定量化学分析简明教程第 版答案

1分析化学习题与部分思考题参考 答案 八年级地理上册填图题岩土工程勘察试题省略号的作用及举例应急救援安全知识车间5s试题及答案 第1章绪论1111....111130.0mL0.150mol·L-1的HCl溶液和20.0mL0.150mol·L-1的Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性、中性、还是碱性？计算过量反应物的浓度。答案：12L0.015mol230.0)(20.030.00.15020.00.1502))((Ba(OH)−⋅=×+×−××=量c1111.2.2.2.2称取纯金属锌0.3250g，溶于HCl后，稀释到250mL容量瓶中，计算c(Zn2+)。答案：132L0.01988mol250.065.39100.3250)(Zn−+⋅=××=⋅=VMmc1111.3.3.3.3欲配制Na2C2O4溶液用于标定KMnO4溶液（在酸性介质中），已知14L0.10molKMnO51−⋅≈⎟⎠⎞⎜⎝⎛c，若要使标定时两种溶液消耗的体积相近，问应配制多大浓度（c）的Na2C2O4溶液？要配制100mL溶液，应称取Na2C2O4多少克？答案：O8H10CO2Mn16HO5C2MnO2222424++=++++−−⎟⎠⎞⎜⎝⎛=⎟⎠⎞⎜⎝⎛4224OCNa21KMnO51nn()()42242244OCNaOCNa21KMnOKMnO51VcVc⋅⎟⎠⎞⎜⎝⎛=⋅⎟⎠⎞⎜⎝⎛若：)OCNa()KMnO(4224VV≈则：14422L0.050molKMnO5121)OC(Na−⋅=⎟⎠⎞⎜⎝⎛=ccg67.00.13410100050.0)OCNa(3422=×××=−m1.41.41.41.4用KMnO4法间接测定石灰石中CaO的含量（见例1.6），若试样中CaO含量约为40%，为使滴定时消耗0.020mol·L-1KMnO4溶液约30mL，问应称取试样多少克？答案：?????www.khdaw.com2()g21.0%10010208.5630020.05%40%10010CaO21KMnOKMnO51CaO)(3344=×××××=××⎟⎠⎞⎜⎝⎛⋅⋅⎟⎠⎞⎜⎝⎛=sssmmmMVcw1.51.51.51.5某铁厂化验室常需要分析铁矿中铁的含量。若1722L0.1200molOCrK61−⋅=⎟⎠⎞⎜⎝⎛c，为避免计算，直接从所消耗的K2Cr2O7溶液的毫升数 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 示出铁的含量（%），应当称取铁矿多少克？答案：()()()%OCrK10FeOCrKOCrK61(Fe)7223722722VmMVcws=×⋅⋅⎟⎠⎞⎜⎝⎛=()gMcms6702.01010085.551200.010100FeOCrK6133722=×××=××⋅⎟⎠⎞⎜⎝⎛=−−1.61.61.61.6称取Na2HPO4·12H2O试剂0.8835g，以甲基橙为指示剂，用0.1012mol·L-1HCl滴定至H2PO-4，消耗HCl溶液27.30mL。计算样品中Na2HPO4·12H2O的质量分数，并解释所得结果。（HCl浓度、终点确定以及仪器均无问题）答案：100%10O)12HHPO(Na(HCl)(HCl)O)12HHPO(Na3242242××⋅⋅⋅=⋅smMVcw%0.112%100108835.01.35830.271012.03=××××=结果偏高，是由于Na2HPO4·12H2O失去部分结晶水。1.71.71.71.7称取含铝试样0.2018g，溶解后加入0.02081mol·L-1EDTA标准溶液30.00mL。调节酸度并加热使Al3+定量络合，过量的EDTA用0.02035mol·L-1Zn2+标准溶液返滴，消耗Zn2+溶液6.50mL。计算试样中Al2O3的质量分数。（Al3+、Zn2+与EDTA反应的化学计量比均为1∶1）答案：%10010OAl21)]Zn()Zn()EDTA()EDTA([)O(Al3322232××⎟⎠⎞⎜⎝⎛⋅⋅−⋅=++smMVcVcw%43.12%100102018.0296.101)50.602035.000.3002081.0(3=×××××−×=?????www.khdaw.com31.81.81.81.8称取分析纯CaCO30.1750g溶于过量的40.00mLHCl溶液中，反应完全后滴定过量的HCl消耗3.05mLNaOH溶液。已知20.00mL该NaOH溶液相当于22.06mLHCl溶液，计算此HCl和NaOH溶液的浓度。