2000～2004年浮选药剂年评

1 2000～2004年浮选药剂年评 朱 建 光 （中南大学资源加工与矿物 工程 路基工程安全技术交底工程项目施工成本控制工程量增项单年度零星工程技术标正投影法基本原理 学院） 摘 要：本文收集了 2000～2004年国内外部份浮选药剂文献 资料 新概念英语资料下载李居明饿命改运学pdf成本会计期末资料社会工作导论资料工程结算所需资料清单 ，分硫化矿 捕收剂、氧化矿捕收剂、起泡剂和调整剂四方面介绍，并略加评论。 关键词：硫化矿捕收剂 氧化矿捕收剂 起泡剂 调整剂 这五年来国外浮选药剂生产的发展出现缓慢趋势，在选矿实践中 以黄原酸甲酸酯[1]类较为突出的、好的硫化铜矿捕收剂。该类药剂中的 异丙基黄原酸甲酸乙酯、乙基黄原酸甲酸乙酯我国青岛加华化工有限 公司均有生产；而国内由于生产的发展，各种金属需要量激增，大型 矿山的选矿问题，提到科技攻关项目上来，于是出现一系列高效药剂， 硫化矿捕收剂有 Y-89[2]系列、T-2K[3]，KM-109[4]，PAC[5]……等；氧化 矿捕收剂突出的有 GY[6]捕收剂，CF捕收剂[7]，MOS[8]捕收剂，作为铝 土矿，赤铁矿磁铁矿反浮选用的各种胺类捕收剂，这些阳离子捕收剂 山东华润油脂化学有限公司有生产。 随着民营工业的发展，除原有国营四大选矿药剂厂外，民营浮选 药剂厂大量出现，个别民营厂的产量高于国营选矿药剂厂，例如山东 棲霞选矿药剂厂，年产黄药 1.5万吨，除少量内需外，大部份供出口， 成为我国最大的黄药生产厂家。 我国原有四大浮选矿药剂厂生产的浮选药剂已基本能满足国内选 厂要求，加上民营药剂厂的出现，竞争很激烈，部分同行之间互相保 密，于是出现了为数不少的以代号表示的捕收剂；单有捕收剂的选择 性难使有用矿物与脉石有效分离和有用矿物之间互相分离，于是又出 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.cn 2 现为数不少的以代号表示的调整剂，以保护自己的知识产权。本文分 硫化矿捕收剂、氧化矿捕收剂、起泡剂、调整剂四部分，分述如下： 1、硫化矿捕收剂 结构清楚的硫化矿捕收剂见表 1、用代号表示的硫化矿捕收剂见表 2、硫化矿混合捕收剂见表 3。 表 1 结构清楚的硫化矿捕收剂 序 号 捕收剂名称 结 构 式 捕收矿物 资料来源 1 黄原酸甲酸酯 ROC(S)SCOOR’ 黄铜矿 [1] 2 甲基硫胺酯 C2H5OC(S)NHCH3 硫化铜矿 [铜业工程]2003,3,18-20 3 O-乙基 N, N二甲硫胺酯 C2H5OC(S)N(NH3)2 硫化铜矿 [云南冶金]2000,4,23-28 4 N-烯丙基 O- 异丁基硫胺酯 i-C4H9OC(S)NHCH=CHCH3 硫化铜矿, Au,Ag [有色金属选矿部分]2002,6,33-35 [金属矿山]2003,3,30-32 C.A.Vol.136 388825 5 三硫代碳酸钠 RS(S)SNa 铜镍硫化矿 Pt族金属 C.A.Vol.132 267933 6 已基硫代乙胺 盐酸盐 CH3(CH2)4CH2SCH2CH2NH2 ·HCL 从砷黄铁矿 浮出黄铁矿 [9] 7 二苯基二硫代 次膦酸 (C6H5)2P(S)SH 黄铜矿, 晨 砂 〈国外金属矿选矿〉 2003,9,24-25 8 乙基硫脲 CH3CH2NH-C(S)NH2 黄铜矿 [10] 9 Armac捕收剂 C12H23NHCH2C(O)SH←→ C12H23NHCH2C(S)OH 黄铁矿 〈国外金属矿选矿〉 2004,7,31-38 10 二丁基二硫代 次膦酸钠 (C4H9)2P(S)SNa Cu, Pb硫化 矿 Au,Ag 〈国外金属矿选矿〉 2004,6,20-26 11 二烃基一硫代 磷酸盐 (RO)2P(S)OH 含金黄铁矿 [11] 12 二甲基氨基二 硫代甲酸钠 (CH3)2NC(S)SNa 铜、镍硫化 矿 〈国外金属矿选矿〉2003,4,11-19 有色金属文摘 2003-2231 13 十二烷基叔硫 醇 C12H25SH 铜镍硫化矿 C.A.Vol.141 26345 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.cn 3 表 2 用代号表示的硫化矿捕收剂 序 号 代 号 简 单 说 明 捕收矿物 资 料 来 源 1 Y-89 有 Y-89, Y-89-5, Y-89-3, Y-89-2 等多种 Cu, Ni硫化 矿, Au, Ag等 〈化工矿物与加工〉2004,9,5-7 〈有色金属(选矿部分)〉2001,3,27-33 〈黄金〉2001,3,31-32 〈矿冶〉2002,3,29-43 2 MOS-2 MOS-2与MA混用更好与钛铁 矿捕收剂MOS不同，勿误会 硫化铜矿, Au, Ag 〈 有 色 金 属 ( 选 矿 部 分 ) 〉 2001,3,31-33 〈有色矿山〉2001,6,27-30 〈矿冶工程〉2001,2,43-44 3 T-2K 优于丁黄药和丁黄药一丁铵黑 药混用 含 Au, Ag硫 化铜矿 〈金属矿山〉2003,1,31-33 〈矿冶工程〉2003,3,22-24 〈矿冶〉2003,3,21-24 4 KM-109 由多种螯合捕收剂组合而成，对 黄铜矿捕收力强，对黄铁矿捕收 力弱，优于乙，丁黄有混用 含砷铜锡多 金属硫化矿 〈有色金属(季刊)〉2003,3,87-89 