甲基丙烯酸缩水甘油酯合成研究

甲基丙烯酸缩水甘油酯合成研究 南京林业大学 硕士学位论文甲基丙烯酸缩水甘油酯合成研究 姓名:曹彩红 申请学位级别:硕士 专业:化学工艺 指导教师:朱新宝 20070601 摘 要 甲基丙烯酸缩水甘油酯(,,,)是一种重要的含环氧基的烯类单体，具有很高的反应活性，广泛应用于涂料、光固化材料、胶粘剂、医药等方面( 本论文以六次甲基四胺为催化剂，对羟基苯甲醚为阻聚弃寸，采用酯化闭环两步法制备出甲基丙烯酸缩水甘油酯(,,,)(在第一步采用六次甲基四胺为环氧基开环催化剂，国内外文献至今尚无报道。 通过对第一步环氧基开环催化剂的筛选，发现吡啶、喹啉、,一甲基咪唑、,,，，，,,,,,,、六次甲基四胺等较好，但是由于采用喹啉所得产品的颜色较深，,,,，,,,,,,所得产品产率较低，最后选定六次甲基四胺作为催化剂。 ，? „ 在甲基丙烯酸缩水甘油酯的制备中，研究了反应条件诸如:物料配比、催化剂用量、反应时间、反应温度和阻聚剂用量对甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧值、有机氯及其原料转化率、。产物产量的影响和变化规律。研究发现，,,,和,,,的摩尔比在,:,(,,—,:,(,的范围内产品质量较好，随着温度和催化剂用量的增加，产物质量特别是环氧值会有所下降，但是产率不断上升，反应温度很低时，环氧值很高，但是产率很低( ( 通过正交 设计 领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计 确定了最佳工艺条件为:开环反应:六次甲基四胺用量,(,,(占反应物总量的质量百分比)，阻聚剂用量,(,,(占反应物总量的质量百分比)，,,,:,,,的摩尔比为,(,:,，温度,,?，反应时间,,;闭环反应:氯醇酯:,,,,的摩尔比为,:,(,，反应温度,,?，反应时间,,(,,,产率为,,(,,左右，环氧值为,(,,,,？,,,,,( 单因素研究发现，甲基丙烯酸和环氧氯丙烷的摩尔比小于,:,(,，温度大于,,?，催化剂用置大于,(,,时，反应时间大于,小时，副反应加速，产品质量和产率均会下降，但是催化剂和时间对产品的影响较小( 采用红外光谱(双)和气质联用(,,,,,)对所合成的产品进行了 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 征，?っ魉 貌 肺 牵停粒?，关键词:甲基丙烯酸缩水甘油酯 甲基丙烯酸环氧氯丙烷 合成 ,,,,,,;, ,,,,,,,, ,,,,,;,,,,,,(,,,),, ,, ,,,,,,,,, ,,,,, ,,,,,,, ,,,, ,,,,, ,,,,,(，, ,, ,,,,, ,;,,,, ,,,,,,, ,,,;, ,, ,,,,,, ,,,, ,, ;,,,,,,，,,,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,，,,,,,,,,,，,,,,;,,, ,,, ,, ,，,( ,,,,, ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ,, ,,, ;,,,,,,, ,,, ,?,,,,,,,,,,,,,, ,, ,,, ,,,,,,,,,，,,,;,,,, ,,,,,;,,,,,,(,,,),,,, ,,,,,,,, ,, ,,,—,,,, ,,,,,, ,,;;,,,,,,,,(，, ,,, ,,,,,,,,,,, ,, ,,, ,,,,,,,,, ,,,,,;,,,, ,,,,,;,,,,,, ,, ,,,,;,,, ,,,, ,,,( ,,,,,,, ;,,,,,,,, ,,,, ,, ,,,,,,,,,,,, ,,,;,,,, ,,,, ,,,,,,,,, ,,,,;,,;,,(,,,,,,,,,，,,,,,,,, ,,,,,,,,,，,,,,,,,,，,,,，,,,,,, ,,, ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ,,, ,,,,,,, ,;,,,,,,(,,,,,,,,,,;,;,,,,,,,,, ,,, ,,, ,,,,,, ,,,( ,,, ,,,,,,,;,, ,, ,,,;,,,, ,,,,,,,,,,，,,;, ,, ,,, ,,,,,,,, ,,,,,，;,,;,,,,,,,,, ,,;,,,,,,,，,,,;,,,, ,,,,,,,,,,,，,,,;,,,, ,,,, ,,, ;,,;,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,, ,, ,,, ,,,,,,,,,,, ,,,,,,,, ,,,,,;, ,,,, ,,,,,,, ,, ,,, ,,,;,,,,，,,, ,,, ,,,,,,,;,, ,, ,,((,;,,, ,,,,,,,,,,,，;,,;,,,,,,,,, ,, ,,,, ,,,,,,,,，,,,,,,,, ,,,, ,,, ,,,,,, ,, ,,,, ,, ,,,;,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,),,,,,, ,,, ,,,, ,,,,,,,,,,,, ,, ,,, ,,,;,,,,(,,, ,,, ,,,, ,,,,,,,, ,,,;,,,,;,,,,,,,(,,, ,,,,,;, ？,,,,, ,, ,,,,,, ,,,, ,,, ,,,,,,,, ,,,,,, ,,,,, ,, ,,,,,,,,, ,,,, ,:，(,, ,,,:,(,(,,,, ,,, ,,,,;, ？,,,,, ,,;,,,,,, ,,,, ,,, ,,;,,,,, ,, ,,, ;,,,,,,,;,,;,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,，,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,(,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,;,,, ,,, ,,,，,,”,,,,,;, ？,,,,, ,, ,,,,,, , ,, ,,, ,,, ,,,,, ,,,,,( ,,, ,,,,,,, ,,,;,,,, ;,,,,,,,,, ,,; ,,,,,,,, ,, ,,,,,,,,,, ,,,,,(,,,,,,;,,,,,,,,,,,,,,,;,,,,:,(,,,):,(,,，,，),,:,(,，,,,,,,,,,,,,;,,,,,,,,, ;,,,,,,, ,(,,,,—,;,,,, ,;,,(,,,,”, 。,鼢;,,,, ,,,, ,, , ,，,,, ;,,;,,,,,,,,, ,, ,,,,,,,,, ,, ,(,,(,,,,,;,,,,,, ,,,,;,,,,:,(,,,,,, ,,,,,;,):,(,,,,),,:,(,，,,,;,,,, ,,,,(,, ,,?