醛和酮

null第九章 醛、酮和 醌第九章 醛、酮和 醌醛、酮和醌的分子结构中都含有羰基,总称为羰基化合物。羰基至少和一个氢原子结合的化合物叫醛(-CHO又叫醛基)，羰基和两个烃基结合的化合物叫酮。醌是一类不饱和环二酮，在分子中含有两个双键和两个羰基。第九章 醛、酮和醌9.1 醛和酮的分类命名9.2 醛和酮的结构9.3 醛和酮的物理性质及波谱性质9.4 醛和酮的化学性质9.5 醛和酮α-H的性质9.6 醛和酮的氧化还原性质9.7 αβ-不饱和醛、酮的特性9.10 醌 第九章 目 录第九章 醛、酮和醌null甲醛 醛酮9.1 醛和酮的分类和命名9.1.1分类null1） 普通命名法 醛：“烃基” ＋ 醛null2） 系统命名法 与醇的命名不同的是： 选择含有羰基的最长的碳链作为主链。 从醛基或靠近羰基一端编号。醛基的位次 为1，可不标，酮中的羰基位次要标明。null 不饱和醛和酮的命名是从靠近羰基的 一端编号。null 命名芳香族的醛和酮，把芳基看成取代基。脂环族醛和酮的命名：羰基在环内的—— “环某酮”；羰基在环外的——环作为 取代基。null醛基作取代基时，用词头“甲酰基”。3-甲酰基己二醛null2,2-甲基丙醛2,4-戊二烯醛5-甲基-4-己烯醛4-甲基-4-戊烯-2-酮3-羟基丁醛4-氯-2-戊酮null 苯乙酮 苯甲醛 3-甲基苯甲醛 环己酮3-甲基环己酮 1-环己基-1-丙酮1-环己基-2-丙酮nullβ-戊烯醛乙基环己基酮二乙基酮甲基异丙基酮 庚二醛 3-烯丙基-2,4-戊二酮4-羰基戊醛( 4-氧代戊醛)null9.2 羰基的结构 醛分子的结构null羰基的碳原子是sp2杂化 σ键的形成 羰基的几何构型 π键的形成 羰基的极性乙醛丙酮乙醛和丙酮 的球棍模型 偶极矩 μ = (7.7 ~9.7)×10–30C.mnull9.3 醛和酮的物理性质1、状态： 气体：甲醛；液体：C12以下的脂肪醛；其余为固体，低级醛有强烈刺激气味， C8- C13的醛酮有花果香味。 固体：高级的醛和酮 芳醛或芳酮为固体2、沸点：醇 > 醛、酮 > 烃和醚羰基具有极性，但不能形成分子间的氢键醛和酮能 与水形成 氢键null3、溶解度：与醇相似。低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮不溶于水；芳香族醛酮微溶或不溶于水。 因为醇、醛、酮都可与水形成氢键： null9.4醛和酮的化学性质醛和酮的反应部位：nullnull9.4.1 羰基的加成反应null一、简单的亲核加成反应历程（加HCN、NaHSO3等） 二、复杂的亲核加成反应历程 醛、酮与氨及其衍生物的加成反应为加成——消除历程。 三、羰基加成反应的立体化学 亲核加成反应历程 null实验 证明 住所证明下载场所使用证明下载诊断证明下载住所证明下载爱问住所证明下载爱问 ：中性（无碱存在时）3~4小时内只有一半原料起反应 加一滴KOH到反应体系中，两分钟内反应即完成。 加大量酸到反应体系中去，放置几个星期也不反应。 这说明羰基与CN –的反应确实是亲核加成反应。 原因：HCN的电离度很小，中性条件下氰酸根的浓度很小，故反应速度慢。 加入碱OH-则中和了H+，CN –的浓度增大，故反应速度加快 加入H+后抑制了HCN的电离，CN –的浓度大大减小，故反应很难进行。  亲核加成历程的证明——以丙酮加HCN为例：null R、Rˊ、Nu-的体积增大，平衡常数减小。    1．空间因素对亲核加成的影响null 羰基碳原子连有基团的体积↑，空间位阻↑，不利于 亲核试剂进攻，达到过渡状态所需活化能↑，故反应活性 相对↓。综上所述，下列醛、酮进行亲核加成的相对活性为：对于芳香族醛、酮而言，则主要考虑环上取代基的电子效应。