1-苯乙醇的制备

1-苯乙醇的制备 1- 性状：具花香液体；2、熔点：20?；3、沸点：203.6?,85-86?(0.93千帕)；4、相对 密度(20/4?)：1.013；5、特征：易溶于醇,醚,不溶于水 苯乙醇是香料用芳香化合物中较为重要和应用广泛的一种食用香料，因它具有柔和、 愉快而持久的玫瑰香气而广泛用于各种食用香精和烟用香精中。苯乙醇存在于许多天然 的精油中，目前主要是通过有机合成或从天然物中萃取获得该产品。随着食品生物技术 的飞速发展和人民生活水平的不断提高，特别是我国加入世界贸易组织，人们越来越重 视食品的安全性，追求有机食品、生态食品、绿色食品已成为一种时尚，国内外食品生 产研发人员也越来越倾向于使用天然食品添加剂。由此，通过微生物发酵法生产天然苯 乙醇香料的工艺研究得到国内外业内人士的广泛关注与重视。 1. 国内外最新研究动态： 最近，江苏食品职业技术学院生物工程系黄亚东等人经试验研究 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 明：苯乙醇具有 玫瑰风味，它是清酒和葡萄酒等酒精饮料中的重要风味化合物。利用啤酒酵母Saccaro myces cerevisiae生产风味物质的原理即为利用酶或微生物将前体物苯丙氨酸转化为食 品风味苯乙醇香料。因为在啤酒酵母中芳香族氨基酸生物合成主要受DAHP合成酶、分 支酸合成酶、分支酸变位酶、邻氨基苯甲酸合成酶、预苯酸脱水酶和预苯脱氢酶的调节， 在啤酒酵母细胞中L-苯丙氨酸形成苯乙醇的途径中，对于苯丙氨酸，α-酮酸脱氢酶起主要作用。所以利用啤酒酵母可衍生出多种天然风味物质、风味前体物质或风味增强剂， 它与用传统的环氧乙烷与苯缩合精制得到的化学合成苯乙醇香料比较，更具有香味柔和， 天然纯正、健康安全不可比拟的优越性。 中国烟草总公司郑州烟草研究院研究人员利用蒸馏萃取装置、气相色谱仪和气相色 谱/质谱联用仪对烤烟烟梗和叶片主要中性香味成分进行分析，研究表明云南烟梗中含量 较高的中性香味成分主要有苯甲醇、苯乙醛、β-苯乙醇等。 山东农业大学研究文献综述了国内外在烟叶人工发酵过程中几种增香途径及其研究 进展, 包括微生物、酶、糖和有机酸、酶拉德反应产物及氨化等 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 。研究表明：近年来 微生物、酶因其投入量少，增香效果明显，微生物发酵生产天然香精已成为世界许多种 国家食品添加剂的研发热点。而烟草在芽胞杆菌、枯草杆菌、假单孢杆菌等微生物发酵 过程中能产生苯甲醇、苯乙醇等天然玫瑰香味成分，引用外援作用于烟叶发酵，增加烟 叶香气不失为一种理想的方法。 国外学者对烟叶人工发酵早有大量研究，他们发现烤烟叶面微生物中，细菌占绝对 优势，放线菌和霉菌较少。细菌中以芽孢杆菌属为优势菌群，霉菌中曲霉为优势菌群。 优良品种烤烟叶面微生物数量较大，种类较多。可见，微生物是推动烟叶发酵、提高烟 叶香气不可忽视的原因之一，这对国内外从事烟叶香气研究学者而言具有很大的吸引力。 而对于微生物发酵法生产天然级苯乙醇香料工艺研究，近年来国外已成功研制出以 苯丙氨酸、氟苯丙氨酸为原料，采用微生物啤酒酵母Saccaromyces cerevisiae或(和) 克鲁维酵母Kluyveromyces sinensis发酵工艺转化来制取天然级苯乙醇的工艺方法。虽 然此法不失为一种切实可行的天然级苯乙醇香料生产方法，但其原料成本太高，不适宜 工业化生产。