答案：基本单元：3CaCO21，HCl，NaOH根据等物质的量 规则 编码规则下载淘宝规则下载天猫规则下载麻将竞赛规则pdf麻将竞赛规则pdf ：NaOH)((HCl)CaCO213nnn−=⎟⎠⎞⎜⎝⎛即：00.20)HCl(06.2205.3)HCl(00.4009.100101750.023cc×−=××解得：1Lmol0954.0)HCl(−⋅=c1Lmol1052.000.2006.220954.0)NaOH(−⋅=×=c1.91.91.91.9酒石酸（H2C4H4O6）与甲酸（HCOOH）混合液10.00mL，用0.1000mol·L-1NaOH滴定至C4H4O2-6与HCOO-，耗去15.00mL。另取10.00mL混合液，加入0.2000mol·L-1Ce(Ⅳ)溶液30.00mL，在强酸性条件下，酒石酸和甲酸全部被氧化成CO2，剩余的Ce(Ⅳ)用0.1000mol·L-1Fe(Ⅱ)回滴，耗去10.00mL。计算混合液中酒石酸和甲酸的浓度。（Ce(Ⅳ)的还原产物为Ce(Ⅲ)）答案：酸碱反应中的基本单元：6442OHCH21，HCOOH，NaOH氧化还原反应中的基本单元：6442OHCH101，HCOOH21，Ce(IV)，Fe+2根据等物质的量规则：()⎪⎪⎩⎪⎪⎨⎧=+⎟⎠⎞⎜⎝⎛+⎟⎠⎞⎜⎝⎛=⎟⎠⎞⎜⎝⎛++Ce(IV))Fe(OHCH101HCOOH21)NaOH(OHCH21HCOOH)(264426442nnnnnnn即：⎪⎪⎩⎪⎪⎨⎧×=×+⎟⎠⎞⎜⎝⎛+⎟⎠⎞⎜⎝⎛×=⎟⎠⎞⎜⎝⎛+00.302000.000.101000.0OHCH10100.10HCOOH2100.1000.151000.0OHCH2100.10HCOOH)(00.1064426442cccc解得：?????www.khdaw.com4⎩⎨⎧⋅=⋅=−−116442Lmol0833.0)HCOOH(Lmol03333.0)OHCH(cc1.101.101.101.10移取KHC2O4·H2C2O4溶液25.00mL，以0.1500mol·L-1NaOH溶液滴定至终点时消耗25.00mL。现移取上述KHC2O4·H2C2O4溶液20.00mL，酸化后用0.04000mol·L-1KMnO4溶液滴定至终点时需要多少毫升？答案：酸碱反应中：)NaOH(OCHOKHC3142242nn=⎟⎠⎞⎜⎝⎛⋅氧化还原反应中：⎟⎠⎞⎜⎝⎛=⎟⎠⎞⎜⎝⎛⋅442242KMnO51OCHOKHC41nnmL00.2004000.05300.2500.251500.000.204)KMnO(4=××××××=V第2222章习题参考答案2.12.12.12.1测定某样品中氮的质量分数时，六次平行测定的结果是20.48%、20.55%、20.58%、20.60%、20.53%、20.50%。（1）计算这组数据的平均值、中位数、平均偏差、标准差、变异系数和平均值的标准差；(20.54%,(20.54%,(20.54%,(20.54%,20.54%,20.54%,20.54%,20.54%,0.12%,0.12%,0.12%,0.12%,0.037%,0.037%,0.037%,0.037%,0.046%,0.046%,0.046%,0.046%,0.22%,0.22%,0.22%,0.22%,0.019%)0.019%)0.019%)0.019%)（2）若此样品是标准样品，其中氮的质量分数为20.45%，计算以上测定结果的绝对误差和相对误差。(+0.09%,(+0.09%,(+0.09%,(+0.09%,0.44%)0.44%)0.44%)0.44%)2.22.22.22.2测定试样中CaO的质量分数时，得到如下结果：35.65%、35.69%、35.72%、35.60%。问：（1）统计处理后的分析结果应如何表示？（2）比较95%和90%置信度下总体平均值的置信区间。答案：（1）结果表示为：n=4，%66.35=x，s=0.052%（2）95.01=−α，则05.0=α，18.3)3(05.0=tμ的95%置信区间为：%)74.35%,58.35(4%052.018.3%66.35,4%052.018.3%66.35=⎟⎠⎞⎜⎝⎛×+×−90.01=−α，则10.0=α，35.2)3(10.0=t同理：μ的90%置信区间为：（35.60%，35.72%）?????www.khdaw.com52.32.32.32.3根据以往经验，用某一方法测定矿样中锰的质量分数时，标准偏差（即σ）是0.12%。现测得锰的质量分数为9.56%，如果分析结果分别是根据一次、四次、九次测定得到的，计算各次结果平均值的置信区间（95%置信度）。