，,,,;,,,, ,,,, ,, , ,(,,,,, ,,,,,;,,,,,,,,, ,,, ,,,,, ,,,,,,,;, ;,, ,, ,,,;,,, ,,(,,( ,,,,, ,, ,,,,,, ,,;,,, ,,,,,,:,(,,,):,(,,,),,,(,，;,,;,,,,,,,,, ,, ;,,,,,,,、,,(,,,, ,,,;,,,, ,,,,,,,,,,, ,,,,,, ,,,, ,,”, ,;;,,,,,,,, ,,,,,,,,;, ,,,;,,,,，,,,,,;,？,,,,,, ,,;,,,,, ,,,,,,,(,,,,,, ,, ;,,,,,,, ,,, ,,,;,,,, ,,,, ,,;,,,,,,，,,,;,,,, ,;;,,,,,,,,，,,, ,, ,,, ,,, ;,,,,( ,,, ,,,, ,,,,,,,,,,,, ,, ，,,,,,,, ,,,;,,,, ,,, ,,, ;,,,,,,,,,,,,,,,, ,,,;,,,,(,,, ,,,,,:,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,, ,,,,,;,,,,; ,;,, ,,,;,,,,,,,,,,, ,,,,,,,, , 本学位论文知识产权声明 本学位论文是在导师(指导小组)的指导下，由本人独立完成。文中所引用他人的研究成果均已注明出处。对本论文研究有所帮助的入士在致谢中均己说明。 基于本学位论文研究所获得的研究成果的知识产权属于南京林业大学。对本学位论文，南京林业大学有权进行交流、公开和使用。 研究生签名:菅车,多, 导师签名:银锄立 日期:??。,(石(,甲 致 谢 本论文是在导师朱新宝教授的悉心指导下完成的。从论文的选题、实验中具体问题的解决到论文最后的完成都凝聚了他大量的心血(朱老师渊博的知识、严谨的治学态度、豁达开朗的大家风范、对科学孜孜不倦的探索精神将使我受益终生(在求学的过程中，朱老师对我的学习、工作和生活的各个方面都给予了无私的帮助和关怀，在此，向朱老师致以诚挚的敬意和衷心的感谢～ 同时还要感谢林中祥老师、朱凯老师、杨云老师在实验及论文修改中给予的指点和帮助( 感谢陈华、尹佳子、李大前、杨大伟、胡立松、曾狄等同学在论文过程给予我的热情帮助和合作( 最后，谨以此文献给我的家人，正是他们对我一如既往的理解、支持和关怀使我能顺利地完成学业, 作者:曹彩红 ,,,,年,月 第一章文献综述,(,甲基丙烯酸缩水甘油酯合成研究的现实意义,(,(,甲基丙烯酸缩水甘油酝简介 甲基丙烯酸缩水甘油酯(,,,)，是分子内含有碳碳双键和环氧基的反应性双官能团的单体(它是无色透明的液体，不溶于水，易溶于有机溶剂，对皮肤和粘膜有刺激性，几乎无毒(由于,,,既有双键，又有环氧基，既可进行自由基型反应，又可进行离子型反应(因此，具有很高的反应活性，广泛地应用于医药、感光材科洧机合成及聚合物改性等众多领域，所得的产品有优良的防紫外、耐水和耐热等特点，是一种重要的精细化工原料,,】( ( 其结构式如下: , ， , ,,, ;心一,一;—,—;心一,，,,;坞 ? ， ;心,(,(,甲基丙烯酸缩水甘油酯的用途 甲基丙烯酸缩水甘油酯(,,,)因为分子结构中既有可以进行自由基聚合的不饱和基团又有反应活性与粘接性极强的环氧基，可与其他丙烯酸酯进行共聚，制备具有特殊功能的丙烯酸树脂。这种含有交联剂的丙烯酸树脂比常规不含交联剂的树脂具有更好的耐候、耐热、耐水、耐碱、耐热水、耐冲击性、可加工工艺性与柔韧性( 在合成方面，主要用作反应性熟塑弹性和热固性丙烯酸涂料树脂的共聚单体:另外，聚甲基丙烯酸缩水甘油酯可做为固定化酶载体，在生物化工中有广泛的应用( 在改性方面，主要用作多种涂料、胶粘剂、塑料合金等的改性剂，如改性的热固性丙烯酸涂料，聚氯乙烯涂料等，这些涂料均具有更好的耐水性和成膜性(而改性的胶粘剂，无纺布涂料的粘接性、耐水性、耐溶剂性更好(添加到橡胶中时，,,,起连接炭黑与橡胶的作用，对胶料的硫化特性影响显著，提高了硫化胶的物理性能、粘合性能和常温(,,,,,?)