〈矿冶工程〉2004,2,33-35 〈云南冶金〉2003(增刊)10月,163-167 5 Mac-10 优于黄药等常规药剂，能提高 Cu, Au浮选指标 高硫含Au铜 矿 〈有色金属(季刊)〉2003,3,87-89 6 AP 易流动液体对硫化铜矿有良好 捕收性能，对黄铁矿捕收力弱 硫化铜矿 〈 有 色 金 属 ( 选 矿 部 分 ) 〉 2002,2,26-40 7 DY-1 硫化铜矿良好捕收剂优于黄 药，能提高铜精矿品位 硫化铜矿 〈有色矿山〉2000,3,35-37 8 TF-3 对含 Co 硫化铜矿浮选比黄药 好，能大幅度降低药剂用量， 提高 Co的浮选指标 含Co硫化铜 矿 〈有色金属(选矿部分)〉1999,6,22-25 9 NXP-1 是捕收兼起泡剂，可在较低 PH 浮铜，浮选指标比黄药高，铜 硫分离好。 硫化铜矿 〈有色金属(选矿部分)〉2001,5,27-29 10 JT-235 淡黄色油状液体，有鱼腥味， 对铜选择性强，能提高铜硫浮 选指标 硫化铜矿 〈有色金属(选矿部分)〉2005,1,45-46(36) 11 BS-1201 对易门大红山含 Au, Ag 铜矿 石，在保证铜指标情况下，能 提高 Au, Ag回收率 含 Au, Ag硫 化铜矿 〈矿冶〉2000,3,34-38 12 PN405 棕色透明液化，浮铜比常规药剂 好，与 Y-69混用，浮选铜镍矿 硫化铜矿 硫化铜镍矿 〈国外金属矿选矿〉2002,5,24-26 〈矿冶工程〉2003,5,33-35 13 T-208 T-208 捕收剂有起泡性能与 H407配合使用，浮选硫化铜镍 矿效果好 硫化铜镍矿 〈有色矿冶〉2003,5,21-23 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.cn 4 序 号 代 号 简 单 说 明 捕收矿物 资 料 来 源 14 BF 系列 捕收剂 为黄色粉末，有 BF3和 BF4两 种，与丁黄药相比，能提高 Ni, Cu 回收率，降低精矿中 MgO 含量 铜，镍硫化矿 〈甘肃矿冶〉2003增刊, 57-59 15 PN403 PN403+Y89-2代替丁X+J-622能 提高 Cu, Ni回收率，降低精矿 中MgO含量 金川 Cu, Ni 硫化矿 〈矿冶工程〉2003,5,33-35 16 FZ-9538 是一种快速浮选增效剂，使用 它能提高 Au, Ag回收率 Au, Ag矿 〈有色金属(选矿部分)〉2001,1,33-34 〈有色矿冶〉2002,2,22-25 17 ZJ-1 浮选某地含砷，锑硫和碳的难 选金矿，比丁黄药，Y-89 指标 高 含砷、锑、硫、 碳的金矿 〈有色金属(选矿部分)〉2004,6,46-48 18 BK905B 和 BK906 用 BK905B 浮铜药剂和 BK906 浮铅药剂浮选银，铜，铅和锌 硫化矿可提高铜精矿和铅精矿 中 Au, Ag回收率 银、铜、铅、 锌、硫化矿 〈矿冶〉2004,3,38-41 19 ZY101 棕色透明液体，毒性比丁黄药 小浮锌效果好 闪锌矿 〈有色金属(选矿部分)〉2004,2,41-43 20 BK320 用 BK320代替丁铵黑药浮选贵 溪银矿，对 Ag, Pb回收率均有 较大幅度提高 含 Pb, Zn银 矿 〈有色金属(选矿部分)〉2001,4,23-25 21 N-132 是石油化工副产品，浮选辉钼 矿能提高精矿品位和回收率， 单耗约为煤油 1/3 辉钼矿 〈有色矿山〉2000,4,30-32 22 36#黑药 是铅锌矿良好捕收剂与 25#黑 药相比，在指标相同的情况下， 降低单耗 15%-30% Pb, Zn硫化 矿 〈有色金属(选矿部分)〉2003,4,25-27 表 3 硫化矿的混合捕收剂 序 号 代 号 简 单 说 明 捕收矿物 资 料 来 源 1 PAC+复合黄药 PAC+复合黄药与 BK201 组 合使用浮里伍铜矿精矿品位 提高 2.61%，回收率提高 4.89% 硫化铜矿 〈有色金属(季刊)〉2002,2,70-73 2 Z-200+黄药 C1-6 黄药和二烷基硫胺酯混 用浮多金属硫化铜矿比单用 黄药，回收率高 含 Cu,Pb, Zn,Ag,硫 化矿 C.A.Vol.131 132622 3 F-100+LET+MX 这种混合捕收剂(浮砂岩-碳 酸岩铜矿效果好，提高了浮 选指标) 砂岩-碳酸 岩铜矿 C.A.Vol.131 185702 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.cn 5 序 号 代 号 简 单 说 明 捕收矿物 资 料 来 源 4 PN4055+ZY-111 浮硫化铜矿与现场使用药剂 相比浮铜指标高 硫化铜矿 〈有色金属(选矿部分)〉2002,5,37-39 5 乙黄药+Z-96 用乙黄药+Z-96浮硫化铜矿， 铜回收率提高 2% 硫化铜矿 〈国外金属矿选矿〉2001,9,34-37 6 丁黄药+SK 丁黄药与 SK 混用能提高含 Au硫化矿浮选速度，得到较 高浮选指标 含 Au硫化 矿 〈有色矿冶〉2001,4,10-14 〈有色矿冶〉2001,4,15-17 7 ZNB1、ZNB2、 ZNB3组合药方 采用 ZNB1, ZNB2, ZNB3,组 合剂浮选金川铜、镍矿比用 Y-89效果好 硫化铜镍 矿 〈中国矿山工程〉2004,1,16-19 8 低硫亚砜与黄 药混用 低硫亚砜 oligosulfoxide代号 为 OSIM 与黄药混合用作铜 镍矿捕收剂效果好 硫化铜镍 矿 C.A.Vol.137 66005 9 丁黄药和戊黄 药 1:3与 9538混 用 浮选丰宁银矿与原用药剂相 比，浮选指标显著提高 丰宁银矿 〈黄金〉2003,9,33-35 10 40#捕收剂 由三种碳链长短不同的黄药 混合而成，适宜用于多种硫 化矿，对黄铁矿浮选效果好 多种硫化 矿 〈甘肃冶金〉2003增刊 54-58 11 W3+W4 W3与 W4混用浮选硫铁矿效 果好 硫铁矿 〈有色金属(选矿部分)〉2001.5.32-34 从表 1-3可以看出在 2000-2004年中，对硫化矿捕收剂有下述几点 值得重视。 (1)新药剂的研究占相当大比重，因为一种新药剂的使用往往能将 浮选指标提高到一个新的水平，因此新的、有效的、来源广的、低毒 的新捕收剂宜开展研究和大力推广使用，例如：2000 年报导的黄原酸 甲酸[1]酯值得推广，该系列产品共报导了 9种能与铜矿物表面的铜离子 生成螯合物而吸附在铜矿物表面，使它疏水而上浮，其中异丙基黄原 酸甲酸乙酯、苯甲基黄原酸甲酸乙酯和丁黄原酸甲酸乙酯在 PH5.0-8.5 时，是从黄铁矿中浮出黄铜矿很好的捕收剂，这类捕收剂对矿物可浮 性顺序如下：黄铜矿=辉铜矿>铜兰>斑铜矿>黄铁矿。 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.cn 6 又如新药剂 N-烯丙基 O-异丁基[12]硫胺酯(PAC)，在凤凰山使用， 铜精矿品位提高了 1.27%，回收率提高 1.65%，金银回收率分别提高了 7.34%和 4.33%。 Y-89系列捕收剂几年来得到推广使用均能提高硫化铜矿、Au、Ag 等的浮选指标。 又如T-2K[13]捕收剂用来浮选硫化铜矿与黄药相比铜精矿品位提高 了 0.56%，铜回收率提高了 2.31%，铜精矿中 Au、Ag回收率分别提高 了 7.03%和 9.48%。 上述例子足以说明研究新捕收剂的重要性。 (2)从表 1-3 可以看出，从收集到硫化矿捕收剂和混合用药项目共 44 页，其中浮选硫化铜矿、硫化铜镍矿和含铜多金属硫化矿的共 32 项，占所列项目 70%左右，可见这几年硫化矿捕收剂的研究主要集中 在硫化铜矿、硫化铜镍矿和伴生贵金属的综合回收。 (3)混合用药的实例不少，利用药剂间的协同效应提高浮选指标已 成为浮选药剂研究的重要方向之一。 (4)用代号表示新药剂有两种作用，其一是作者和生产厂家保护知 识产权，不为别人无偿使用，使作者的辛勤劳动得到保护和尊重。而 另一方面阻碍了该药剂的传播和推广，对浮选药剂科学的进展不利， 幸好各种刊物刊登论文时均注明了作者的单位、地址和邮政编码，需 用该技术者可直接与文章作者联系交流。 2、氧化矿捕收剂 结构清楚的氧化矿捕收剂见表 4，用代号表示的氧化矿捕收剂见表 5，从表 4、表 5 看出 2000-2004 年氧化矿捕收剂的研究主要集中在下 面几个方面。 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.cn 7 (1)胺类反浮选捕收剂研究较多，一方面用来反浮选赤铁矿或磁铁 矿，浮出石英和硅酸盐矿物，提高铁精矿品位，例如用阳离子捕收剂 浮选磁选联合 流程 快递问题件怎么处理流程河南自建厂房流程下载关于规范招聘需求审批流程制作流程表下载邮件下载流程设计 ，对张岭选厂[14]磁选精矿进行提高铁品位降硅试验， 一年多的工业试验和运行结果表明，浮选铁精矿品位达到 68.8%后，铁 回收率 98.50%。所用 YS-73捕收剂已用于生产，本文作者认为：美国 和加拿大等国，对磁铁矿采用磁选一反浮选流程所生产的铁精矿品位 68-69%Fe，捕收剂为醚胺 MG-87，起泡剂为 MIBC，可见我国该技术 已达到国际先进水平。 表 4 结构清楚的氧化矿捕收剂 序 号 药剂名称 简 要 说 明 捕收 对象 资 料 来 源 1 H602 捕收 剂 是混合型脂肪酸配合抑制剂活性 硅胶体使用 萤石矿 〈有色金属(选矿部分)〉2000,6,36-40 2 TS捕收剂 属脂肪酸类捕收剂 磷矿 〈矿业研究的开发〉2003,3,23-26 3 米糠油皂， 葡萄油皂 属脂肪酸钠盐 磷矿 〈有色金属文摘〉2003-0794 4 731 氧化石蜡皂 白钨矿 〈国外金属矿选矿〉2003,8,30-31 〈有色矿山〉2003,6,27-30 〈中国钨业〉2004,1,23-25 5 环烷酸钠 在较低温度下能得到好指标 萤石矿 [20] 6 改性脂肪 酸 用水玻璃+YN 抑制剂配合使用浮 白钨或萤石 白钨、 萤石 〈广东有色金属学报〉2002,2,84-87 〈化工矿物与加工〉2003,10,16-17 7 油酸钠 用于含 Au硫化矿中碳酸盐浮选 碳酸盐 [21] 8 磺化氧化 石蜡皂 将氧化石蜡用发烟硫酸或 SO3 磺 化后再用碱中和的产物 赤铁矿 〈金属矿山〉2001,7,24-26 9 石油磺酸 盐 在石油磺酸盐为主并加上添加剂 磁铁矿、 赤铁矿、 褐铁矿 〈金属矿山〉2002,11,30-32 10 HOEF1940 是胺类捕收剂用作反浮选磁铁矿 磁铁矿 C.A.Vol.132 20335 11 十二胺盐酸 盐和十二烷 基硫酸钠 二者混用浮选碳酸钠和碳酸氢钠 Na2CO3 NaHCO3 [22] PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.cn 8 序 号 药剂名称 简 要 说 明 捕收 对象 资 料 来 源 12 十二胺 结构式为 CH3(CH2)10CH2NH2用于 反浮选高岭土，磁铁矿精矿、浮选 兰晶石，从岩盐中浮出钾盐 SiO2、 硅酸盐、 兰晶石、 钾盐 〈有色金属(选矿部分)〉2004,2,45-47 〈国外金属矿选矿〉2004,2,39-41 〈金属矿山〉2002,12,41-43.