荷移光谱法在红霉素类抗生素药物分析中的应用

荷移光谱法在红霉素类抗生素药物分析中的应用 荷移光谱法在红霉素类抗生素药物分析中 的应用 . 44.孟德素等荷移光谱法在红霉素类抗生素药物分析中的应用综述 荷移光谱法在红霉素类抗生素药物分析中的应用 孟德素李红英庞艳玲 (菏泽学院化学化工系,山东菏泽274015) 摘要评述了近些年来国内荷移光谱法在红霉素类抗生素药物分析中的应用.并进行了归 纳和总结,包括电子受体,吸收波长,摩尔吸光系数,线性范围,回收率及其反应机制认为 在将来的研究中应拓宽电子接受体系的选择范围,在醌类物质以外找到合适的电子接受 体系,或找到合适的其他具有给电子体系的药物 关词键荷移光谱;红霉素类抗生素:分析:应用 中图分类号0657.32文献标识码A文章编号1006—6829(2009)06-0044-03 利用生成荷移络合物进行的光谱分析.称为荷 移光谱分析,荷移络合物全称是电荷转移络合物 (ChargeTransferComplex,CTC),又称电子给体一受 体络合物,指一类电子相对丰富的分子一电子给体 (Donor)~ll电子相对缺乏的分子一电子接受体(Aeeeptor) 之间通过电荷转移形成的络合物.1952年.Mulliken 在量子化学的基础上首次提出了电荷转移络合物理 论,此后科学家们对这一理论进行了深入的研究,并 引起了广泛的关注ll1. 红霉素类抗生素包括阿奇霉素,罗红霉素,克拉 霉素和克红霉素等,近些年来又有红霉素,琥乙红霉 素,乙酰螺旋霉素等均属于大环内酯类抗生素,有很 好的抗菌作用,因此在临床和畜用上都具有良好的 治疗效果,属人畜共用药物.由于红霉素类药物在动 物体内代谢时间较长,因此不可避免地在动物体内 产生残留,其毒,副作用给人畜带来危害. 对红霉素类抗生素的分析一直是药物分析学家 关注和研究的方向,建立了相应的分析方法.目前对 红霉素类抗生素的分析方法主要是高效液相色谱 法,液相色谱与质谱联用和利用红霉素类药物的荷 移反应建立方便而快速的分光光度法,即荷移光谱 法[2叫.本文评述了近些年来国内荷移光谱法在红霉 素类抗生素药物分析中的应用,并进行了归纳和总 结,展望了其在该领域的发展趋势. 氨基可以做电子给体,在缺电子体系醌类及其衍生 物试剂存在下,能定量的生成CTC,利用CTC的特 征吸收峰,可以对药物分子进行定性定量分析.且 CTC的吸光度符合比耳定律.即在最大吸收波长处. CTC的吸光度正比于其含量,也正比于药物含量.椐 此,可用CTC一分光光度法对药物进行定量分析.利 用荷移反应测定药物含量,简便,快捷,灵敏度,准确 度均很高.不仅适于单一药物含量的测定.更适于复 方制剂的测定. 目前研究较多的是以醌类及其衍生物和甲酚红 等作为电子受体,所用的醌类物质有7,7,8,8一四氰基 对二次甲基苯醌(TCNQ),四溴对苯醌(TCBRQ), 2,5一二氯一3,6一二羟基苯醌(氯冉酸,CAA),茜素红 等,与罗红霉素,红霉素等多种供电子红霉素类抗生 叮『型络合物.它们的分析特性见 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 1. 素药物生成的n— 通过表1可以发现,在对同一种红霉素类药物 检测时,由于电子受体,吸收波长等选择的不同,灵 敏度,线性范围会有明显的差异.红霉素类药物荷移 光度分析法中应用较多的电子接受体为茜素红,TCNQ, 而甲基紫.2.4一二硝基苯酚电子接受体在灵敏度等 方面的表现虽然比醌类物质高,但用此受体检测的 红霉素类药物却很少. 1方法的建立和应用2 红霉素类抗生素结构的特点是含有富电子基团 10—17;修回日期:2009—10—22 收稿日期:2009— CTC的形成机理 电荷转移络合物理论认为CTC可以看作是2 个不同结构的共振杂化.可用下式表示: D+A~---(D…A)"(D…A3. 式中(D…A)表示非键结构,fD…A一)表示电荷 分离结构.在非键结构中,D分子与A分子相互作 用力弱,并未发生电荷转移作用,分子间作用力主要 为范德华力;在电荷分离结构中,D…A_贝4表示电 子由D分子转移到A分子上,分子问作用主要为电 荷转移作用. 红霉素类抗生素结构的特点,含有富电子基团 氨基可以做电子给体,在过量电子受体缺电子体系 苯醌及其衍生物和茜素红类试剂存在下.能定量的 生成CTC,利用CTC的特征吸收峰.可以对药物分 子进行定性定量分析.红霉素类抗生素基本结构为: H / \ OMe. 红霉素是大环内酯类抗生素.RI,R2,R3的不 同,构成不同的红霉素类抗生素,其结构以1个大环 内酯为母体,通过羟基以苷键和13个分子的糖相 连接.多数大环内酯抗生素在200,300nm有紫外 吸收峰.可直接进行测定.单灵敏度较低,其结构含 . 46.孟德素等荷移光谱法在红霉素类抗生素药物分析中的应用综述 有富电子基团氨基可以做电子供体,与不同的电子 受体可以生成n一1T电荷转移络合物.刘海津等报道 了克拉霉素和茜素在甲醇中的荷移反应.茜素为醌 类是缺电子试剂,克拉霉素是一种富电子物质.其氮 原子上的孤对电子能够与茜素形成n一盯型CTC.