故人们也在寻找一种能替代苯丙氨酸、氟苯丙氨酸的廉价天然 材料 关于××同志的政审材料调查表环保先进个人材料国家普通话测试材料农民专业合作社注销四查四问剖析材料 为微生 物发酵法起始原料，最大程度上降低生产成本，满足食品香料添加剂工业生产的需求。 2. 国内外主要专利简介 华宝香化科技发展(上海)有限公司经过多年的创新研发，成功完成了以烟草(含烟梗、烟末)为原料的微生物发酵法生产香料苯乙醇的新工艺开发，并于2004年7月28日获得了发明专利授权（ZL专利号02137575.5,授权公告号CN1159447C）。该工艺包括利用农业副产物烟草作为生物转化的前体物，添加适当的培养基、选用合适的菌种(如产朊假丝酵母、酿酒酵母、中国克鲁维酵母中的一种)，在一定的发酵工艺条件下进行发酵培养， 降解了烟草中的木质素、果胶和多酚类化合物，并转化成苯乙醇，然后用萃取或离子交 换树脂吸附分离的方法予以提纯。所得到的苯乙醇具有纯正的天然香味，可用于食品中 作为天然香料使用。整个生产工艺简便，具有广泛的工业化发展前景，为农业副产物烟 草找到了一条绿色环保的应用途径。 美国SUBBIAH VEN公司1999年7月6日授权专利US5919991涉及一种发酵法生产苯乙醇的方法，其以L-苯丙氨酸为原料通过微生物啤酒酵母菌Saccaromyces cerevisiae和克鲁维酵母Kluyveromyces sinensis发酵培养和采用离子交换树脂吸附分离法 来制取天然级苯乙醇香料。 德国Bluemke Wilfried(GKSS-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh) 2001年11月28日公开的欧洲专利EP1158042采用微生物菌株或酶催化剂等生物技术制取苯乙 醇香料，其以L-苯丙氨酸为原料，通过克鲁维酵母Kluyveromyces sinensis微生物发酵工艺生产天然级的苯乙醇香料。 日本KAGOME公司 1997年9月公开的日本专利JP9224650涉及一种以米酒、氟苯丙氨酸为原料,通过含酒精饮料中的酿酒(啤酒)酵母Saccharomyces cerevisiae微生物发酵工艺来制取天然级β-苯乙醇香料。 日本麒麟酿酒厂2000年初公开专利JP2000041655也涉及通过米酒改性,采用酿酒(啤酒)酵母Saccharomyces和去碳酸基酶联合作用的微生物发酵工艺来制取高纯度苯乙 醇香料。 法国PERNOD RICARD在1998年公开专利EP0822250中提供了一种在发酵法生产苯乙醇过程厂中从其蒸馏残余中提取高纯度苯乙醇的方法。 微生物发酵法生产天然苯乙醇香料国内外主要相关专利列表（见附件1） 综观上述有关微生物发酵法生产天然苯乙醇香料的国内外主要工艺技术，我们不难 看到，目前国外一般都采用以苯丙氨酸、氟苯丙氨酸为原料，进行微生物发酵转化制取 苯乙醇。虽然此法确实也不失为一种可行的天然苯乙醇香料生产方法，但由于这种方法 所采用的苯丙氨酸、氟苯丙氨酸等原料价格昂贵，生产成本高，不宜实现规模化工业生 产。因而，国内企业通过创新研发，利用廉价天然的烟草废物资源材料为微生物发酵法 起始原料，不仅为农副产品烟草的深加工开辟了一条工业途径，而且也为香料工业找到 了一种安全可靠，有利于环保生态可持续发展的有用资源，从而最大程度上降低生产成 本，有效改善生态环境，更好地满足食品香料添加剂工业生产需求 物化性质(Physical Properties) 1、性状：具花香液体；2、熔点：20?；3、沸点：203.6?,85-86?(0.93千帕)；4、相对密度(20/4?)