[23-24] 13 十八胺 结构式：CH3(CH2)16CH2NH2，浮 高钠低钾光卤石，用量大精矿品位 低，用量少，精矿品位高，回收率 低 光卤石 〈化工矿物与加工〉2002,11,23(40) 14 N-十二烷 基 1.3丙二 胺 结构式： CH3(CH2)10CH2NHCH2CH2NH2 用于 赤铁矿脱硅反浮选，对铝硅酸盐矿 物捕收力顺序为：高岭石>叶蜡石> 伊利石 赤铁矿 铝土矿 〈矿冶工程〉1999,4,26-28 〈中国金属学报〉2001,7,24-26 [25] 15 十六烷基 三甲溴化 铵 结构式： CH3(CH2)14CH2N(CH3)3Br 高岭石 铝土矿 反浮选 铁矿 [26] [27] C.A.Vol.133 338048 16 甲苯胺 结构式：CH3C6H4NH2，对硅铝酸 盐捕收能力成下述次序：叶腊石> 高岭石>伊利石 叶腊石 高岭石 伊利石 〈非金属矿〉2003,3,34-35(62) 17 烷基吗啉 捕收剂 结构式：O N-CnH2n+1 式中 n=12-22 石盐 [28] 18 醚胺和缩 胺 醚胺结构式：ROCH2CH2CH2NH2 缩胺： R(CO)-NHCH2CH2NHCH2CH2OR 共介绍 14种，浮选石英醚胺最好， 一元胺比二元胺好 铁矿反 浮选 〈国外金属矿选矿〉2001,8,27-30 19 N-(3-氨基) 丙基月桂 酰胺 结构式： CH3(CH2)10CONHCH2CH2CH2NH2 用来浮选硅铝酸盐 高岭石 伊利石 叶蜡石 〈中国金属学报〉2003,5,1273-1277 [29] 20 N-(3-二甲 基氨基)丙 基脂肪酸 酰胺 结构式： CH3(CH2)nCONHCH2(CH2)2N(NH3)2 式中 n=10,12,14,16 一水硬 铝石 〈中国矿业大学学报〉科技版 2004,1,70-73 21 N-(3-二乙 基氨基)丙 基脂肪酸 酰胺 结构式：RCONH(CH2)3N(C2H5)2 与 20结构式相似，只用-N(C2H5)2 代替了 N(CH3)2 一水硬 铝 〈有色金属(季刊)〉2004,2,84-88 [30] 22 N-(2-氨基 乙基)萘乙 酰胺 结构式： C10H7CH2CONHCH2CH2NH2 硅铝酸 盐 [30] PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.cn 9 序 号 药剂名称 简 要 说 明 捕收 对象 资 料 来 源 23 C5-9羟肟酸 用来浮选氟碳铈矿硅孔雀石等 氟碳铈 矿 〈金属矿山〉2000,8,32-35 24 C7-14 羟肟 酸 与溶液中 CoII,NiII生成沉淀浮出 CoII, NiII C.A.Vol.134 369637 25 苯甲羟肪 酸 浮选黑钨细泥和作用机理 黑钨矿 〈有色金属(选矿部分)〉2000,6,21-25 〈有色金属(选矿部分)〉2000,5,35-39 〈有色金属(选矿部分)〉2003,4,28-31 26 2-羟基 1- 萘甲醛肟 结构式： 稀土矿 〈国外金属矿选矿〉2001,5,38-39 27 新型螯合 捕 收 剂 COBA 结构式： 一水硬 铝 黑钨矿 〈中国金属学报〉2001,11(4),702-705 〈冶金工程〉2002,2,56-57(60) 28 1-羟基 2- 萘甲羟亏 酸 结构式： 构体 稀土矿 锡石 〈有色金属(季刊)〉2002,3,32-33 〈有色矿山〉2003,5,27-30 29 2-羟基 3- 萘甲羟亏 酸 结构式： 稀土矿 〈有色金属(季刊)〉2002,3,32-33 30 苯胺水扬 醛西佛氏 碱 结构式： 黑钨矿 [31] 31 二-乙基已 基磷酸 结构式： 赤铁矿 〈国外金属矿选矿〉2004,7,25(44) 表 5 用代号表示的氧化矿捕收剂 序 号 捕收剂名称 简 单 说 明 捕收 矿物 资 料 来 源 1 GY捕收剂 浮选柿竹园黑钨白钨矿 黑钨矿 白钨矿 〈矿冶工程〉1999,4,22-25 〈有色金属(季刊)〉2000,4,146-148 2 CF捕收剂 浮选柿竹园黑钨矿白钨矿, 主要成份是 N-亚硝基-N 苯 胲铵盐, 即铜铁灵 黑钨矿 白钨矿 〈有色金属(选矿部分)〉2000,3,35-38 〈国外金属矿选矿〉2000,6,21-25 2000,7,16-21 〈有色金属(季刊)〉2002,4,86-94 3 MOS捕收剂 由三种捕收剂组合而成,已 在攀枝花钛选厂使用多年 钛铁矿 〈金属矿山〉2000,1,32-36 〈有色金属(选矿部分)〉2002,4,39-41 〈四川有色金属〉2003,1,43-45(18) 4 F968捕收剂 浮选钛铁矿捕收剂 钛铁矿 〈金属矿山〉2000,2,37-40 〈金属矿山〉2000,3,1-3(8) 5 R-2捕收剂 浮选钛铁矿捕收剂 钛铁矿 〈金属矿山〉2001,9,37-39 