答案：已知σ=0.12%，%56.9=x，95.01=−α，α=0.05，μ0.05=1.96μ的95%置信区间：n=1，（9.56%-1.96×0.12%，9.56%+1.96×0.12%）=（9.32%，9.80%）同理：n=4，（9.44%，9.68%）n=9，（9.48%，9.64%）2222.4.4.4.4某分析人员提出了测定氯的新方法。用此法分析某标准样品（标准值为16.62%），四次测定的平均值为16.72%，标准差为0.08%。问此结果与标准值相比有无显著差异（置信度为95%）。答案：已知：n=4，%72.16=x，s=0.08%假设：μ=μ0=16.62%50.24%08.0%62.16%72.16/0=−=−=nsxtµ计算t表=t0.05(3)=3.18>t计算说明测定结果与标准值无显著差异。2.52.52.52.5在不同温度下对某试样作分析，所得结果（%）如下：10℃：96.5，95.8，97.1，96.037℃：94.2，93.0，95.0，93.0，94.5试比较两组结果是否有显著差异（置信度为95%）。答案：10℃：n1=4，%4.961=x，s1=0.6%37℃：n2=5，%9.932=x，s2=0.9%（1）用F检验法检验σ1=σ2是否成立（α=0.10）假设σ1=σ212.9)3,4(2.26.09.005.02222==<===FFssF表小大计算∴σ1与σ2无显著差异。（2）用t检验法检验μ1是否等于μ2假设μ1=μ27.454542549.0)15(6.0)14(9.934.9622=+××−+×−+×−−=计算tt计算>t表=t0.10(7)=1.90，∴μ1与μ2有显著差异。?????www.khdaw.com62.62.62.62.6某人测定一溶液浓度（mol·L-1），获得以下结果：0.2038、0.2042、0.2052、0.2039。第三个结果应否弃去？结果应如何表示？测定了第五次，结果为0.2041，这时第三个结果可以弃去吗？（置信度为90%）答案：71.02038.02052.02042.02052.0=−−==RdQ计算,76.0)4(90.0==<QQQ表计算∴0.2052应保留。测定结果可用中位数表示：2041.0~=x若进行第五次测定，2041.05=x,64.0)5(71.090.0==>=QQQ表计算∴0.2052应弃去。2.72.72.72.7标定0.1mol·L-1HCl，欲消耗HCl溶液25mL左右，应称取Na2CO3基准物多少克？从称量误差考虑能否优于0.1%？若改用硼砂（Na2B4O7·10H2O）为基准物，结果又如何？答案：g13.02/0.10610251.0)CONa(332=×××=−m%1.0%15.0%10013.00002.0r>±=×±=Eg48.02/4.38110251.0)O10HOBNa(32742=×××=⋅−m%1.0%04.0%10048.00002.0r<±=×±=E2.82.82.82.8下列各数含有的有效数字是几位？0.0030(2位)；6.023×1023(4位)；64.120(5位)；4.80×10-10(3位)；998(3位)；1000(不明确)；1.0×103(2位)；pH=5.2时的[H+](1位)。2222.9.9.9.9按有效数字计算下列结果：（1）213.64+4.4+0.32442；(218.3)（2）10010004182.13/206.162)39.1400.20(0982.0×××−×；(2.10)（3）pH=12.20溶液的[H+]。(6.3×10-13)2.102.102.102.10某人用络合滴定返滴定法测定试样中铝的质量分数。称取试样0.2000g，加入0.02002mol·L-1EDTA溶液25.00mL，返滴定时消耗了0.02012mol·L-1Zn2+溶液23.12mL。请计算试样中铝的质量分数。此处有效数字有几位？如何才能提高测定的准确度。答案：()%100102000.098.2612.2302012.000.2502002.0)(Al3××××−×=w=0.477%滴定中Al3+净消耗EDTA还不到2mL，故有效数字应为三位。标准溶液的浓度已经较稀，所以提高测定准确度的有效方法是增加样品量。?????www.khdaw.com7第3333章习题与部分思考题参考答案3.13.13.13.1从手册中查出下列各酸的酸度常数pKa，分别计算它们的Ka及与其相应的共轭碱的Kb值。（1）H3PO4；（2）H2C2O4；（3）苯甲酸；（4）NH+4；（5）Ph-NH3+。