：1.013；5、特征：易溶于醇,醚,不溶于水 储运(Storeage) 塑料桶，堆放于阴凉干燥处，不露天堆放 用途(Useage) 用于日化和食用香精,广泛用于调配皂用和化妆品香精 或称，是分子式为C HCOCH的有机化合物，它可当作制造药物、树脂、调653 [1]味剂和催泪瓦斯的中间体，还可以制造安眠药。现在苯乙酮大多以异丙苯氧化制苯酚和丙酮的副产品获得，它还可由苯用乙酰氯乙酰化制得。 分子结构：甲基C原子以sp3杂化轨道成键，苯环和羰基C原子以sp2杂化轨道成键。分子量:120.15。最简单的芳香酮。分子式C6H5COCH3。其中芳核（苯环）直接与羰基 相连 。以游离状态存在于一些植物的香精油中。无色低熔点晶体 。熔点 20.5?，沸点 202.6?， 相对密度1.0281（ 20／4? ）。苯乙酮能发生羰基的加成反应、a活泼氢的反应，还可发生苯环上的亲电取代反应，主要生成间位产物。苯乙酮可在三氯化铝催 化下由苯与乙酰氯、乙酸酐或乙酸反应制取。另外，由乙苯催化氧化为苯乙烯时，苯乙 酮为副产物 。苯乙酮主要用作制药及其他有机合成的原料，也用于配制香料。用于制香 皂和香烟，也可用做纤维素醚，纤维素酯和树脂等的溶剂以及塑料的增塑剂，有催眠性。 IUPAC1-phenylethanone 英文名 别名 乙酰苯 CAS号 98-86-2 SMILES O=C(C)C1=CC=CC=C1 1/C8H8O/c1-7(9) InChI 8-5-3-2-4-6-8/h2-6H,1H3 化学式 CHCOCH 653 摩尔质1?120.15 g mol 量 密度 1.028 熔点 19-20 ?C 沸点 202 ?C 硼氢化钠 是一种无机化合物，分子式NaBH。硼氢化钠为白色粉末，4 容易吸水潮解，可溶于水和低级醇，在室温下与甲醇迅速反应生成氢气。在无机合成和有机合成中硼氢化钠常用做还原剂。 硼氢化钠是由 H. C. Brown 和他的老板Schlesinger 于1942年在芝加哥大学发现的。当时的目的是为了研究硼烷和一氧化碳络合物的性质，但却发现了硼烷对有机羰基化合物的还原能力。由于当时硼烷属于稀有物质，因此并没有引起有机化学家的重视。硼烷化学的 发展得益于第二次世界大战，当时美国国防部需要寻找一种分子量尽 量小的挥发性铀化合物用于裂变材料铀235的富集。硼氢化铀U(BH)44符合这个要求。该化合物的合成需要用到氢化锂，然而氢化锂的供应很少，于是便宜的氢化钠便被用来作原料，而硼氢化钠就在这个过程 中被发现。后来，因为六氟化铀的处理工艺问 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 得到解决，国防部便 放弃了通过硼氢化铀来富集铀235的计划，而Brown 的研究课题就变成了如何方便地制备硼氢化钠。Army Signal Corps公司对这个新化合物的野外就地制备大量氢气的用途产生了兴趣。在他们的资助 下，开展了相关的工业化研究，产生了后来工业生产硼氢化钠的工艺： 4NaH + B(OCH) ? NaBH + 3NaOCH 3343 产物是两种固体。用醚类溶剂重结晶得到纯品硼氢化钠。 硼氢化钠给有机化学家们提供了一种非常便利温和的还原醛酮类物质的手段。在此之前，通常要用金属/醇的办法来还原羰基化合物，而硼氢化钠可 以在非常温和的条件下实现醛酮羰基的还原，生成一级醇、二级醇。还原步骤 是先把底物溶于溶剂，一般是甲醇或者乙醇，然后用冰浴冷却，将硼氢化钠粉 末加入混合物搅拌至反应完全即可。反应过程可以用薄层层析监测。如果溶剂不是醇，那么需要另加甲醇或者乙醇一同反应。