[
方案
气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载
]脲醛树脂的合成
脲醛树脂的合成
8.
在脲醛树脂的合成过程中,
缩合阶段有时会发生粘度骤增,
以致出
现冻胶现象,这是何故,如何补救,如何预防,
答:
出现冻胶的原因:
(1)
酸度太大
(PH
小于
4)
;
(2)
升温过快,或温度过高
(
高于
100
0
C)
。
补救办法:
(1)
降低反应体系的温度;
(2)
加入适量甲醛溶液稀释树脂,从内部降温;
(3)
加入适量的
NaOH
溶液,调至
PH = 7
。酌情确定是出料还是继
续反应。
预防办法:
(1)
经常检查溶液的
PH
值和反应液的温度;
(2)
经常检查反应是否邻近终点。
9.
为什么脲醛树脂具有粘结木、竹的能力,
答:由于脲醛树脂中保留部分羟甲基,与木、竹纤维中的羟基具有较
强的亲合力
(
比如形式氢键
)
。因此,脲醛树脂具有粘结木、竹能
力。
脲醛树脂的改性研究
1
改进耐水性能
脲醛树脂的耐水性主要是指其胶接制品经水分或湿气作用后能保持其胶接
性能的能力。
由于脲醛树脂分子中含有亲水性的羟甲基
(
-CH2OH
)
、
羰基
()
、
氨基(
-NH2
)和亚氨基(
-NH-
)等基团,所以耐水性差。其制品在反复干湿的
条件下尤其是在高温高湿条件下,
胶合性能迅速下降,
使用寿命显著缩短,
限制
了制品的使用范围。
脲醛树脂胶的耐水性的改进方法主要是通过共混、
共聚或加
入一些其它增量剂的方法来实现的。
通过共混的方法改性脲醛树脂胶的有:
聚乙
烯醇缩甲醛、聚醋酸乙烯乳液、丙烯酸酯、环氧树脂等;共聚的方法进行改性的
主要有:苯酚、单宁、三聚氰胺酸性盐、间苯二酚、苯胺及糠醛等。采用两次改
性即同时采用共聚和共混的方法改性脲醛树脂,
效果将更好。
国外研究资料证明
苯环的耐水解能力比亚甲基二脲的高
200
倍。因此,树脂中引入环状衍生物对
提高其耐水性、抗老化性和稳定性都十分有益。
些外,在脲醛树脂分子中引入三聚氰胺,由于形成了三维网状结构,可以封
闭许多吸水性基团。
同时三聚氰胺显碱性可以中和胶层中的酸,
在一定程度上降
低了树脂的水解速度,从而提高了产品的耐水性。
2
降低
UF
树脂毒性
脲醛树脂产品质量中最主要缺陷是在生产过程中会释放出甲醛并且制品在使用
过程中也可能不断释放出甲醛。
释放甲醛的原因主要是脲醛树脂胶中存在的游离
甲醛;其次是树脂合成中甲醛与尿素反应生成不稳定的亚甲基醚键
,
在热压和
使用过程中分解释放出甲醛。
因此,
降低游离甲醛主要从以下两方面进行
:
其一
,
通过对各种合成条件的严格控制
,
在保证树脂性能的前提下
,
尽可能的降低甲醛
含量;
其二
,
通过
分析
定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析
树脂的分子结构和反应机理
,
加入改性剂来提高树脂性能。
2.1
降低甲醛与尿素的总摩尔比
为了降低产品的毒性,
使用得最多的方法是降低树脂合成过程中
F
,
U
的摩尔
比。但随着
F
,
u
的摩尔比的降低,会引起其他负面效应,影响树脂的综合性
能
[2]
:
树脂的水溶性下降、
贮存期缩短、
固化时间延长,
产品的物理力学性能、
耐老化能力、耐水性能均有所降低。因此,单方面降低
F
,
1u
的摩尔比不是
唯一可行的方法,
需要从其他方面对脲醛树脂进行改性来提高其综合性能。
