聚甲醛高效甲醛吸收剂研究

聚甲醛高效甲醛吸收剂研究聚甲醛高效甲醛吸收剂研究高分子材料科学与工程研讨会聚甲醛高效甲醛吸收剂研究? 孙天举赖勇叶林? (高分子材料工程国家重点实验室，四川大学高分子研究所，成都，610065) 甲醛吸收剂是聚甲醛(POhD很重要的辅助热稳定剂，目前工业上普遍采用三聚氰胺(MA)、双氰胺等低分子化合物作为甲醛吸收剂。然而在POM高温熔融加工过程中，该类低分子化合 ‘物易挥发丧失而降低热稳定效率，并凝结堵塞加工设备真空排气口，也易形成模垢，严重影响 MA还会降低POM的力学性能f?。产品表观质量和生产效率，过多用...

聚甲醛高效甲醛吸收剂研究高分子材料科学与工程研讨会聚甲醛高效甲醛吸收剂研究? 孙天举赖勇叶林? (高分子材料工程国家重点实验室，四川大学高分子研究所，成都，610065) 甲醛吸收剂是聚甲醛(POhD很重要的辅助热稳定剂，目前工业上普遍采用三聚氰胺(MA)、双氰胺等低分子化合物作为甲醛吸收剂。然而在POM高温熔融加工过程中，该类低分子化合 ‘物易挥发丧失而降低热稳定效率，并凝结堵塞加工设备真空排气口，也易形成模垢，严重影响 MA还会降低POM的力学性能f?。产品表观质量和生产效率，过多用量本文通过分子设计，研究制备了新型高分子化甲醛吸收剂一己二胺甲醛缩聚物(HF)，力图提高其自身稳定性，获得具有较小粒径，同时具有甲醛、甲酸吸收剂、引发剂去活剂、结晶成核剂等多种功效于一体的新的热稳定助剂，进二步提高POM热稳定性，并赋予其结晶成核剂的功能，改善力学性能，达到一荆多用的目的。，Fig(1为合成产物POM HF扫描电子显微镜(SEM)照片。由图可知，HF粒子是比较规整 1(60 u 的球状粒子，其平均粒径为I m。 Fig(1 The SElf image of 髓?lycondensate ???? —tJ 邑 j 蔷，。 t。 2 葛歪茎1J 兰 ? 0(1wt,MA 0(1wt,HF 0(2w1,content(wt) HF ,HF Effectof HF content on the Fig(2 isothermal loss Of PoMweight emission The of POM Fig(3 formaldehyde with different th@rrRo-stabilizers 通过热重分析和甲醛释放量研究分析了HF对POM热稳定作用。Fig(2为POM在220? lh的热失重率与HF用量的关系曲线。由图可知，HF含量较低时，随其用量增加加热POM热失重率迅速降低，当HF用量超过0(2wt,后，POM,HF体系的热失重率下降趋于 Fig(3 为加有不同种类和用量热稳定助剂的POM在氮气环境中，于230?下加热lh平缓。的甲醛释放量。由于在氮气环境中测试而不存在氧化作用，POM受热分解后从主链上脱掉的甲醛全部被吸收液吸收，因此所测甲醛释放量可直接用以反映聚甲醛热裂解稳定性能， POM 不稳定端基的含型21。由图可知，加入不同用量HF可以有效降低甲特别可用于表征醛释放量，由POM,MA 的5380ppm降至POM,HF的3237ppm和1768ppm，表明加 HF的POM在加工过程中可以起到后处理试剂的作用，能有效去除不稳定端基，入适量分解断链较少，具有较好的热稳定作用。 POM在高温下使催化剂失活，同时使 ‘本论文由云南省省院省校科技合作计划项目(2002ZABDA00A015)资助( ?通讯联系人 43l 高分子材料科学与工程研讨会 Blank POM POM,O(1wt,MA POM,O(05wt,HF POM,0(1wt,HF POM, different 0(2wt,HF The PLM of POM with thermo-diagram Fig(4 stabilizers Fig(4为加有不同种类和用量热稳定助剂的POM的PLM观察球晶照片。由图可知，空对比样POM和加有MA的POM球晶尺寸相当，都明显较加有HF的POM球晶白HF的加入使POM球晶尺寸有不同程度的减小，晶粒细化，晶胞增多，晶粒更完大。POM结晶，表现出一定的结晶成核作用。整，能促进? Fig(5是空白POM和加有不同用量HF的POM ? 在152?下的等温结晶DSC曲线。由图可知， 7 在同一结晶温度下，加入一定量的HF使POM? ‘ 的放热峰位置提前，放热峰峰宽交窄，结晶时‘ 间缩短。其中加有0(05wt,HF的POM放热峰一妻圣p( ，位置提前量最大，放热峰宽最窄，结晶时间最 2 Polo 短。应用Avrami方程13I对POM]HF体系的等， ? lo 12 ? ? 024温结晶动力学研究结果表明，HF作为聚甲醛Tjme(min) 结晶成核剂能有效提高POM的结晶速率，使 DSC The isothermal 聚合物的晶粒更完善，有效改善了POM的curves Fig(5 结of POll at 152? 晶性能。参考文献 1(胡友亮(聚甲醛甲醛吸收剂高分子化研究(四川大学硕士学位论文，2005:l968:2(Archodoulaki VM((Japanese，1 22669 3(金日光，华幼卿(高分子物理，化学工业出版社，2000: 114’ ? for Absorbent Efficient The PoIyoxymethyleneFormaldehyde 。High Ye幸幸Sun Tianju(LaiYong ，Lin Materials ofThe State Key Laboratory Polymer Engineering， Polymer 1 Instituteof Sichuan 0065，ChinaUniversity,Chengdu，6 Research is assist?thermostabilizerfor a Abstract:The absorbent substantially important formaldehyde absorbent A new of high?molecular formaldehyde type polyoxymethylene(POM)( had which formaldehyde polycondensate file)was prepared， hexamethylenediamine Can acid of absorbent,and initiator-deactivator,and multiple(functions formaldehyde&formic replace the crystallization MA the of POM(HF with small size Can also to enhance thermo-stability particle improve and mechanical POM(property property。of Keywords:polyoxymethylene(POM)，formaldehydeabsorbent,hexamethylenediamine polycondensate(HF)，melamine(MA) formaldehyde 432

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