第八章 沉淀滴定法和滴定分析小结

null 第八章 沉淀滴定法和滴定分析法 小结 学校三防设施建设情况幼儿园教研工作小结高血压知识讲座小结防范电信网络诈骗宣传幼儿园师德小结 第八章 沉淀滴定法和滴定分析法小结 §8.1 沉淀滴定法 §8.2 滴定分析小结 null定义：利用沉淀反应建立的滴定方法，产生于18世纪末 银量法：Ag++X- = AgX↓ 可测Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+ 沉淀滴定法应用较少的主要原因是: 1. 沉淀不完全(Ksp不足够小)； 2. 沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重； 3. 沉淀的组成不恒定； 4. 合适的指示剂少； 5. 达到沉淀平衡的速度慢； 6. 共沉淀现象严重.§8.1 沉淀滴定法用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： （1）生成的沉淀应具有恒定的组成，溶解度很小；不易形成过饱和溶液和产生共沉淀。 （2）沉淀反应必须迅速、定量地进行. （3）有适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点。 null pKsp(AgCl)=9.5 ( I=0.1 )一、滴定曲线滴定曲线滴定曲线6.24.753.35.24.754.30.1mol·L-11mol·L-1浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位滴定曲线滴定曲线Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位.(1mol·L-1)二、 沉淀滴定分析方法二、 沉淀滴定分析方法1 摩尔法(Mohr Method) —铬酸钾作指示剂 （1） 用AgNO３ 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 溶液滴定氯化物，K2CrO４为指示剂 Ag+ + Cl－ = AgCl 终点时： ［Ag+］=(ＫspAgCl )1/2 =1.25×10-5 CrO４2- + 2 Ag+ = Ag２CrO４(砖红色) 此时指示剂浓度应为： ［CrO42-］= ＫspAg２CrO４ /[Ag+]2 = 5.8× 10 -2 mol/Lnull 实际上由于CrO42－本身有颜色，指示剂浓度保持在 0.002～0.005 mol / L较合适。（2）测定的pH应在中性或弱碱性（6.5～10.5）范围 为什么？ 酸性太强：［CrO４2－］浓度减小，CrO42- Cr2O72- 碱性过高，会生成Ag２O沉淀， 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 . （3）不能返滴定 （4）摩尔法能测定Cl-和Br-，但不能测定I-和SCN-，因AgI和AgSCN强烈吸附I-和SCN- 。2 佛尔哈德法(Volhard Method) ——铁铵钒作指示剂2 佛尔哈德法(Volhard Method) ——铁铵钒作指示剂1. 直接滴定法(测Ag＋) 在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH４SCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN -与Fe3+反应： Ag+ + SCN - = AgSCN↓(白色) Fe3+ + SCN - = FeSCN２+（红色配合物)null2. 返滴定法（测卤素离子） 在含有卤素离子酸性试液中加入已知过量的AgNO3 标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3。 测定Cl - 时终点判定比较困难，原因是 AgCl 沉淀溶解度比 AgSCN 的大，近终点时加入的 NH4SCN 会与 AgCl 发生转化反应： AgCl + SCN - = AgSCN↓+ Cl- 使测定结果偏低，需采取避免措施。nullVolhard返滴定法测Cl- 时采取的措施： 过滤除去AgCl (煮沸、凝聚、滤、洗) 加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生 适当增加Fe3+浓度，使终点SCN - 浓度减小,可减少转化造成的误差。 返滴定法测Br- 、Ｉ- 离子时，不会发生转化反应。 Volhard法的应用条件 Volhard法的应用条件 酸度>0.3 mol·L-1 的HNO3介质。 （防止 Fe3+水解, 弱酸盐不干扰） 测I-时应先加AgNO3，后加Fe3+. （防止Fe3+氧化I-） 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去.3 法扬司法(Fajans Method) ——用吸附指示剂3 法扬司法(Fajans Method) ——用吸附指示剂 吸附指示剂是一类有色的有机化合物，它被吸附在胶体微粒表面后，发生分子结构的变化，从而引起颜色的变化。 用AgNO3作标准溶液测定Cl-含量时，可用荧光黄作指示剂(HFI表示)。 化学计量点前： AgCl·Cl - + FL - → 不吸附，溶液为黄绿色化学计量点后： AgCl·Ag+ + FL - → AgCl·Ag+ | FI - （黄绿色） （淡红色）nullFajans法滴定Cl-(荧光黄为指示剂) Fajans法常用吸附指示剂 Fajans法常用吸附指示剂null荧光黄二氯荧光黄四溴荧光黄（曙红）使用吸附指示剂需注意问题使用吸附指示剂需注意问题(1) 使卤化银沉淀呈胶体状态，具有较大的表面积。 在滴定前应将溶液稀释，并加入糊精、淀粉等高分子化合物作为保护胶体，以防止AgCl沉淀凝聚。 (2) 使用时，注意溶液的pH 常用的吸附指示剂多为有机弱酸，阴离子起作用。 酸度高，不被吸附。 例：荧光黄(pKa≈7), 溶液的pH应为7~10。 pKa小的指示剂，可以在pH低的溶液中指示终点。 null(3) 避免强光照射。使AgCl↓变灰黑色, 影响终点 (4) 胶体微粒对指示剂离子的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力，否则提前变色，但如果吸附能力太差，终点时变色也不敏锐。 (5) 溶液中被滴定离子的浓度不能太低，否则沉淀少, 观察终点困难。 Cl- 浓度要求在0.005 mol·L-1以上。 Br- 、I - 、SCN - 可低至0.001 mol·L-1。 吸附指示剂还可用于测定Ba2+及SO42-等。 标准溶液的配制与标定 标准溶液的配制与标定AgNO3: （棕色瓶中保存） —纯品直接配制 —粗配后用NaCl 标液标定其浓度 NaCl：工作基准或优级纯 —高温电炉中于550ºC干燥2h —置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard 法标定.沉淀滴定法分类比较沉淀滴定法分类比较null§8.2 滴定分析小结一、共同点化学反应：a.具有确定的化学计量关系 b.产生突跃，使指示剂变色 c. d. Ka、K´MY、K´、Kspnull一、不同点滴定产物浓度恒定滴定产物浓度变化酸碱 H2O 55.5mol/L氧化-还原沉淀 ML a=1络合null 各类滴定曲线小结