下的减震阻尼性能( 在涂料方面，世界涂料工业进入,,世纪,,年代以来，以高于其它涂料的速度较快发展。由于全球面临环境恶化的难题，因此具有无溶剂、低污染优势的粉末涂料在世界涂料市场中所占比例越来越大(世界工业涂料向环保型涂料方向发展的趋势已经形成，传统的低固体分涂料由于存在大量有害溶剂挥发物，受到世界各国,,,法规严格限制，产量将逐渐下降，最终将逐步被淘汰，其市场占有率将由,,,,年的,,(,,下降到,,,,年的,,，而无污染、环保型的粉末涂料将,,,,年的,,,,”升至,,,,年的,,,，仅次于水性涂料;汽车用涂料 要求 对教师党员的评价套管和固井爆破片与爆破装置仓库管理基本要求三甲医院都需要复审吗 高耐候性、高耐腐蚀性、高耐磨性，以及耐热、保光、保色等高性能，目前汽车车身采用干粉态或浆液态粉末涂料涂装已获得成功(它们 或作为底漆、单层涂料，或作为罩光面漆。在美国已有,,家通用汽车(,,)和克莱斯勒(,,,,,,,,)的生产厂工业化采用粉末涂料作为头二道合一底漆。在德国,,,汽车厂透明粉末涂料己开始应用。比较好的透明面漆用粉末涂料是甲基丙烯酸缩水甘油酯(,,,)型丙烯酸体系,,,( 在医药领域中可用作分离介质或粘接剂。如:采用沉淀原位(,,,,,,,)聚合合成的交联聚甲基丙烯酸缩水甘油酯连续床色谱柱，对其进行化学改性后，分别得到含有,,个碳原子间隔臂以及不含间隔臂键合的蛋白,的高效亲合色谱柱;,(甲苯基甘氨酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯的加成聚合物,？,?(,,,)或,(苯基甘氨酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯的加成物(,,,,,,,)，用于牙齿的粘接剂，在粘结剂中作为活性单体起了偶联剂和湿润剂的作用 ,,,医用专用料大多以软制品形式使用。通常添加小分子增塑剂(如邻苯二甲酸酯类)的方法，达到降低材料硬度的目的。但小分子增塑剂会在,,,制品使用过程中不断渗出和迁移，污染与之接触的血液和输送液，或在体内累积危害人体的健康。降低或消除小分子增塑剂的渗出量是关系医用,,,使用安全性的关键(为了改进,,,医用专用料的性能，一是采用不易渗出的大分子增塑剂:二是通过接枝共聚合，减少增塑剂汉出。如丙烯酸和甲基丙烯接枝,,,，一般采用,,,制品表面接枝方法( 其它方面，美国和埃及研究人员联合利用常压等离子体和甲基丙烯酸缩水甘油酯(,,,，催化剂】打开纤维的分子键，把抗菌因子植入纤维分子结构之中，并成功地在纤维和这种因子之间建立了一个永久性结合键，洗涤和穿着都不影响其抗菌性能( „ 目前国内,,,年需求量约为,,,,,,,吨左右，但长期以来，我国,,,主要依赖进口(这是由于该产品合成难度较大，国内生产厂家很少，产量很低，不能满足市场对这一产品越来越多的需求(随着人们对,,,应用研究的不断深入其市场需求量将继续增长。因此，研究甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成方法有着重要的实用价值和经济意义(,(,合成路线与生产工艺概况,(,(，合成路线,(,(,(,甲基丙烯酸钠与环氧氯丙烷一步合成法 甲基丙烯酸钠与环氧氯丙烷一步合成法反应温和，是目前世界上普遍采用的方法。