H3PO4H2C2O4苯甲酸NH+4Ph-NH+312312pKa2.167.2112.321.254.294.219.254.62Ka6.9×10-36.2×10-84.8×10-135.6×10-25.1×10-56.2×10-55.6×10-102.4×10-5Kb2.1×10-21.6×10-71.4×10-121.9×10-101.8×10-131.6×10-101.8×10-54.2×10-103.23.23.23.2（1）计算pH=5.0时，H3PO4的摩尔分数x3、x2、x1、x0。（2）假定H3PO4各种形式总浓度是0.050mol·L-1，问此时H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-的浓度各为多少？答案：（1）123112122aaa032aaaaaa[H][H][H]KKKxKKKKKK+++=+++1069.2137.1416.1200.1531.1221.716.2100.31010101010−−−−−−−−×=+++=316.1200.15337.1416.1216.122316.1237.141104.11010)994.0(0.1)1010(10102.61010−−−−−−−−−×===+=×==xxx（2）c=0.050mol·L-115343124214124111034Lmol102.7]POH[Lmol)0497.0(050.0]POH[Lmol101.3]HPO[Lmol105.1]PO[−−−−−−−−−−⋅×=⋅=⋅=⋅=⋅×=⋅=⋅×=⋅=xcxcxcxc3.33.33.33.3某溶液中含有HAc、NaAc和Na2C2O4，其浓度分别为0.80、0.29和1.0×10-4mol·L-1。计算此溶液中C2O42-的平衡浓度。答案：溶液的酸度由HAc-Ac-所决定()()4.764.32aHAc0.80[H]10100.29AccKc+−−−==×=?????www.khdaw.com822a2240a44.29514.324.29[CO][H]1.010105.210molL1010cKcxK−+−−−−−−==+××==×⋅+3.43.43.43.4三个烧杯中分别盛有100mL0.30mol·L-1的HAc溶液。如欲分别将其pH调整至4.50、5.00及5.50，问应分别加入2.0mol·L-1的NaOH溶液多少毫升？答案：)NaOH(0.2100)HAc(0Vxc×=×000.150.210030.0)NaOH(xxV=×=a0a[H]KxK+=+，可算得x0pH4.505.005.50x00.350.630.85V(NaOH)5.39.512.83.53.53.53.5已知NH+4的pKa=9.25。计算I=0.10时，NH+4的pKMa和pKCa。答案：I=0.1时，查附录表一，+H0.826γ=，4NH0.745γ+=+43NHM9.259.38aaNH100.74510KKγγ−−==×=Map9.38K=+4+3NHC9.259.29aaNHH0.74510100.826KKγγγ−−==×=Cap9.29K=3.63.63.63.6写出下列物质水溶液的质子条件：（1）NH3；（2）NH4Cl；（3）Na2CO3；（4）KH2PO4；（5）NaAc+H3BO3。答案：（1）NH3[NH4+]+[H+]=[OH-]（2）NH4Cl[H+]=[NH3]+[OH-]（3）Na2CO3[H+]+[HCO-3]+2[H2CO3]=[OH-]（4）KH2PO4[H+]+[H3PO4]=[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-]（5）NaAc+H3PO3[H+]+[HAc]=[H2BO3-]+[OH-]3.73.73.73.7计算下列各溶液的pH：（1）0.10mol·L-1ClCH2COOH（氯乙酸）；（2）0.10mol·L-1六次甲基四胺(CH2)6N4；（3）0.010mol·L-1氨基乙酸；（4）氨基乙酸溶液等电点（即NH3+CH2COOH和NH2CH2COO-两种离子的浓度相等时）；（5）0.10mol·L-1Na2S;?????www.khdaw.com9（6）0.10mol·L-1H2SO4。