定位基8．萘：9．立体转一性反应：10．SN2反应中邻基参与离去基团过渡态Sp3杂化Sp2杂化Sp3杂化亲核试剂在离去基和碳原子间价健的背面进攻分子构型反转，瓦尔登(Walden)转化SN2反应11．邻基双键参与12．邻近芳基参与13．醇的卤代反应中邻基参与14．频哪醇重排15．苯酚反应：瑞穆-悌曼(Reimer-Tiemann)反应16．威廉姆逊(Williamson)合成17．克莱森(Claisen)重排18．羟醛缩合反应：碱催化下：分子内缩合:酸催化下:19．拜耶尔-维立格（Baeyer-Villiger）氧化酮虽然对很多氧化剂是稳定的，但它可以被过氧酸顺利地氧化成酯。不对称酮进行拜耶尔-维立格（Baeyer-Villiger）氧化时，有生成两种酯的可能。实验证明，在两种酯中，一种是主要的。基团的迁移顺序：芳基>叔烃基>仲烃基>伯烃基>甲基这是可逆反应，逆过程叫欧芬脑（Oppenauer）氧化麦尔外因-彭多夫反应还原a,b-不饱和醛、酮，保留双键，效果很好。20.麦尔外因-彭多夫（Meerwein-Ponndorf）还原21．羰基还原金属还原A.单分子还原很多金属，如Na（C2H5OH），Fe（CH3COOH）等都能使醛、酮还原为醇。B.双分子还原（偶联还原）酮与镁，镁汞齐或铝汞齐在苯等非质子溶剂中反应后水解，主要得到双分子还原产物。克莱门森（Clemmensen）还原醛、酮在锌汞齐和浓盐酸作用下，可被还原为烃，羰基变为亚甲基。醛、酮在碱性条件及高温、高压釜或封管中与肼反应，羰基也被还原为亚甲基。乌尔夫-基日聂尔（Wolff-kishner）还原和黄鸣龙改进法1946年，我国著名化学家黄鸣龙对反应条件进行了改进，他将醛、酮、氢氧化钠、肼的水溶液和一个高沸点水溶性溶剂（如二缩乙二醇）一起加热。缺点：需要高压封管和无水肼原料，反应时间长，产率不太高。反应有较高的选择性，大多数官能团对反应没有干扰，但是对a,b-不饱和醛、酮，二种方法都不能使用。22．歧化反应23．维狄希（Wittig）反应由醛、酮合成烯烃的方法。维狄希试剂的制备维狄希反应机理24．安息香缩合在CN-的催化下，两个分子苯甲醛缩合生成二苯基羟乙酮，俗称安息香，所以该反应叫做安息香缩合。该反应主要适于芳香醛，但当芳环上有吸电子基团或给电子基团时，反应都不发生。25．贝克曼（beckman）重排酮与羟氨反应生成肟，后者在PCl5或浓H2SO4等酸性试剂作用下生成酰胺。26．盖德曼-柯赫（Gattermann-Koch）反应在催化剂存在下，芳烃和HCl、CO混合物作用，可以制得芳醛。27．罗森孟德（Rosenmund）还原酰氯还原生成醛，醛又可继续还原为醇。28．羧酸盐的脱羧反应汉斯狄克（Hunsdiecker）反应科西（Kochi）反应柯尔柏（Kolbe）电解29．二元羧酸的热分解反应30．羟基酸化学反应31．酯的还原缩合：acyloin缩合32．斯蒂芬（Stephen）还原，是芳香腈转化为芳醛的好方法33．瑞佛马斯基（Reformatsky）反应在惰性溶剂中β-溴代乙酸酯与锌和醛或酮作用生成β-羟基酸酯的反应。34．达尔森（Darzen）反应醛酮与α-卤代酸酯在强碱存在下反应生成α，β-环氧酸酯。达尔森反应有时可用来合成醛、酮。35．普尔金（Perkin）反应芳香醛和酸酐在相应的羧酸钠（或钾）盐存在下可发生类似羟醛缩合反应，最终得到α，β-不饱和芳香酸。36．盖布瑞尔（Gabriel）合成37．霍夫曼（Hofmann）重排及类似反应反应及历程：当酰胺用溴的碱溶液处理时，分子发生重排生成胺，霍夫曼重排。霍夫曼降解。38．克尔蒂斯重排，施密特重排39．布歇尔（Bucherer）反应：这是萘系中一个重要反应。从β-萘酚制备β-萘胺的反应——布歇尔反应。40．曼尼许（Mannich）反应：具有α-氢的酮与甲醛（或其它脂肪醛）及铵盐（伯、仲胺的盐）水溶液反应，生成β-氨基酮。41．彻底甲基化和霍夫曼消去反应反应及历程:过量碘甲烷与胺反应生成季铵盐，用氢氧化银处理得到季铵碱，这个碱加热脱去β-氢和胺生成烯。霍夫曼消去规律季胺碱有两种β-氢，一般消去含氢较多的β-碳上的氢，这就是霍夫曼消去规律。与卤代烃萨伊切夫消去规律恰好相反。霍夫曼消去规律的本质是一个体积效应问题。OH-进攻甲基氢比进攻亚甲基氢受到较小的空间阻力。但当季胺碱中β-氢有明显酸性时，消去主要产物为萨伊切夫消去产物。42．兴斯堡反应43．胺与与亚硝酸反应A.第一胺：（1）脂肪第一胺与亚硝酸作用生成极不稳定的重氮盐，立即分解出氮气、醇和烯。（2）芳香第一胺可生成相对稳定的重氮盐。芳胺的重氮盐是非常重要的有机合成中间体。B.第二胺第二胺与亚硝酸反应生成不溶于稀酸的油状或固体亚硝胺。亚硝胺有强的致癌作用，应做好防护避免直接接触，当用稀盐酸和氯化锡处理时，亚硝胺可还原到原来的第二胺。鉴定和提纯第二胺的方法。C.第三胺脂肪第三胺与亚硝酸不进行上述反应，芳香第三胺芳环上导入亚硝基。利用上述反应可以鉴别三种胺44．烯胺的反应45．重氮化反应46．偶合反应47．重氮甲烷(1)作为甲基化试剂重氮甲烷与酸、酚、烯醇等反应在羟基氧上导入甲基。但因受到重氮甲烷毒性和易爆炸的限制，一般只用于少量制备。（二）与酰氯作用重氮甲烷与酰氯作用生成重氮酮。若采用1mol重氮甲烷，生成氯代甲基酮。（三）与醛酮反应反应一般有两种产物：多一个亚甲基的酮和环氧化合物a.反应物为醛，往往发生氢的重排得到甲基酮；b.反应物为开链酮，则主要生成环氧化合物；c.反应物为环酮，主要发生重排反应，得到扩大的环酮。问题6-9完成下列反应，写出主要产物1）两个定位基定位效应一致有不同类定位基时，服从邻对位基定位两者定位一致位阻对反应取向的影响2）两个取代基定位效应相矛盾——基团的致活能力来判断（1）两个取代基不同类，定位效应受邻对位取代基控制，主要在间位定位基的邻位，而不是它的对位，这种现象为邻位效应，原因尚不清楚。（2）两个取代基为同一类，定位效应受致活能力较强的基团的控制基团较大，有位阻致活能力差别不大，很难预测主要产物：
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