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.cn 10 序 号 捕收剂名称 简 单 说 明 捕收 矿物 资 料 来 源 6 ROB捕收剂 以混合脂肪酸为主，经处理 后含羟基，羧基等极性基的 阴离子型钛铁矿捕收剂 钛铁矿 〈矿冶工程〉2002,2,47-50 〈矿冶工程〉2003,6,23-26 7 ZY捕收剂 用油脂化工厂和石油化工 厂副产品合成的阴离子钛 铁矿捕收剂，对+154μm粒 级钛铁矿亦能回收 钛铁矿 〈金属矿山〉2002,6,23-25 8 RST捕收剂 塔尔油为基本原料，经适度 氧化后配上一定添加剂而 成浮钛铁矿捕收剂 钛铁矿 〈有色金属(季刊)〉2002,1,58-59 9 H717捕收剂 可和柴油配合使用浮钛铁 矿 钛铁矿 〈有色矿山〉2003,4,18-19(22) 10 SH-A 捕收 剂 是一种磺酸盐和助剂混合 物，对赤铁矿浮选指标好 βFe=65.56%,ε=78.08% 赤铁矿 〈金属矿山〉2001,1,34-35 11 RN-665螯合 捕收剂 浮选鞍山难选赤铁矿指标 βFe=62.05%,ε=75.18%，比 氧化石蜡皂塔尔皂指标高 赤铁矿 〈矿冶工程〉2001,2,41-42 12 MKS混合磺 酸捕收剂 浮选赤铁矿能大幅度降低 药剂用量 赤铁矿 〈金属矿山〉2001,11,31-32 13 RN-665捕收 剂 RN-665 选择性能好，浮东 鞍山赤铁矿可获得 β Fe=64.02%,ε=76.23%的 铁精矿 赤铁矿 〈有色金属(选矿部分)〉2002,3,45-44 14 SKH捕收剂 用于反浮选铁精矿降低钾 的含量 磁铁矿精矿 赤铁矿精矿 〈矿山〉2001,3,26-33 15 MZ-21， RA-315 RA-515铁矿 捕收剂 用 RA-315 代替原用的 MZ-21；用 RA515代替原用 的 MZ-21 铁精矿指标均有 提高 氧化铁 矿 〈金属矿山〉2004,2,27-31 16 CS2:CS1=I阳 离子捕收剂 用于反浮选铁矿脱硅与用 十二胺相当，精矿保持在β Fe=69%, ε=90%以上 铁精矿 脱硅 〈中国矿业〉2004,4,70-72 17 YS-73 捕收剂 用于磁选精矿反浮选脱硅， 铁精矿β=68.8%, ε=98.50% 磁选铁 精矿脱 硅 〈金属矿山〉2004,3,17-19(29) 18 AW-02 捕收剂 是一种聚复型磷矿捕收剂 可在常温,粗广石, 低碱使用 β=33-37%,ε=93-95% 磷矿 〈化工矿物与加工〉2002,6,35 19 FA-8042 捕 收剂 适宜于较低温度浮磷矿, 萤 石 磷矿、 萤石 〈化工矿物与加工〉2004,6,26-27 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.cn 11 序 号 捕收剂名称 简 单 说 明 捕收 矿物 资 料 来 源 20 ZP-02 是用油酸和表面活性剂组 合而成, 从浮铜尾矿中浮磷 灰石从α=0.76%P2O5得到 β=25.34% P2O5,ε=69.87% 可供制钙镁磷肥 磷灰石 〈有色金属(选矿部分)〉2004,5,10-12(9) 21 ABSK 捕收 剂 浮选磷灰石指标高 ,比用 OP-4和脂肪酸混用指标好 磷灰石 C.A.Vol.141 26345 22 RL捕收剂 用 RL 作捕收剂 Na2CO3和 (NaPO3)6 作调整剂浮铝土 矿,可得硅铝比 11.11, Al2O3 收率 90.52%的精矿 铝土矿 [32] 23 ZH捕收剂 为桔红色固体有苯环，属 S-N类螯合剂对硫化铜矿、 氧化铜矿有捕收能力，ZH 与黄药组合能提高浮选指 标 氧化铜矿 硫化铜矿 〈矿冶工程〉2001,3,53-55 24 CSFA 捕收剂 是一种复合捕收剂，对水锌 矿有较好捕收性能，与黄药 混用即使不先用 Na2S 硫 化，锌精矿中氧化锌和总锌 回收率分别达到 79.48%和 88.75% 水锌矿 〈矿冶〉2001,10(1),31-35 25 ZJ-3捕收剂 属高效低毒锡石捕收剂，浮 选-19mm 占 90%的锡石细 泥，可从α=1.16%Sn，得到 β=18.26%Sn,ε=92.68% 锡石细 泥 〈有色金属(选矿部分)〉2001,2,38-41 26 TXP-2 捕收剂 属常温浮选捕收剂，在冬季 可不加温浮选 磷矿 〈矿冶工程〉2004,12月增刊封 4 27 TXLi-1 捕收剂 取得比使用氧化石蜡皂更 好的浮选指标 锂辉石 〈矿冶工程〉2004,12月增刊封 4 28 TXF-1 捕收剂 使用该捕收剂对萤石降硅 有利，在精矿含硅不上升的 情况下精矿回收率大幅度 提高 萤石矿 〈矿冶工程〉2004,12月增刊封 4 另一方面，用于反浮选硬水铝矿石，提高精矿中的铝硅比，例如 这几年中南大学在胡教授[17]领导下的研究组，成功地研究了硬水铝石 矿石的反浮选工艺，分选指标达到了用阴离子捕收剂直接浮选硬水铝 石的同等水平，对河南硬水铝石矿石反浮选分离结果，可从 Al2O3/SiO2 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.cn 12 5.7的给矿得到 Al2O3/SiO2 10.6，回收率 86.2%的精矿，Al2O3/SiO2 1.4 的尾矿，并对其作用机理进行了比较深入的研究。 (2)对钛铁矿捕收剂的研究和报导较多，表 5 中共列举了七种，这 些药剂对钛铁矿的浮选均取得良好的指标，其中MOS捕收剂在攀枝花 钛选厂已推广使用多年并得到厂方技术主管[16]和同行[17]专家的好评。 (3)对含黑白钨的柿竹园矿石捕收剂的研究取得丰硕成果，用 CF 作捕收剂，创建了 CF 法[7][8]浮钨新工艺；用 GY 作捕收剂创建了 GY 法浮钨新工艺，据查 GY浮钨新工艺[6][19]已投入生产多年。 3、起泡剂 表 6 列出的是 2000-2004 年报导的主要起泡剂，从这些起泡剂看 出，下述几点值得重视。 (1)用石油化工副产品合成起泡剂有广阔前途：合成 C6-C8 醇作为 起泡剂较好，典型代表如 BK201、BK204、BK206系列起泡剂，这类起泡 剂原料来源广、单耗低，与松醇油相比能大幅度降低用量，在研制过 程中采用大选厂做工业试验，如 BK201在德兴铜矿 10万吨选厂作工业 试验，BK204是应德兴铜矿三期工程 6 万吨选厂研制的，在 BK201的基 础上改进，BK201平均碳原子数为 8个，BK204减少到 6-7个，由于碳链 较短，容易分散，泡沫粘度低，能满足工业要求，经济效益显著，BK206 也是以石油化工副产品为原料经化学加工而成，主要成份是高碳脂肪 醇和醚酯类化合物，在金川镍矿工业试验表明，BK206在金川具有很好 的适应性，用它取代生产中原用起泡剂，不仅精矿品位提高，精矿中 MgO含量降低，经济效益显著。 我国不少选厂习惯使用松醇油，松醇油的原料主要是松节油，是 从成年松树割脂得到松脂再将松脂用水蒸汽蒸溜得松节油和松香，松 香供别的工业使用，松节油用来制松醇油，松树每年均可割脂，不会 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.cn 13 破坏森林，但来源有限，特别是外销旺季，价格上升，选矿药剂厂找 不到确切些说是买不起松节油这种原料，松醇油供不应求。BK系列起 泡剂对铜、铅、锌、镍等浮选厂使用均取得好结果，故此建议大力推 广 BK系列起泡剂。 (2)从环保的角度出发新药剂必须做毒性试验。取毒性较低或无毒 者使用，例如 730A 系列起泡剂，小白鼠口服 LD5095%可信区间为 3027.70～3386.02mg/kg，属于低毒或无毒药剂，比松醇油小白鼠口服 LD51670±236mg/kg 毒性低一倍，使用者会格外放心，如果选矿工作 者都能着重考虑所用药剂的毒性问题，为环保把关，对我国的环保事 业定能作出贡献。 (3)醚醇起泡剂亦应大力推广：醚醇起泡剂的原料主要是醇和环氧 乙烷或环氧丙烷。亦来自石油加工工业副产，也是性能好用量少，来 源广的起泡剂国内外均有生产，制造简单将醇与环氧乙烷或环氧丙烷 按所需配比在催化剂催化下在一定压力和温度反应而成。据称将它分 子中与烷基相连的氧原子改为硫原子其 HLB值处于 5-7范围内，浮铜 时能提高 3个回收率，从理论上讲这点是创新，但增加了合成的难度， 除非其它工业提供副产品为合成原料，否则从经济效益看未必合算。 (4)有人提出一种硅烷氨基醚醇起泡剂，本文作者认为，该起泡剂 结构复杂，合成困难，只有理论价值，难有实用意义。 表 6 2000-2004年报导的主要起泡剂 序 号 起泡剂名称 简 要 说 明 资 料 来 源 1 六碳醇 起泡剂 以丙烯二聚物为原料合成，六碳醇异构 体含量大于 90%，性能与MIBC相近 〈有色金属(选矿部分)〉2000,4,37-40 2 145起泡剂 由 C5-7直链烯烃加 H2SO4后水解而成 C5-7 醇混合物在铜录山试验和使用， 优于松醇油 〈矿冶〉2000,1,36-40 3 BK201 起泡剂 平均为 8 个碳原子的醇，在德兴铜矿 10万 T选厂当工试优于松醇油 〈矿冶〉2000,1,36-40 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.cn 14 序 号 起泡剂名称 简 要 说 明 资 料 来 源 4 BK204 起泡剂 含 C6-7碳原子醇由于碳原子较少，泡 沫粘度低，能满足工业要求 〈矿冶〉2000,6,36-40 5 BK206 起泡剂 主要成份为高碳脂肪醇和醚，酯类化 合物在金川工业试验效果好，对 Pb、 Zn硫化矿效果亦佳 〈有色金属(选矿部分)〉2000,6,32-35 〈有色金属(选矿部分)〉2001,6,32-35 6 矿友 321起 泡剂 主要成份为多种醇类，使用于 Pb、Zn、 Cu矿浮选优于松醇油 〈有色金属(选矿部分)〉1999,6,19-21(35) 〈有色金属(选矿部分)〉2001,1,35-37 7 杂醇油 主要成份为多碳醇，浮选金矿与松醇 油相比指标相当，但杂醇油便宜，有 经济效益 〈黄金〉2003,10,42-43 8 YC-111 起泡剂 主要成份为混合高级醇和混合酯类， 在德兴铜矿使用与原用起泡剂相当， 其它指标相当，Mo回收率提高 8.44% 〈有色金属(选矿部分)〉2004,5,43-44 9 SDJ-2 起泡剂 主要成份为高级醇类和醚酯化合物在 铜矿峪应用指标与松醇油相当，但价 格便宜 〈有色金属(选矿部分)〉2001,5,29-31 10 SK96 起泡剂 主要成份是肪肪醇，酮和酯等同系物 在梅山选厂，工试结果生产指标与松 醇油基本相当，但单耗降低 30-35g/t 〈金属矿山〉2001,12,43-45 11 730系列起 泡剂 主要成份为 2,3,4-三甲基 3-环已烯-1- 甲醇，樟脑 