答案：（1）0.10mol·L-1ClCH2COOH，ap2.86K=2.861.00aw2.861.863a1.0010102010102.51010KcKKc−−−−−−⋅=×>==>×∵∴应用近似式：a[H]([H])Kc++=−解一元二方程：2aa[H][H]0KKc+++−=mol/L101.1]H[2−+×=pH=1.96（2）0.10mol·L-1(CH2)6N4pKb=8.878.879.87bw100.101020KcK−−=×=>∵8.877.873b10102.5100.10Kc−−−==<×∴可用最简式8.874.94b[OH]100.1010Kc−−−==×=pH=pKw-pOH=14.00-4.94=9.06（3）0.010mol·L-1氨基乙酸（HA）−+⎯⎯⎯→←⎯⎯⎯→←AHAAH78.9p35.2p221aaKK∵Ka1与Ka2相差较大，[HA]≈c(HA)29.7811.78aw2.35a1(HA)100.01010200.010(HA)/2.22010KcKcK−−−=×=>==<219.78a6.152.35a(HA)100.010[H]10(HA)0.0101110KccK−+−−×∴===++pH=6.15（4）氨基乙酸溶液等电点[H2A+]=[A-]21aa[HA][H][HA][H]KK++=?????www.khdaw.com10122.359.786.06aa[H]1010KK+−−−===pH=6.06（5）0.10mol·L-1Na2SpKa17.05pKb11.08pKa212.92pKb26.95先按一元弱碱处理，11.080.083b/10/0.10102.510Kc−−−==>×∴用近似式，1b[OH]([OH])Kc−−=−解一元二次方程得，23.110]OH[−−=，pH=12.77此时，26.95b5.421.232210101[OH]10K−−−−×==<<因此，按一元弱碱处理合理。（6）0.010mol·L-1H2SO4pKa2=1.92H2SO4��⇀↽��H++HSO-4（强酸+弱酸）质子条件：[H+]=[SO42-]+c(H2SO4)+[OH-]22a424a1.921.92(HSO)[H](HSO)[H]100.010[H]0.01010[H]KccK−++−+−+=++×=++解一元二次方程得，[H+]=10-1.84pH=1.843.83.83.83.8计算下列溶液的pH：（1）50mL0.10mol·L-1H3PO4；（2）50mL0.10mol·L-1H3PO4+25mL0.10mol·L-1NaOH；（3）50mL0.10mol·L-1H3PO4+50mL0.10mol·L-1NaOH；（4）50mL0.10mol·L-1H3PO4+75mL0.10mol·L-1NaOH。答案：（1）50mL0.10mol·L-1H3PO4质子条件：[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-][H+]=2312aaa34a23[HPO]21[H][H][H]KKKK+++⎛⎞++⎜⎟⎝⎠先按一元弱酸处理，?????www.khdaw.com1112.16a1.16310102.5100.10Kc−−−==>×∴用近似式，()1a[H][H]Kc++=−解一元二次方程得，[H+]=10-1.64pH=1.6427.21a5.271.642210101[H]10K−−+−×==<<∵∴以上结果合理。（2）50mL0.10mol·L-1H3PO4+25mL0.10mol·L-1NaOH14243Lmol033.0255010.025)POH()POH(−−⋅=+×==cc先用最简式，112.1634aa24(HPO)[H]10(HPO)cKKc+−−===因此，[H+]与c(H3PO4)，c(H2PO4-)相比，不可忽略，应用近似式134a24(HPO)[H][H](HPO)[H]cKc++−+−=+解方程得，[H+]=10-2.29pH=2.29（3）50mL0.10mol·L-1H3PO4+50mL0.10mol·L-1NaOH142Lmol050.0505010.050)POH(−−⋅=+×=c∵Ka1与Ka2相差较大，[H2PO-4]=c(H2PO-4)217.218.51a24w2.1624a(HPO)100.0501020(HPO)/0.050/107.220KcKcK−−−−−=×=>>==<∴用近似式，()()217.21a24242.16a4.71HPO100.050[H]0.050HPO111010pH4.71KccK−−+−−−×==++==（4）50mL0.10mol·L-1H3PO4+75mL0.10mol·L-1NaOH142Lmol020.0755010.02510.050)POH(−−⋅=+×−×=c?????www.khdaw.com12124Lmol020.075502510.0)HPO(−−⋅=+×=c先按最简式，227.2124aa24(HPO)[H]10(HPO)cKKc−+−−===∵][H]OH[)POH(42+−−−>c][OH][H)HPO(24−+−−>c∴按最简式计算合理，pH=7.213.93.93.93.9配制pH为2.00和10.00的氨基乙酸缓冲溶液各100mL，其缓冲物质总浓度为0.10mol·L-1。