硼氢化钠是一种中等强度的还 原剂，所以在反应中表现出良好的化学选择性，只还原活泼的醛酮羰基，而不与 酯、酰胺作用。 IUPAC 英文Sodium tetrahydridoborate 名 CAS16940-66-2 号 化学NaBH 式 4 摩尔1?37.83 g mol 质量 密度 1.0740 [1]熔点 400 ?C [1]沸点 500 ?C 分解 氢化铝锂 （ithium luminium ydride）是一个复合氢化物，分子 式为LiAlH。氢化铝锂缩写为LAH，是有机合成中非常重要的还原剂。4 纯的氢化铝锂是白色晶状固体，在120?C以下和干燥空气中相对稳 定，但遇水即爆炸性分解。 IUPACLithium 英文aluminium 名 hydride LAH，氢化锂 铝 别名 四氢铝锂 四氢合铝酸 锂 CAS16853-85-3 号 RTECSBD0100000 号 化学LiAlH 式 4 摩尔37.95 g 1?质量 mol 白色晶体 （纯时） 外观 灰色粉末 （工业品） 密度 0.917 150?C 分熔点 解 在水 中的 反应 溶解 度 晶体单斜 结构 主要高度易燃 危险 ：1947年，H. I. Schlessinger，H. C. Brown和A. E. Finholt 首次制得氢化铝锂，其方法是令氢化锂与无水三氯化铝在乙醚中进行 [1]反应： 4LiH + AlCl ?EtO? LiAlH + 3LiCl 324 这个反应一般称为 Schlessinger 反应，反应产率以三氯化铝计算为86%。反应开始时要加入少量氢化铝锂作为引发剂，否则反应要经历一段诱导期才能发生，并且一旦开始后会以猛烈的速度进行，容易发 [2]生事故。 Schlessinger 法有很多缺点，如需要用引发剂、氢化锂要求过量和 高度粉细、需要用稀缺的原料金属锂、反应中3/4的氢化锂转化为价 [2]廉的氯化锂等。虽然如此，相对于其他方法，Schlessinger 法较简便，至今仍是制取氢化铝锂的主要方法。 [2]其他制取氢化铝锂的方法包括： , 高压合成法：用碱金属或氢化物，铝，高压氢在烃或醚溶剂中 反应。 LiH + Al + 3/2 H ? LiAlH 24 [3], 由氢化铝钠制取： Na + Al + 2H ? NaAlH 24 NaAlH + LiCl ?EtO? LiAlH + NaCl 424 ?氢化铝锂具有单斜的晶体结构，AlH离子为四面体结构。氢4 +化铝锂中，Li 与五个氢相邻，其中四个的距离为 1.88-2.00Å，与 [4]第五个氢的距离稍长，为 2.16Å。其晶胞参数为：a = 4.82，b = 7.81，c = 7.92 Å，α = γ = 90? 和 β = 112?。 , 水解反应： LiAlH遇水立即发生爆炸性的猛烈反应并放出氢气： 4 LiAlH + 2HO ? LiAlO + 4H 4222 LiAlH + 4HO ? LiOH + Al(OH) + 4H 4232由于放出的氢是定量的，该反应可用来测定样品中氢化铝锂的含量。 为了防止反应过于剧烈，常加入一些二恶烷、二甲基乙二醇醚或四氢 [2]呋喃作为稀释剂。 [2], 氨解反应： LiAlH 的乙醚或四氢呋喃溶液能同氨猛烈作用放出氢气： 4 2LiAlH + 5NH ? [LiAlH(NH)]NH + 6H 432222当氨的量不足时，发生如下反应： LiAlH + 4NH ? LiAl(NH) + 2H 43242NH/LiAlH比值更小时，则氨中的三个氢都可被取代。 34 , 合成其他复合氢化物或简单氢化物： 氢化铝锂几乎可以与所有的卤化物反应生成相应的配位铝氢化物，当 配位铝氢化物不稳定时，则分解为相应的氢化物。