为了
获得稳定的低摩尔比脲醛树脂,
对尿素的加入次数和方法、
每次加入尿素时尿素
与
甲醛的比例、介质环境和温度都有较高的要求。
2.2
添加甲醛捕捉剂
甲醛捕捉剂或甲醛结合剂的主要特点是在一定条件
:
下能与甲醛产生化学反应
生成另一种稳定的新物质或者吸收甲醛。
理论上讲,
凡是能与甲醛反应的物质都
是捕捉剂。
常用的有尿素、
亚硫酸盐、
三聚氰胺、
铵盐、
酞胺、
树皮粉
(
含单宁
)
、
苯酚、间苯二酚、硫脲等。脲醛树脂预缩体在弱碱性的介质环境中是稳定的。这
样的脲醛树脂在加热甚至常温条件下也能够将被粘物粘接起来,但固化时间长,
不具备工业的可操作性,
而且胶接质量很差。
实际应用中通常加入酸性物质或能
释放酸根离子的一类强酸弱碱盐,将介质环境降低到酸性,提高固化速度。
3
改进
UF
树脂的耐老化性能
脲醛树脂的老化性指固化后的胶层逐渐产生老化龟裂,
开胶脱落的现象。
影响脲
醛树脂耐老化性能的因素是多方面的,
其中主要原因是固化后的脲醛树脂中仍含
有部分游离羟甲基,
羟甲基具有亲水性并进一步分解释放出甲醛,
引起胶层收缩,
在空气作用下,
亚甲基键断裂导致胶层开胶。
为改善脲醛树脂胶层的耐老化性能,
可以向脲醛树脂中加入一定量的热塑性树脂如聚乙烯醇、
聚乙烯醇缩甲醛、
聚醋
酸乙烯乳液、乙烯
-
醋酸乙烯共聚乳液等,用以改善脲醛树脂层的脆性;在脲醛
树脂的合成过程中,加入乙醇、丁醇及糖醇,将羟甲基醚化,或者是将苯酚、三
聚氰胺等与尿素共缩聚,
均可提高其抗老化能力。
在调胶时,
向脲醛树脂中加入
适当比例的增量剂如面粉、木粉、豆粉、膨润土等,可以削弱由于胶层体积收
缩而引起的应力集中,从而导致开胶脱落的现象。另外,采用氧化镁、草木灰作
为除酸剂,降低胶层中酸的浓度,既可改善耐老化性能,又可提高耐水性。
4
改进
UF
树脂的稳定性
贮存期短是脲醛树脂的主要缺点之一,
经研究发现脲醛树脂和稳定性与合成
工艺
钢结构制作工艺流程车尿素生产工艺流程自动玻璃钢生产工艺2工艺纪律检查制度q345焊接工艺规程
、
缩聚物的分子结构及
pH
值有关,树脂聚合度越大,树脂的水溶性越差,越易发
生交联,树脂的稳定性也越差;高温缩聚
(90
?
)
比低温缩聚
(45
?
)
所得的树
脂贮存期要长;
脲醛树脂在贮存过程中体系的
pH
值会逐渐降低从而导致早期固
化。因此,经常调节树脂
pH
值保持在
8.0
,
9,0
,可延长脲醛树脂的贮存期。
此外,树脂固含量愈高,粘度愈大,贮存稳定性愈差;在一定范围内,
F/U
比
愈高,树脂稳定性越好。这是由于高
F/U
比合成的树脂含羟甲基多,甚至含有
醚键化合物,稳定性好;而低
F/U
比合成的树脂含亚甲基多,未参加反应的氨
基、亚氨基多,稳定性差。如果向树脂加入
5%
的甲醇、变性淀粉及分散剂、硼
酸盐
,
镁盐组成的复合添加剂等可以提高脲醛树脂的贮存稳定性。另外,尿素和甲醛
的质量对脲醛树脂的稳定性也有一定影响。当尿素中缩二脲含量低于
0.8%
时,
对树脂反应、基本性能没有什么影响,但当高于此范围如高于
1%
时,贮存两个
月后胶合强度明显下降。
工业甲醛溶液中一般含量甲醇
6%
,
12%
,
甲醇除对甲
醛有阻聚作用外,
还影响树脂缩聚时的反应速度和贮存稳定性。
当甲醇含量低于
6%
时,
树脂反应速度慢,
贮存稳定性差;
而高于
6%
时,
反应速度则比较平衡,
树脂的贮存稳定性比较好。