首先将甲基丙烯酸和氢氧化钠(或碳酸钠)在有机溶剂中进行酸碱中和反应制得甲基丙烯酸钠盐。干燥后与环氧氯丙烷及相转移催化剂按一定比例经开环闭环下反应，分离出副产氯化钠，脱除过量的环氧氯丙烷后得到产品聊。 ;垆宁川,?;毗一;,,—,,;,:畚 ,,, ,(,(( , ,,, ;,,,譬一;—,—;,,一;,—;,,，?;， ,,， , 国内外这方面的研究和生产绝大多数都采用一步合成法，一步法具有反应时间短(,,,,)，催化剂易得，产率高(一般在,,,,,,)，产品质量好的优点，是国外企业普遍采用的方法，但是这种合成方法要求整个反应体系无水，对钠盐的纯度要求很高，钠盐含水量小于,(,,，才能使酯收率达,,,以上，并且存在环氧氯丙烷用量多(需过量,,,,倍)，要制备甲基丙烯酸钠而使反应步骤长，后续处理繁杂等缺点;此外由于环氧氯丙烷的大量使用，导致生产成本很高，对环境也有一定的污染(,(,(,(,甲基丙烯酸与环氧氯丙烷的酯化闭环二步合成法 甲基丙烯酸和环氧氯丙烷在催化剂作用下，进行开环酯化反应，生成甲基丙烯酸(,(羟基,,?氯丙酯(第二步是生成的甲基丙烯酸(,(羟基(,(氯丙酯中间体与氢氧化钠进行脱氯化氢闭环反应，通过分离精制处理，制得产品【,】。 第,步;一尸,—,,，删『,,?:鑫矿 ? ,,， ，， , ;,,,,一;—,—洲,一;,—;,,, ( ,,?, , 第二步洲:一,—,—。—洲:一,—;一,,磊,蠹 ,,， 口 ,,, ;一:,,,竿——,—,——;,:——;,—?。:，。;( ,,, 两步法原料易得，环氧氯丙烷用量大大减少，并且反应过程中不用有机溶剂，操作简便，工艺条件温和， 流程 快递问题件怎么处理流程河南自建厂房流程下载关于规范招聘需求审批流程制作流程表下载邮件下载流程设计 短。缺点是开环酯化反应催化剂选择性要求高，在第二步中生成的,,,在碱性水溶液中会部分水解，产生副产物，对收率有一定的影响(但是通过选择高效催化剂，优化工艺条件，这条合成路线在工业生产上比起一步法还是很经济合理的(,(,(,,催化酯交换法 甲基丙烯酸甲酯与缩水甘油可以进行酯交换反应，催化剂为,,和,,,,,,,河的混合物。其中,为羧基，氰基或硫氰基;,为氮或磷;,为氰基或羧基;,，,,,为,,珈链烷基或芳香基(美国专利报道嘲,;,,,,,,,，,,,,以摩尔比为,,,,:,的甲基丙烯酸甲酯与缩水甘油为原料，硬脂酸钙(脂肪酸钾，甲基丙烯酸钾为催化剂，可得纯度高于,,,的,,,，产率为,,,,,,(但是这种方法需要甲基丙烯酸甲酯过量很多，在反应过程中很难完全阻止物料的聚合(催化剂难以从反应体系中分离出去。且缩水甘油价格较高，所以催化酯交换法不太经济( ,,(,(,(,脂肪酶催化合成法 酶作为一种高效的生物催化剂，反应条件十分温和，具有高度的区域选择性和立体选择性，有着普通化学催化剂无可比拟的优越性(甲基丙烯酸乙酯和缩水甘油在甲苯和异辛烷等有机溶剂中，用脂肪酶,,作催化剂可合成,,,。 大量资料显示脂肪酶具有催化开环的能力，如,,,,,,,】采用不同的脂肪酶对,(己内酯、,(戊内酯进行催化聚合(,,,,,,,,报道了环?(十五烷内酯(,,,)的开环聚合( 脂肪酶催化合成法所用的脂肪酶催化剂对反应温度等条件要求比较苛刻，容易失活，价格也比较高，所以前两种合成法是工业上通常采用的方法。 对上述四种合成路线进行对比 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 ，从经济和产率等方面考虑，采用两步法来合成甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成工艺路线合理可行，具有成本低，污染少，操作简便的优点，而该工艺路线研究的重点在于开发高效的开环酯化催化剂。