问需分别称取氨基乙酸（NH2CH2COOH）多少克？加1.0mol·L-1HCl或1.0mol·L-1NaOH各多少毫升？（Mr=75.07）答案：−=−+=+⎯⎯⎯→⎯⎯⎯⎯→⎯AAHAH78.9p35.2p221aaKK（a）配制pH=2.00的缓冲溶液，应加入HClZeroLevel：c(HCl)，H+A-，H2O质子条件：[H+]+[H2A+]=[A-]+[OH-]+c(HCl)c(HCl)=[H+]+[H2A+]=[H+]+1a[H][H]cK+++135.200.200.200.2L9mol07.0101010.01010−−−−−⋅=+×+=9mL.70.1100079.0)HCl(=×=Vg75.007.751010010.0)A(H3=×××==−−+cVMm(b)配制pH10.00的缓冲溶液，应加入NaOHZeroLevel：c(NaOH)，H+A-，H2O质子条件：c(NaOH)+[H+]+[H2A+]=[A-]+[OH-]22aa9.784.00110.009.78(NaOH)[OH][A][OH][H]100.10100.062molL1010KccK−−−+−−−−−=+=++×=+=⋅+0.75g)AH(mL2.60.1100062.0)NaOH(==×=−+mV?????www.khdaw.com13解法2222按共轭酸碱体系计算（a）c(H2A+)=c(HCl)，c(H+A-)=0.10-c(HCl)12a(HA)[H][H](HA)[H]cKc++++−+−=+解得，c(HCl)=0.079mol·L-1（b）c(A-)=c(NaOH)，c(H+A-)=0.10-c(A-)22aa(HA)0.10(A)[H](A)(A)ccKKcc+−−+−−−==解得，c(NaOH)=0.062mol·L-13.103.103.103.10某滴定反应过程中会产生1.0mmolH+，现加入5.0mLpH为5.00的HAc-Ac-缓冲溶液控制溶液酸度。如欲使反应体系的pH下降不到0.30单位，该缓冲溶液中的HAc和Ac-浓度各为多少？若配制此溶液1L，应加多少克NaAc·3H2O和多少毫升冰醋酸（17mol·L-1）？答案：方法一5.00aab4.70aab105.01.0105.01.0cKccKc−−⎧=⎪⎪⎨+⎪=⎪−⎩解得：1a1b0.43molL0.75molLcc−−⎧=⋅⎨=⋅⎩25mL17/100043.0HAc)(102g13675.0O)3HNaAc(2=×==×=⋅Vm方法二310001.010d5.00.667dpH0.30aβ−××=−==()a2a[H]2.30.667[H]cKKβ++==+将Ka=10-4.67，[H+]=10-5.00代入上式，解得，c=1.25mol·L-1()mL2717/10)HAc(g108O3HNaAc3102=×===⋅cxVVMcxm3.113.113.113.11用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定0.1000mol·L-1甲酸溶液，化学计量点的pH是多少？?????www.khdaw.com14计算用酚酞作指示剂（pT为9.0）时的终点误差。答案：0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1HCOOHHCOOHpKa=3.77pKb=10.23sp时，10.235.77b0.1000[OH](A)10102Kc−−−−=⋅=×=23.8pHsp=酚酞作指示剂，pT=9.0，即pHep=9.0（1）用代数法epepepspepa5.09.09.03.77[OH][H][H]100%(HA)[H]1010100%0.02%0.0501010tEcK−+++−−−−⎛⎞−=−×⎜⎟⎜⎟+⎝⎠⎛⎞=−×=⎜⎟+⎝⎠（2）用Et公式epsp3.7714.010.2tawpHpHpH9.08.230.81010KK/K−+∆=−=−====()pHpH0.80.8t1110.21.322tsp10101010100%100%0.02%10()EKc∆−∆−−−−=×=×=（3）查终点误差图1.310.2sptlg()lg(10)8.9cK−+==，pH0.8∆=查图得，Et=0.02%3.123.123.123.12用2.0×10-3mol·L-1HCl溶液滴定20.00mL2.0×10-3mol·L-1Ba(OH)2，化学计量点前后0.1%的pH是多少？若用酚酞作指示剂（终点pH为8.0），计算终点误差。