C6-8醇和醚酮等，毒性低， 小白鼠口服 LDSO为 3027-3386mg/kg， 对 Pb, Cu, Zn等硫化矿，氧化铜矿浮 选，能提高浮选指标 〈有色金属(选矿部分)〉2001,3,8-11 〈有色金属(选矿部分)〉2001,4,26-28 〈有色金属(选矿部分)〉2002,4,37-38 〈有色金属(选矿部分)〉2003,3,30-32 〈中国有色金属学报〉2002,3,989-991 12 FRIM-ZPM 起泡剂 以醇为基本原料的起泡剂与松醇油， T80，MIBC 等对比，选择性与 MIBC 相当，价格便宜，用于黄铁矿，铜钼 矿浮选得到好结果 C.A.Vol.138 173602 13 醚酯类 起泡剂 用石油化工原料合成有 C5-9羧酸二缩 乙二醇单酯，C5-9 酸一缩二乙醇双酯 等，常见起泡剂的HLB值在 9-7范围， 单醚酯的 HLB值在此范围内，起泡性 能与松醇油相当 〈矿冶〉1999,4,36-40 14 醚醇起泡剂 有乙氧基醚醇和丙氧基醚醇二大类， 随着醇和乙氧基和丙氧基配合不同而 得到不同产品，例如： CH3O(CH2CH2O)2H和 CH3O[(CH2)2CH2O)]2H 为代表，如将 连烷基的“O”改为“S”，效果更好， 例如：CH3SCH2CH2OCH2CH2OH比 CH3OCH2CH2OCH2CH2OH 浮铜，可 提高回收率 3%左右 [33-35] 〈有色金属(选矿部分)〉2003,1,30-33 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.cn 15 4、调整剂 调整剂有 PH调整，这是常用的酸碱；活化剂通常为一些 Pb#、Cu# 等金属离子；在调整剂中最重要的是抑制剂，在收集到的在 2000-2004 年报导的调整剂中抑制剂最多，活化剂较少，活化剂列于表 7，已知结 构的抑制剂见表 8，用代号表示的抑制剂见表 9，在抑制剂中有下述几 点值得关注。 (1)抑制剂与捕收剂之间有配伍性：往往某种捕收剂和某种抑制剂 配合使用会得到最好的效果，因此研究某种捕收剂捕收某种矿物时同 时研究它与抑制剂的配伍关系往往取得良好效果，例如反浮选赤铁矿 时，用淀粉作抑制剂抑制赤铁矿，用胺作捕收剂浮出石英；又如六偏 磷酸钠在低用量时对高岭石的抑制大于一水硬铝，可实现铝土矿的正 浮选脱硅；而高用量条件下，对一水硬铝石抑制很强，对高岭石无明 显变化可实现铝土矿反浮选脱硅。 (2)石灰是价格最便谊的 PH 调整剂，又是黄铁矿的有效抑制剂， 我国不少浮选厂都在使用，缺点是用量大，缺乏方解石的地方供应困 难，用方解石烧石灰时能源消耗大且造成污染毒化空气，选厂设备容 易结钙，极难处理，影响生产，石灰对 Au、Ag等贵金属有抑制作用， 使用石灰会降低金银回收率，有损选厂经济效益，由表 8-9看出，这几 年报导代替石灰抑制黄铁矿的药剂不少，如真有效宜推广使用，克服 使用石灰时产生的缺点。 (3)水玻璃与其它药剂混用改进它的抑制性能：这种报导有一定的 数量，例如将水玻璃溶液酸化成酸性水玻璃，水玻璃与 Fe3+、Al3+离子 混用或与其它药剂如硫化钠混用都能提高它的抑制选择性和抑制效 果，这种提高水玻璃抑制性能的 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 值得推广。 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.cn 16 表 7 活 化 剂 序 号 活化剂名称 或代号 简要说明 活化矿物 资 料 来 源 1 氨基醇 活化剂 氨基乙醇，2，3 一二氨基丙醇 或羟基吡啶，对铅锌硫化矿均有 活化作用 Pb、Zn 硫化矿 C.A.Vol.132 350557 2 硝酸铅 销酸铅活化雌黄比硫酸铜强；活 化金红石 雌黄， 金红石 〈有色矿山〉2001,28-31 〈中国矿山工程〉2004,6,22-24 [36] 3 H2O2 用黄药浮硫化矿时在矿浆中加 入适量 H2O2可提高浮选指标 硫化矿 〈有色金属(选矿部份)〉 2002,5,45-46 4 Yo活化剂 活化氰浸渣中的闪锌矿使闪锌 矿能很好浮选 闪锌矿 〈矿治〉2003,3,25-26 5 MHH-1 活化剂 活化磁黄铁矿使它可浮性增加 与磁铁矿浮选分离 磁黄铁矿 〈金属矿山〉2004,6,36-39 6 D2，D3 活化剂 硫化黄药浮选氧化铜矿，加入活 化剂 D2能显著提高浮选指标， D3亦有明显活化效果 氧化铜矿 〈云南冶金〉2003,1,24-25 表 8 结构清楚的抑制剂 序 号 抑制剂 名称 简 要 说 明 抑制 矿物 资 料 来 源 1 石灰 是最便宜有效的黄铁矿抑制剂，兼 PH调整剂 黄铁矿 〈矿产保护与利用〉2002,2,4-44 2 水玻璃+ Fe3++Al3+ 混用 浮赤铁矿时，酸化水玻璃再与适当 的 Fe3+或 Al3+混用对含铁硅盐酸有 良好的选择性抑制作用，单用酸性 水玻璃亦可 含铁硅 酸盐 〈金属矿山〉2002,2,41-44 〈有色金属(选矿部分)〉2002,2,32-37 3 酸性水玻 璃+添加剂 Y+添加剂 A 浮选含方解石，白云石高的萤石时 用油酸作捕收剂，用酸性水玻 璃:Y:A=0.5:0.3:0.05 作抑制剂得到 好结果 方解石 白云石 〈国外金属矿选矿〉2004,6,4-9 4 GF6 抑制剂 GF6 是由水玻璃和其它无机盐及有 机物组合而成，效果比水玻璃好， 从柿竹园浮钨尾矿回收萤石，精矿 β=98.47%,ε=71.19% 抑含铁 方解 石、石 英等 〈广东有色金属学报〉2001,1,9-12 5 水玻璃与 Na2S混用 白钨粗精矿加温精选时，除加水玻 璃外，再加硫化钠，结果比单用水 玻璃好，这是对彼得洛夫法的补充 方解石 萤石等 〈中国钨业〉2002,3,26-27 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.cn 17 序 号 抑制剂 名称 简 要 说 明 抑制 矿物 资 料 来 源 6 六偏磷酸 钠 六偏磷酸钠低用量对高岭石的抑制 大于一水硬铝，可实现铝土矿正浮 选脱硅；高用量时对一水硬铝抑制 很强，对高岭石抑制无明显变化， 可实现铝土矿反浮选脱硅。