,(,(,生产工艺研究进展 早在,,世纪,,年代中期，,,,,,,,,, ,(,,,,,,,就以正庚烷为溶剂，采用一步法研究了合成,,,过程的最佳条件并申请了专利,,】。,,,,年，，,,,,,,,,,,,,,,也探讨了,,,单体合成及其提纯处理(在国外,,,已实现了工业化生产，以甲基丙烯酸或甲基丙烯酸甲酯、氢氧化钠以及环氧氯丙烷等为原料?经一步法或两步法反应合成【,】【姗(而近年国内对,,,的合成也在不断进行研究，主要是集中在选择高效催化剂、阻聚剂、优化工艺条件及提高产品收率和质量等方面,,】【,,,(,,,,年，北京化工大学的今关泰等采用一步法合成了,,,;辽宁石油化工专科学校的张吉林在,,,,年和,,,,年探讨了,,,的正交设计合成:,,,,年湖北大学的王念贵等通过实验比较了一步法和两步法两种合成方法的优缺点【,】(,,,,年华南理工大学的姜其武等探讨了,,,采用一步法合成过程中的工艺条件，对实际的生产有一定的指导意义,,,,。,,,,年郑州大学的高晓蕾等采用一步法合成了,,,，并通过正交设计确定了最佳反应条件【埒】(同年，清华大学把这一课题实现,,业化生产(目前，国内洛阳恒光化工公司已经对,,,进行投产(,(,环氧氯丙烷与甲基丙烯酸开环反应催化剂研究进展,(,(,环氧基开环反应机理 环氧基是由两个碳原子和一个氧原子组成的三元环，它的两个碳原子和氧原子在同一平面上，使环氧基有共振性。氧的电负性比碳大，使氧原子周围 电子 云密度增加，这样就使环氧基有两个可反应的活性中心:电子云密度较高的氧原子和电子云密度较低的碳原子(当亲电试剂靠近时就攻击氧原子，当亲核试剂靠近时则攻击碳原子，并迅速发生反应，;旬键断裂，使环氧基开环。 环氧化合物三元环处于受张力的状态，性质活泼，容易与含活泼氢原子的物质(如醇，水和酸等)发生开环反应，生成互为同分异构体的伯醇或仲醇的衍生物【,】(绝大多数环氧化合物开环都是在酸碱催化下进行的，但酸碱催化开环的机理各不相同，产物比例也不相同(碱性条件下开环反应是通常的,,,类型，开环方向由空间因素决定，产物主要(,,,以上)为仲醇衍生物”,,。,(,(,环氧基开环反应催化剂种类及应用 已见报道的能有效催化该加成反应的催化剂主要有三类,,”:(,)无机的碱性盐;(,)有机 ,金属盐;(,)碱性有机化合物(,(,(,(,无机的碱性盐 常用的无机碱性盐开环催化剂有氢氧化铁、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠等(石英华【,,,采用氢氧化铁为催化剂合成丙烯酸羟丙酯，丙烯酸的摩尔转化率达到,,(,,，丙烯酸羟丙酯的摩尔收率为,,,(氢氧化铁催化剂具有反应速率快，收率高，副产物少的优点。 史宣望，奚惠兰【,刎以,,,作环氧树脂与丙烯酸反应的环氧基开环催化剂来合成光固化树脂，发现当,,,用量为环氧树脂与丙烯酸质量和的,(,,时，,,,”(,下反应,(,,,，转化率达,,,:在,,,?反应,(,,,?转化率达,,,产物质量较好。 王秋英等口明研究水性环氧丙烯酸酯的制备时选用三乙胺、四丁基氯化铵、,,,三种催化剂作对比实验(发现催化剂量、温度及时间相同的情况下，,,,的催化活性明显高于叔胺、季铵盐(另外，相同温度、相等时间内达到相同转化率时，,,,的用量仅为季铵盐的,,,,,压再加上其来源广、价格低的优势，可以说,,,作为开环催化剂催化酯化反应有很强的实用价值。,,(,,有机金属盐 „同金属类催化剂相比，金属络合物催化剂具有与反应物混合均匀、催化活性高、选择性好(可根据不同反应选择相应的配体)、反应条件温和等优点。