答案：2.0×10-3mol·L-1HCl滴定2.0×10-3mol·L-1Ba(OH)2zeroLevel：c(HCl)，c(Ba(OH)2)，H2O质子条件：]OH[)HCl()Ba(OH)(2]H[2−++=+ccsp前0.1%，HCl)()Ba(OH)(2]OH[2cc−=−=87.53310298.1900.20298.19100.2100.200.202−−−=×+×××−×××pH=8.13sp后0.1%，)Ba(OH)(2)HCl(]H[2cc−=+?????www.khdaw.com1588.5331004.4000.2000.20100.2204.40100.2−−−=+×××−××=pH=5.88酚酞作指示剂，pHep=8.08.06.0epept32sp[H][OH]1010100%100%22.01020.002(Ba(OH))60.000.07%Ec+−−−−−−=×=××××=−3.133.133.133.13用0.1000mol·L-1HCl溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1NaOH。若NaOH溶液中同时含有0.2000mol·L-1NaAc，计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH；若滴定到pH7.0，终点误差有多大？答案：0.1000mol·L-1HCl↓0.1000mol·L-1NaOH+0.2000mol·L-1NaAcsp时：0.1000mol·L-1NaAc14.005.12b4.7610[OH](Ac)0.10001010Kc−−−−−==×=pH=8.88sp前0.1%，有0.1%NaOH未被滴定，溶液中含有：NaAcLmol1000.0NaOHLmol%1.00500.011−−⋅+⋅×.[OH](NaOH)(c−≈剩30.410%1.00500.0)−=×=pH=9.70sp后0.1%，过量HCl(0.0500×0.1%)使Ac-转化成HAc：54.768.06a(HAc)5.0010[H]1010(Ac)0.1000cKc−+−−−×==×=pH=8.06计算pH7.0时的Et，质子条件：][OH(HCl))(NaOH[HAc]]H[−++=++cc-epepepepepspsp7.0epep7.04.76spepa(HCl)(NaOH)[H]-[OH][HAc]100%100%(NaOH)(NaOH)(Ac)[H]0.100010100%100%(NaOH)[H]0.0500(1010)1%ccEccccK+−+−+−−−+=×=××=⋅×=×+×+=?????www.khdaw.com163.143.143.143.14用0.5000mol·L-1HCl溶液滴定0.5000mol·L-1一元弱碱B(pKb=6.00)，计算化学计量点的pH；若所用溶液的浓度都是0.0200mol·L-1，结果又如何？答案：（1）0.5000mol·L-1HCl滴定0.5000mol·L-1B，（pKb=6.00，pKa=8.00）sp时，8.004.30a0.5000[H](HB)1010,pH4.302Kc+−−==×==sp前0.1%，8.005.00a(HB)999[H]1010,pH5.00(B)1cKc+−−==×==sp后0.1%，3.60sp[H](HCl)0.1%10,pH3.60cc+−==×==过亦可用误差公式计算：8.00spt0.5000lg()lg107.402cK⎛⎞=×=⎜⎟⎝⎠t0.1%E=±时，ΔpH=±0.70故滴定突跃为：5.00~3.60（2）0.0200mol·L-1HCl滴定0.0200mol·L-1Bsp时，8.002.005.00a[H](HB)1010,pH5.00Kc+−−−====sp前0.1%，00.510%1.020200.0(B)−=×=c（HB+B）00.210%9.9920200.0)HB(−=×=ca(HB)[H](B)[H]cKc++=+，解得，pH=5.21sp后0.1%，00.200.510)HB(,10%1.020200.0)HCl(−−==×=cc�（HB+HCl）aa[H](HCl)(HB)[H]KccK++=++，解得，pH=4.793.153.153.153.15分别计算0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1H3PO4至pH=5.0和pH=10.0时的终点误差。