根 据测得络合物组成比为l:1,推测其形成机理如下?: CH3 克拉霉素 0 茜素 oH N + J.Am.Chem.Soc1952,74(3):8l1—824. 【2】于慧娟,沈晓盛,李庆,等.高效液相色谱一荧光法测定对虾 组织中红霉素的残留量fJ1.分析试验室,2oo6(41:82—84. 【3】JianWang,DanielLeugn,StevenPLenz.Determinationof FiveMacrolideAntibioticResiduesinRawMilkUsinz LiquidChromatogrphy—ElectrosprayIonizationTandem MassSpectrometry[J】_AcFoodChem,2006,54:2873— 2880. 【4】朱跃芳,李艳丽.茜索红荷移分光光度法测定罗红霉素片 溶出度『J].中国现代药物应用,2008,l2(2):19—21. 【5】李华侃,吕欣,王玉华.琥乙红霉素与氯冉酸的荷移反应及 其测定『J】.数理医药学杂志,2004,17(6):534—536. 【6】孙曙光.茜素红的荷移反应测定琥乙红霉素fJ].数理医药 学杂志,2oo5,18(1):56—57. 【7】刘海津,牛建平,李全民,等.阿奇霉素和茜素在甲醇中的荷 移反应『J].理化检验:化学分册,2005,41(1O):759—762. 【8】杨蕾,黄义刚,黎志福.茜素红荷移分光光度法测定罗红霉 素胶囊含量『J】.中南药学,2008,6(5):576—578. 【9】赵士冶,彭文进,王臣芳,等.茜素红荷移分光光度法测定克 拉霉素胶囊溶出度.中国现代药物应用,200824(2):61--63. 【l0】刘海津,王京芳,李全民.克拉霉素和茜素在甲醇中的荷 移反应【J】.化学试剂,2005,27(2):73—74. 0 H3c丫,,CH3 , 0. 3结束语 利用红霉素类药物与醌类等体系的荷移反应, 建立简便快捷的荷移光谱法来测定红霉素类药物片 剂中有效成分的含量,该方法简单,线性范围宽,用 性强,有较好的灵敏度与准确度,是一种很有发展前 景的红霉素类药物分析方法.随着对荷移反应机理 的深入探讨,在将来的研究中若能拓宽电子接受体 系的选择范围,在醌类物质以外找到合适的电子接 受体系,或找到合适的其他具有给电子体系的药物, 荷移光谱法在药物检测中的应用将更广泛. 参考文献 】MullikenRS.MolecularCompoundsandtheirspectra.II[J]. 【1 【I1】李华侃,王巧峰,赵燕.荷移分光光度法测 定克拉霉素[J】.第四军医大学,2004, 25(23):2206-2208. 【l2】白秀珍,李华侃,刘中英,等.荷移分光光度 OH法测定罗红霉素[JJ.药物分析杂志,2005, 25f4):429-431. 【l3】贾云宏,李华侃,赵桂芝,等.荷移反应用于 测定红霉素【J】.分析化学,2002,30(8):10— 17. o【l4】贾云宏,李华侃,李东辉.茜素红的荷移反 应测定红霉素【J].数理医药学杂志,2003, l6f1):69—7O. f15】李华侃,柳越,王玉华.克拉霉素与醌茜素的荷移反应及 其测定fJ】.光谱实验室,2005,22(2):356—359. 【16】蒋哗,刘红菊,薛娜,等.阿奇霉素片的茜素红荷移分光光 度法测定IJ1.中国医药工业杂志,2005,36(8):498—500. 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(上接第49页) 21超声强化Fenton试剂耦合氧化法对山梨酸废 水的效果明显优于2者的简单叠加,并且能够显着 地缩短反应时间.减少试剂投加量,提高降解率,为 山梨酸废水处理研究开辟了一条新途径. 参考文献 【1】高晓丽.山梨酸的制备应用,生产现状及市场趋势分析[J1. 精细化工原料及中间体,2003(3):6-10. 【2】WuJM,HuangHS,LivengoodCD.Ultrasonicdestruction ofchlorinatedcompoundinaqueoussolution【J】.Environ Progress,1992,l1(3):195—201. 『31HuaI,HochemerRH,HoffmannMR.Sonochemical degradationofp-nitrophenolinaparallel-platenear-field acousticalprocessor【j].EnvironSciTechnol,1995,29(11): 2790—.2796. f41潘云霞,郑怀礼,李丹丹.超声/Fenton联用技术处理垃圾渗 滤液中的有机物[J】.环境 工程 路基工程安全技术交底工程项目施工成本控制工程量增项单年度零星工程技术标正投影法基本原理 ,2008,2(4):445—448. 【51陈传好,谢波,任源,等.Fenton试剂处理废水中各影响因子 的作用机制【J].环境科学,2000,2l(3):93—96. 【6】陈胜兵,何少华,娄金生,等.Fenton试剂的氧化作用机理及 应用【J】.环境科学与技术,2004,27(3):105—108.