但存在催化剂不稳定、难以回收、合成复杂、成本较高的缺陷(通常金属络合物催化剂通过其配体与氟相物质的相互作用来溶解，这些配体有膦、亚磷酸盐、卟啉、酞瞢、二酮化合物掣,”( 有机金属盐来催化环氧类物质和甲基丙烯酸(丙烯酸)的酯化反应具有催化效率高、操作简便、反应温度较低、产率高等优点。常用的有以下三种: (,)有机铬 文献报道〔,,,常用的有机铬催化剂有乙酰丙酮化铬、甲酸铬、醋酸铬、丙烯酸铬、甲基丙烯酸铬、二丁基二硫代氨基甲酸铬、水杨酸铬、,，,,二异丁基水杨酸铬、,，?,,,,脂肪酸铬、十四酸铬、油酸铬、氧氯化丙烯酸铬、三氯代醋酸铬等。 王芹。杨济活吲在合成丙烯酸(,(羟(,(氯丙酯时，采用活性铬络合物三环烷酸铬和叔胺作为共催化剂，催化丙烯酸(,,)和环氧氯丙烷(,,,,,的开环酯化反应，这种新型催化剂使产物收率达到了,,,。 于廷生，翁羽飞阴研究了以乙酸铬、丙烯酸铬为催化剂，对羟基苯甲醚为阻聚剂，丙烯酸与环氧乙烷合成丙烯酸口(羟乙酯，转化率达到,,(,,,,,,(,,,( 有机铬催化剂的不足在于制备困难，有的需与特种助催化剂、阻聚剂匹配使用，而且铬有毒，对环境有很大的污染( ? (,)有机锡 ?谢 衔锸橇己玫募映煞从Υ呋 粒身剩 谢 姿狨セ 衔铮ǎ樱睿 写呋 粒?且恢钟行У幕费跫 反呋 粒 希簦悖颍帷玻 恪 驳斗?郑樱睿 写呋 聊苡醒?竦亟 费趸 锟 罚 ? 茫樱睿 写呋 梁铣闪怂跛 视王ィǎ纾欤 悖椋洌 欤悖螅簦澹颍螅 ?;,八孵鼍鬻 , ，,，,,,, ;，, ,丫，,,，„?, ， ,, , ， , ,?,, 洲咖，;仆, 八, , ,,(,(,(,碱性有机化合物 胺类:如三乙胺、吡啶、,,,(,(,,二氮杂二环(,(,(,)十一烯(,)，咪唑类;季铵盐:如四甲基氯化铵、三甲基苄基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵等;季铵碱:如胆碱冽、甜菜碱;季磷盐:如三苯基膦卤化物( ,,,,,,,,,,〔,,,在合成低分子量环氧树脂使用三苯基膦卤化物或三苯基膦作环氧氯丙烷开环催化剂。 ， ,,,〔,,〕是一个强碱性试剂，但它却是一个弱的亲核试剂，易与质子结合而不易与碳原子结合，因此,,,主要是作为强碱性试剂转移质子，应用于有质子转移的一些反应，如消除、异构、加成、酯化、醚化、酰胺化、重氮化等(用,,,催化羧酸、卤代烷进行酯化反应，可德到高产率的酯。因此(,,,潜在她具有作为甲基丙烯酸和环氧氯丙烷开环加成反应催化剂的价值。 季铵盐、季磷盐类广泛使用较早(其中常用的有四丁基溴化铵、三甲基苄基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵以及三乙基苄基氯化铵等(通常将其固载到聚合物载体上催化卤化、酯化、氧化还原反应。 石红菊，张亚峰,,,等在研究环氧树脂与衣康酸的酯化反应时使用苄基三乙基氯化铵为开环催化剂，它对羧基与环氧基的开环加成反应具有强的催化作用，可抑制或减少其它副反应的发生(催化剂用量为,(,,,,(,,时，酸转化率达到,,(,,(,(,(,(,其它类型的开环催化剂: (,),,,,，,,,,,，,，,,,，,,,，,,,,,，,,,,,，,,,,，”,,,,,,,,，,,,,,,,,,等均能使环氧氯丙烷开环〔,,,( (,)分子筛:分子筛是一种高活性的催化剂，吉林大学的刘福安等〔,,,将,,(,)改性的,,,,,分子筛应用于环氧氯丙烷与羧酸的开环加成酯化( (,)中国专利报道，蚓，硝酸银可作为,;,开环催化剂 “)杂多酸【,”幻具有均相酸催化作用，并对碳.