通式为： nLiAlH + MX ? M(AlH) + nLiX 4n4n M(AlH) ? MH + nAlH 4nn3 因此可通过此方法制备很多金属或非金属氢化物，如： 2LiAlH + ZnI ?(-40?，乙醚)? ZnH + 2AlH + 2LiI 4223 , 作为还原剂： [5]氢化铝锂可将很多有机化合物还原，实际中常用其乙醚或四氢呋喃 溶液。由于存储和使用不方便，工业上常用氢化铝锂的衍生物双(2-甲氧基乙氧基)氢化铝钠（红铝）作为还原剂。 能被氢化铝锂还原的官能团主要包括： 。卤代烃被还原成烃。此反应中一级卤代烃性能较好，所得产物发生 构型转化，因此认为该反应是S2机理。二级卤代烃也可用此法还原，N [6]三级卤代烃容易发生消除反应，不适用此法。 [2]o 硅卤化物等还原为硅烷，如： LiAlH + SiCl ? SiH + LiCl + AlCl 4443 , [7][8][9]o 羰基化合物（酰胺除外）被还原为醇。 o 酰胺和酰亚胺被还原成胺。这类反应一般产率较高，并且 [2]用N,N-取代的原料反应比其他要快很多。 o 腈被还原成伯胺。 o 与醇反应生成烷氧基氢化铝锂： LiAlH + ROH ? LiAl(OR)H + H 432 LiAlH + 2ROH ? LiAl(OR)H + 2H 4222 LiAlH + 3ROH ? LiAl(OR)H + 3H 432 LiAl(OR)H 是将酰胺还原为醛的适宜试剂，LiAl(OC(CH))H 是将22333 [2]酰氯还原为醛的适宜试剂。 1、 硼氢化钠是还原剂，还原性一般，主要用于羰基化合物还原为醇 的反应，不能还原羧酸、酯等，可用于醛，酮的选择还原。氢化锂 铝是还原剂，还原性强，还原为醇，秒杀羧酸及其衍生物，与酰胺 反应生成胺，与腈反应生成伯胺。 2、 四氢铝锂和硼氢化钠作为重要氢负离子的还原剂类化合物，在合 成反应中起着举足轻重的作用。氢负离子的还原羰基化合物实质上 就是亲核加成反应，四氢铝锂和硼氢化钠对羰基的还原反应原理是 一样的，它们都不能还原碳碳双键；而且，这类羰基加成反应实际 上为不可逆反应，通常无副反应，所以可用于完成某些特定的合成 工作。但是硼氢化钠的还原活性比四氢铝锂的低，这是因为NaBH4、 与LiAlH4的极性不同，所以它们中的氢极性不同，所以 LiAlH4中 的氢活性更高.表现为硼氢化钠等只能还原醛、酮和酰卤的羰基，而 不能还原其他的羧酸衍生物、硝基等化合物，但氢化铝锂却可以。 硼氢化钠的优点是除了他们的反应选择性外，常可以在羟基溶剂中 使用，所以也是一类很方便的还原剂。注意：四氢铝锂只能在无水 条件下进行反应，而硼氢化钠没有此限制，这表明两种物质反应时 所需要的介质是不一样的。 3、 用四氢铝锂还原酯基,反应很快!但是,反应有很大的潜在危险,特 别是在量比较打的情况下,近几年就有很多关于四氢铝锂反应事故的 报道.而用硼氢化钠则安全的多,但硼氢化钠还原往往速度较慢,特别 是有多个酯基时还经常反应不完!还有当反应物中有Boc,Cbz等保护 基时,用四氢铝锂在量大时还原,往往会将Boc,Cbz等保护基还原成甲 基!如果反应物中还有多个酯基,用硼氢化钠反应不完,则最好用硼氢 化锂!反应温和,后处理也方便! 硼氢化钠和四氢铝锂的还原反应最重要的一点还有就 是溶剂的问题，这两个还原剂遇水产生氢气，所以要一定要注意反应的 干燥，否则很容易着火，甚至爆炸的。而且建议你在用**做溶剂的时候一定要守在旁边，防止发生意外。小火可以扑灭，要是没人看着还是很 危险的。