在 PH1-10时聚磷酸盐能抑制红锌矿， 含磷原子越多的聚磷酸盐，抑制能 力越好 高岭石 一水硬铝 红锌矿 〈中南工业大学学报〉2001,2,127-130 〈中国有色金属学报〉2003,13(1),222-227 [37] 7 磷酸抑制 磷矿 含碳酸盐的磷矿，可用磷酸抑制， 用脂肪酸浮出碳酸盐效果不错 磷矿 C.A.Vol.132 210539 8 亚硫酸钠 亚硫酸钠可促使黄铁矿表面上铁离 子氧化成氢氧化合物使黄药吸附量 降化，而对内锌矿不起作用，因此黄 铁矿受对抑制，闪锌矿浮选分离 黄铁矿 〈国外金属矿选矿〉2003,11,22-26 9 Na2SO3+ZnSO 4 用 Na2SO3+ZnSO4 抑 闪 锌 矿用 SK9011捕收剂浮铜，进行铜锌分离 闪锌石 〈有色金属(选矿部分)〉2003,6,10-13 10 亚硫酸钠 +氯化钙 Na2SO3+CaCl2抑铅，用黄药作捕收 剂，在 PH6-12浮出黄铜矿，PH6-8 浮出辉铜矿，进行铜铅分离 抑方铅 矿 C.A.Vol.138 224361 11 Na2S2O3、 CaCl2、 ZnSO4 Na2SO3,CaCl2,ZnSO4 对黄铁矿有抑 制作用，Na2S2O3+CaCl2> Na2S2O3+ZnSO4>Na2S2O3，而对黄 铜矿无影响，能实现黄铜矿与黄铁 矿浮选分离 黄铁矿 〈南方冶金学院学报〉2000,2,95-98 12 次氯酸钙 用次氯酸钙抑制毒砂，可实验毒砂 与黄铁矿浮选分离，黄铁矿含 As0.3%以下 毒砂 〈黄金〉2003,10,30-36 13 KMnO4 用 KMnO4抑制铜钼精矿中的黄铜矿 和黄铁矿能提高钼精矿浮选指标 黄铜矿 黄铁矿 〈国外金属矿选矿〉2003,7,14-18(20) 14 巯基乙酸 巯基乙酸可抑铜浮钼，抑铜浮锌， 抑含铁硅酸盐，实现霓石与赤铁矿 浮选分离，巯基乙酸与柠檬酸混用 能抑制黄铁矿和黄铜矿 黄铜矿 含铁硅 酸盐、 黄铁矿 〈矿产保护与利用〉2002,5,22-24 〈金属矿山〉2002,9,18-20 〈矿冶工程〉2001,4,25-28 [38] 15 二乙烯三 胺和 SO2 在镍黄铁矿浮选中，二乙烯三胺和 二氧化硫是磁黄铁矿良好抑制剂， 二者混用磁黄铁矿不浮，与镍黄铁 矿分离 磁黄铁 矿 C.A.Vol.135 140170 16 苯氧乙酸 系列抑制 剂 该系列抑制剂共有 7 种，对方解石 抑制顺序如下：2,4,6三氧乙酸苯甲 酸>1,2,3 三氧乙酸苯>1,2 二氧乙酸 苯>1,3二氧乙酸苯>1,2二氧乙酸苯 >氧乙酸苯 方解石 〈中南工业大学学报〉 2001,2,146-149 PDF 文件使用 "pdfFactory Pro" 试用版本创建 www.fineprint.cn 18 序 号 抑制剂 名称 简 要 说 明 抑制 矿物 资 料 来 源 17 烷氧基化 烷基酚 这种抑制剂由乙氧基化二烷基苯酚 和乙氧基化一烷基苯酚组合而成，烷 基长度 C8-12，苯烷被 2-6氧乙烯基取 代，用脂肪酸作捕收剂，配合该抑制 剂使用浮磷矿有一定效果 方解石 硅酸盐 C.A.Vol.135 374508 18 CMC CMC 分散蛇纹石，调整其表面电 性，使它表面电性与铜镍硫化矿相 同而起分散作用，并通过氢键吸附 在蛇纹石上，将它抑制 蛇纹石 〈有色矿冶〉2003,4,15-17 19 CMC+重 铬酸钾 CMC+重铬酸钾抑铅浮铜效果好 方铅矿 〈矿产保护与利用〉2002,2,30-33 20 CGS-1抑 制剂 是以 CMC为基础与 G药剂组合而 成，对方铅矿有抑制作用，对铜， 铅混合精矿浮选分离取得好结果 方铅矿 〈有色金属(选矿部分)〉2000,1,34-36 21 糊精 在 PH4-6 黄铁矿表面被氧化生成 Fe(OH)3 糊精与 Fe(OH)3 吸附在黄 铁矿表面遮盖了黄药的吸附而引起 抑制，马铃薯淀粉在 256℃加热 1 小时成 DBM 糊精，对铅有较好的 抑制作用，可作铜铅分离抑制剂 黄铁矿 方铅矿 〈国外金属矿选矿〉2004,11,29-32(28) [39] 22 淀粉 淀粉，直链淀粉，支链淀粉对赤铁 矿有抑制作用，对石英和硅酸盐没 有影响，用于反浮选赤铁矿将石英 等浮出。 生物水解土豆淀粉生成多种氨基酸 可作黄铜矿抑制剂，而浮出方铅矿 进行铜铅分离 苛性淀粉和 Na2SO4 混合剂对重晶 石有强烈的抑制作用，用 TF2-8作捕 收剂浮选萤石，得到较好指标 羟肟酸淀粉，对一水硬铝有强烈的 抑制作用，而对高岭石有活化作用， 由于它可以罩盖捕收剂十二胺增加 了亲水性，将它抑剂，可用于反浮 选铝土矿，线性的羟肟酸聚丙烯酰 胺，在矿物表面是