MMA生产技术
甲基丙烯酸甲酯(MMA)主要用于生产有机玻璃,也用于生产丙烯酸树脂、模塑料等,还用于生产丙烯酸涂料、聚氯乙烯助剂、纺织上浆剂、乳胶增塑剂、腈纶聚合的第二单体等。
目前全球甲基丙烯酸甲酯(MHA)生产能力约为300万t/a,主要集中在美国、西欧及日本等发达国家和地区,英国璐彩特公司是全球最大的MMA生产商,其与日本三菱人造丝、旭化成、住友等7家企业几乎垄断了亚洲MMA生产。国内MMA总生产能力约30万t/a(不包括单体裂解MMA生产能力)。
目前,MMA的生产技术主要有丙酮氰醇法(ACH法)、异丁烯法以及乙烯法。全球MMA生产能力中ACH法占83%,异丁烯法占16%,乙烯法占1%。北美、西欧主要采用ACH法,日本则主要采用异丁烯法。我国现有的MMA装置全部采用丙酮氰醇法工艺,装置规模小,原材料消耗高,污染重,产品成本较高。 一、丙酮氢醇(ACH)路线
该工艺以丙酮和氢氰酸为原料合成丙酮氰醇(或购买ACH),然后进行脱水、水解和酯化。这一技术路线约占世界MMA总生产能力的80%。如果生产商有廉价的氢氰酸(HCN)来源,则ACH工艺是相当经济的。但尽管如此,这种工艺仍存在需处理大量硫酸氢铵副产品问题。每生产1吨MMA则产生1.2吨硫酸氢铵,同事需考虑使用和制取剧毒性HCN的问题。
二、异丁烯/叔丁醇氧化路线
该工艺包括两步气相氧化异丁烯(或叔丁醇)生成甲苯丙烯酸,然后再酯化生成MMA。该工艺称为i-C路线,采用该工艺路线的装置主要分布在远东地区。 4
现还开发了一种先将异丁烯气相氧化成甲基丙烯醛的新工艺。生成的液态甲基丙烯醛先与甲醇混合,以Pd/Pb为催化剂,在液相中氧化生成甲基丙烯酸,同时酯化生成MMA。该工艺称为旭化成直接法或旭(D)路线。旭化成公司已在日本将该工艺投入生产运行。
异丁烯氧化法生产MMA具有成本低、污染小、经济效益好的优势,原料异丁烯可以通过MTBE裂解法制得。
三、乙烯羰基化路线
该路线先对乙烯进行羰基合成(醛化)生成丙醛,再与甲醛缩合生成甲基丙烯
醛,然后再氧化、酯化生成MMA。因是首家也是唯一一家使用本路线的公司是巴斯夫公司,故该工艺也称为巴斯夫路线。这一路线的欠缺之处是生产中有中间产物甲基丙烯醛,而甲基丙烯醛的氧化成本很高。
璐彩特国际公司在巴斯夫现有的基于乙烯路线上进行改进和提高,α-工艺将乙烯进行羰基化和酯化制备甲基丙酸酯,甲基丙酸酯与甲醛在几乎无水的条件下反应生成甲基丙烯酸甲酯。这一路线的优点是反应中不生成异丁烯醛中间产物。新工艺在缓和条件下操作,有高的产率。该工艺不使用有毒或有腐蚀性的化学品,其维护费用比现有技术要低得多。唯一的废弃产物为水和重质酯类,酯类可用作过程燃料。新技术选用原材料方便,无其他工艺过程的副产物。
巴斯夫工艺和璐彩特工艺吨MMA生产成本比较
巴斯夫工艺 璐彩特工艺 项目
乙烯,吨 0.379 0.358
合成气,立方米 636 630 原材料
甲醇,吨 0.331 0.379
甲醛(37%),吨 1.058 1.008
醋酸,吨 0.025 ,
粗丙烯酸,吨 0.047 , 副产品
氢,立方米 321 ,
丙酸,吨 0.038 ,
这两条路线在原料成本上几乎没有差别,但璐彩特路线具有成本上的竞争优势且工艺更为简单。
二、目前国内采用此路线的企业:
1. 2010年3月份,三菱人造丝在广东惠州大亚湾经济技术开发区独资建设的7万吨/年甲基丙烯酸甲酯(MMA)生产厂日前建成投产。该厂以中海油——壳牌合建的80万吨/年裂解项目的C4馏分中异丁烯为原料。
2. 英国Lucite国际公司在上海漕泾的甲基丙烯酸甲酯(MMA)装置投入建设。该装置的初期产能9万吨/年,定于2004年投产。
3. 2010年11月份,德国德固赛上海MMA生产基地投产,产能为10万吨/年。
本文档为【MMA生产技术】,请使用软件OFFICE或WPS软件打开。作品中的文字与图均可以修改和编辑,
图片更改请在作品中右键图片并更换,文字修改请直接点击文字进行修改,也可以新增和删除文档中的内容。
该文档来自用户分享,如有侵权行为请发邮件ishare@vip.sina.com联系网站客服,我们会及时删除。
[版权声明] 本站所有资料为用户分享产生,若发现您的权利被侵害,请联系客服邮件isharekefu@iask.cn,我们尽快处理。
本作品所展示的图片、画像、字体、音乐的版权可能需版权方额外授权,请谨慎使用。
网站提供的党政主题相关内容(国旗、国徽、党徽..)目的在于配合国家政策宣传,仅限个人学习分享使用,禁止用于任何广告和商用目的。