答案：0.1000mol·L-1NaOH↓0.1000mol·L-1H3PO4?????www.khdaw.com17sp1H2PO-4(0.0500mol·L-1)21a24w4.7124a(HPO)[H]101(HPO)/KcKcK−+−−+==+↓sp2HPO2-4(0.0333mol·L-1)32a4w9.664a(HPO)[H]101(HPO)/KcKcK−+−−+==+H3PO4：pKa1pKa2pKa32.167.2112.32方法一：利用误差公式0.5pHep=时，pH0.29∆=120.290.29t12aa1010100%0.5%(0.43%)(/)EKK−−=×=10.00pHep=时，pH0.34∆=230.340.34t12aa1010100%0.3%(0.24%)2(/)EKK−−=×=方法二：代数法5.0pHep=时，1ept1334sp[H]100%0.5%(HPO)Exxc+⎛⎞=−−×=⎜⎟⎜⎟⎝⎠10.00pHep=时，2ep02t34sp[OH]100%0.3%222(HPO)xxEc−⎛⎞=−+×=⎜⎟⎜⎟⎝⎠3.163.163.163.16用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100mL0.3mol·L-1HCl吸收氨，然后用0.2mol·L-1NaOH标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2mol·L-1，计算化学计量点的pH和返滴到pH4.0及7.0时的终点误差。答案：（此题实际为HCl滴定NH3体系）NH3被吸收后，剩余HCl浓度为0.3-0.2=0.1mol·L-1，用0.2mol·L-1NaOH回滴，消耗碱的体积为mL502.01001.0=×，因此终点体积为150mL，sp时溶液为NH4+1sp4Lmol13.0501001002.0)NH(−+⋅=+×=c9.255.1spa4spsp[H](NH)100.1310,pH5.1Kc++−−==×==（1）代数法计算EtZeroLevel：HCl，NH3，NaOH，H2O质子条件：[H+]+[NH4+]+c(NaOH)=c(HCl)+[OH-]?????www.khdaw.com18物料平衡：c(NH3)=[NH4+]+[NH3]epep3ept3spepep03sp(HCl)(NaOH)(NH)(NH)[H][OH]100%(NH)cccEcxc+−−−=⎛⎞−=−×⎜⎟⎜⎟⎝⎠pHep=4.0，4.0ept3sp[H]10100%100%0.08%(NH)0.13Ec+−=×=×=pHep=7.0，9.3t09.37.010100%100%0.5%1010Ex−−−−=−×=×=−+（2）用终点误差公式计算Et，8.4t9.310.131010cK−=×=4.0pHep=，pH1.1∆=−；7.0pHep=，pH1.9∆=pHpHt12t1010100%()EcK−∆∆−=×（计算结果与代数法同）（注意：当返滴到pH4.0，HCl过量，误差为正；返滴至pH7.0，NaOH过量，误差为负。）3.3.3.3.11117777现有一含磷样品。称取试样1.000g，经处理后，以钼酸铵沉淀磷为磷钼酸铵，用水洗去过量的钼酸铵后，用0.1000mol·L-1NaOH50.00mL溶解沉淀。过量的NaOH用0.2000mol·L-1HNO3滴定，以酚酞作指示剂，用去HNO310.27mL，计算试样中的磷和五氧化二磷的质量分数。答案：()O13H2NHHPO12MoO24OHOH12MoOHPONH24-242423424+++=+⋅⋅+−−()()()()()()3331024PHNOHNONaOHNaOHP×⎟⎠⎞⎜⎝⎛⋅−⋅=smAVcVcw()%10010000.12497.3027.102000.000.501000.03××××−×==0.3802%()()()()2525POPOP2PMwwA=%871.0%10097.3029.141%3802.0=×××=3.183.183.183.18有一含Na2CO3与NaOH的混合物。现称取试样0.5895g，溶于水中，用0.3000mol·L-1HCl滴定至酚酞变色时，用去HCl24.08mL；加甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗HCl12.02mL。?????www.khdaw.com19试计算试样中Na2CO3与NaOH的质量分数。答案：HCl↓NaOH+Na2CO3PP↓V1HCO3-MO↓V2H2CO3()%10010005895.00.10602.123000.0CONa32××××=w%84.64=()()%10010005895.000.4002.1208.243000.0NaOH×××−×=w=24.55%3.193.193.193.19某试样含Na2CO3、NaHCO3及其他惰性物质