null例如1： 化合物 加HCN的平衡常数Kc C6H5CHO 210 m-BrC6H4CHO 530 m-NO2C6H4CHO 1420 例如2： 化合物 加水时的平衡常数（25℃）Kc CH3COCH3 1.4×10-3 ClCH2COCH3 0.11 F3CCOCH3 35 当羰基连有吸电子基时，使羰基碳上的正电性增加，有利于亲核加成的进行，吸电子基越多，电负性越大，反应就越快。（1）诱导效应2、电子效应对亲核加成的影响null例如： 化合物 加HCN的平衡常数Kc CH3CHO >104 C6H5CHO 210 CH3COCH3 38 C6H5COCH3 0.77 （2）共轭效应羰基上连有与其形成共轭体系的基团时，由于共轭作用可使羰基稳定化，因而亲核加成速度减慢。3．试剂的亲核性对亲核加成的影响 试剂的亲核性愈强，反应愈快。 例如：CH3CHO + H2O（较弱的亲核试剂） Kc≈1 CH3CHO + HCN（中等强度的亲核试剂） Kc>104null氨及其衍生物是较弱的亲核试剂，为使反应顺利进行， 通常需在酸催化下进行，其反应历程如下所示： 但这里值得注意的是：酸催化虽然有利于反应的进行，但酸性过强，作为亲核试剂的NH2Y将与酸成盐(NH3+Y )而失去亲核性。因此，必须调节反应体系的pH值，通常在pH=4~5最为有利。复杂的亲核加成反应历程1）与H2O的加成水合茚三酮水合三氯乙醛可作安眠药和兽医麻醉剂水合茚三酮可用于氨基酸色谱 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 的显色剂1）与H2O的加成胞二醇 null2) 与醇的加成 醛或酮与醇无水氯化氢或无水强酸为催化剂半缩醛 或半缩酮半缩醛可看成是α-羟基醚，开链半缩醛一般不稳定，一般不能分离出来，但环状半缩醛可被分离出来环状半缩醛（稳定）在糖类化合物中多见null反应机理： 缩醛具有双醚结构，对碱、氧化剂、还原剂稳定，但遇酸迅速水解为原来的醛和醇 所以，制备缩醛时必须用干燥的HCl气体，体系中 不能含水。 null生成缩醛的反应是SN1历程：为了使平衡向生成缩醛的方向移动，必须使用过量的醇或从反应体系中把水蒸出。缩醛具有胞二醚的结构，对碱、氧化剂、还原剂都比较稳定，但若用稀酸处理，室温就水解生成半缩醛和醇，半缩醛又立刻转化为醛和醇。缩醛具有胞二醚的结构，对碱、氧化剂、还原剂都比较稳定，但若用稀酸处理，室温就水解生成半缩醛和醇，半缩醛又立刻转化为醛和醇。(b)缩酮的生成 酮也可以在干HCl气或无水强酸催化下与醇反应形成半缩酮，但反应速度要慢得多，且平衡大大偏向左方：酮和某些二元醇可以顺利地形成环状缩酮：酮和某些二元醇可以顺利地形成环状缩酮：用原甲酸酯和酮作用能顺利得到缩酮：特点： 特点： a. 保护醛基： 由于缩醛或缩酮都对碱、氧化剂、还原剂稳定，因此常常用生成缩醛或缩酮的方法来保护羰基，保护完毕再用稀酸水解脱掉保护基。null由 BrCH2CH2CHO合成DCH2CH2CHO， 设计 领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计 合成思路为：将3-溴丙醛做成 Grignard 试剂，然后再 D2O 水解，但 3-溴丙醛的 Grignard 试剂会与醛基反应，所以应按下列路线合成： nullnullb. 制造“维尼纶”： c. 缩醛(酮)的结构特点是含有 O-C-O 键； nulld. 缩醛(酮)反应仅发生于醛(酮)的羰基，对于其它羰基化合物不发生此反应； e. 分子内同时含有羟基和醛(酮)羰基时，可发生分子内缩醛(酮)，形成五、六元环。f. 与 RSH 亲核加成null9.4.3与含硫亲核试剂的加成 1) 与亚硫酸氢钠的加成 RCHO 和 CH3COR NaHSO3 加成 生成α–羟基磺酸钠(白色沉淀)：null 反应活性： ① HCHO＞CH3CHO＞ArCHO＞CH3COCH3 ＞CH3COR＞RCOR＞ArCOAr  醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮大于芳香族醛、酮。 ② p-NO2-C6H4-CHO＞ArCHO＞p-CH3-C6H4-CHO  ③ 例外：C6H5COCH3＞(CH3)3C-CO-C(CH3)3 (后者的空间障碍特别大。) 反应范围： 所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。 用途、意义： 制备α－羟基酸、多一个碳的羧酸。nullnull反应活性：似与HCN的加成。 （醛＞酮、脂肪族＞芳香族） 避免在酸性条件下直接使用 HCN 所带来的危险。 反应范围：所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。用途： A. 鉴别醛酮： nullB. 分离提纯醛酮： 在酸或碱的浓度较大时，平衡反应朝着加成产物分解为原来的醛、酮的方向进行： null醛酮与亚硫酸氢钠的反应null反应特点： 碱催化反应； C―C键形成； ―CN的引入：―CN ―COOH, ―NH2 应用范围：1. 醛 (-CHO)；2. 甲基酮 (-COCH3)； 3. 小于8个碳的环酮。 α-腈醇null2-甲基-2-羟基丙腈null♪ 反应可逆 ♪ 少量碱存在则加速反应(注意：碱的存在并不能改变平衡常数)♪ 醛酮反应的活性：不同结构的醛酮对HCN反应的活性有明显差异。这种活性受电子效应和空间效应两种因素的影响，并与反应机理有密切的关系。null 综合电子效应和空间效应，醛、酮进行加成反应的难易顺序可排列如下： 脂肪醛 > 芳香醛 > 脂肪甲基酮 > 环酮 > 芳香甲基酮就芳香醛酮而言，主要考虑环上取代基的电子效应。例如：nullnullRMgX与甲醛反应，水解后得到1°醇； RMgX与其他醛反应，水解后得到2°醇； RMgX与酮反应，水解后得到3°醇。 A．加RMgX 注意：利用RM (M = Li, MgX, Na)进行合成时，在试剂或羰基化合物中不能含有活泼氢的基团(如H2O、－OH、－SH、N－H等基团)，否则格氏试剂被它们破坏。null 同一种醇可用不同的格氏试剂与不同的羰基化合物作 用生成。可根据目标化合物的结构选择合适的原料。 例：用格氏反应制备3-甲基-2-丁醇 由于乙醛及2-溴丙烷都很容易得到，故方法a较为合理。 null小结: 增长碳链的方法1、羟醛缩合反应 2、利用格氏试剂 增一个、二个、多个碳 A 与环氧乙烷反应 B 与二氧化碳反应 C 与醛 、酮反应 3、引入 CN- — 增长一个碳 A 卤代烃与氰化钠反应 B 羰基化合物与氢氰酸反应B. 加有机锂B. 加有机锂有机锂的亲核性和碱性均比格氏试剂强。例如下列反应格氏试剂不能发生： C．加炔钠 null9.4.5 与含氮亲核试剂的反应氨的衍生物(NH2Y)如羟氨(NH2OH)、肼(NH2NH2)、氨基脲(NH2NHC(O)NH2)等由于氮上有孤对电子，都能作为亲核试剂和醛、酮的羰基发生亲核加成反应。反应是可逆的。反应中使用弱酸催化剂,一般pH = 5-6。若使用酸性太强的酸，会把亲核的氨基变为不活泼的铵离子，而不利于反应的进行。从总的结果看，相当于在醛、酮和氨的衍生物之间脱掉一分子水，所以也称为缩合反应。null反应机理：醇胺不稳定最终产物Y=OH,NH2,NHph,NHCONH2null 肼 腙2,4–二硝基苯肼 2,4–二硝基苯腙 （定性鉴别醛酮中的羰基）nullnull醛、酮和一级胺(NH2R)的加成物叫亚胺，又叫西佛碱(Schiff‘s base)。一般芳香族亚胺比较稳定，而脂肪族亚胺不稳定。 西佛碱: (1)易被稀酸水解，重新生成醛、酮及一级胺，所以可用来保护醛基。 (2)一个有用的中间体，将西佛碱还原，则可得二级 胺。因此，是制备二级胺的好方法。醛、酮和氨(NH3)本身反应，很难得到稳定的产物。null甲醛和NH3的反应是一个例外，它首先生成极不稳定的甲醛氨,然后再失水聚合，生成六亚甲基四胺，或称乌洛托品(urotropine)。六亚甲基四胺是结晶状固体，它可用作尿的防腐剂，同时也是合成树脂及炸药的中间体。nullnull醛酮与2.4二硝基苯肼的反应null 魏悌希（Wittig）试剂为磷的内鎓盐，又音译为叶立德（Ylide），是德国化学家魏悌希在1945年发现的。 磷叶立德（魏悌希试剂）通常由三苯基磷与1级或2级卤代物反应得磷盐，再与碱作用而生成。9.4.6与魏悌希（Wittig）试剂的加成反应null此反应即为魏悌希反应，是合成烯烃和共轭烯烃的好方法。其反应特点是： 1°可用与合成特定结构的烯烃（因卤代烃和醛酮的结构可以多种多样）。 2°醛酮分子中的 C=C、C≡C对反应无影响，分子中的COOH对反应也无影响。 3°魏悌希反应不发生分子重排，产率高。 4°能合成指定位置的双键化合物。null 的作用：a. 亲核加成的场所；b. 使α－H酸性增加： 9.5 α–氢原子的反应 在碱性条件下，α－H更容易掉下来，所以α－H的反应更容易在碱性介质中进行。 羰基旁边相邻的碳原子叫α-碳原子，连结在α-碳上的氢原子叫α-氢。我们知道，断裂普通的C-H键是困难的，可是醛、酮α-氢容易被强碱除去,即它们具有一定酸性。null 由于醛、酮的α-氢被碱除去所形成的碳负离子(共轭碱)的负电荷通过共轭效应可以分散到羰基上去，因而这样的碳负离子比一般碳负离子更加稳定。从下面的pKa值可以判断醛、酮的α-氢的相对酸性强度： 化合物 CH2CH=CH2 乙炔 丙酮 pKa ～38 25 20 由于这样的负离子的α-碳上具有一定的负电荷， 因此，它是一个良好的亲核试剂。null    null9.5.2 卤化和卤仿反应α–氢原子酸或碱的催化卤代α–卤代 醛或酮 醛的活性更高： null酸催化下进行的卤代反应可以停留在一元 取代阶段：机理：酸的催化作用是加速形成烯醇。null碱催化下进行的卤代反应速度更快，不会停留在一元取代阶段： null卤仿反应——含有CH3CO－的醛、酮在碱性介质中与卤素作用，最后生成卤仿的反应。 由于氯原子的吸电子性，氯代醛(酮)上的α-氢原子比未取代的醛(酮)的α-氢更加偏酸性，因此第二个氢更容易被OH夺取并进行氯代。同理，第三个氢比第二个氢更易被OH夺取而被氯代。所得的α-三氯代醛(酮) 羰基容易被OH进攻从而导致使C－C键断裂，生成三卤甲烷(又称卤仿)和羧酸盐。null讨论： ① α-C上只有两个H的醛、酮不起卤仿反应，只有乙醛和甲基酮才能起卤仿反应。 ② 乙醇及可被氧化成甲基酮的醇也能起卤仿反应： null具有下列结构的化合物也有正的卤仿反应，原因是NaXO (X2在NaOH溶液中形成NaXO)能够把该醇氧化为甲基酮。 R = H, 烷基, 芳基注意：1.只要有α-氢就能发生α-卤代，且在碱性条件下会把所有α-氢全部取代。但若不是甲基酮，反应就停留在卤代一步。null2. 反应温度要低，一般在0°C左右。较高的温度会使NaXO分 解从而不能正常反应。 3. 卤仿反应也常用来由甲基酮合成少一个碳原子的羧酸。 4. 不对称的酮与卤素在碱性条件下反应，酸性较强的α-氢优先 反应：null实验证明，在α-位导入一个卤原子，羰基氧接受质子的能力下降102～103倍，而羰基氧接受质子是醛酮转变为烯醇式的必要条件。因此在酸性条件下，未取代的醛酮卤代的速度要快于α-卤代醛酮。因此与碱性条件下卤代不同的是，反应可停留在一卤化物的阶段。酸催化下卤化反应的速度与卤素的浓度无关，仅与醛、酮和酸的浓度有关，v = k[酮][H+]。这说明在卤素参与反应前，有一个决定反应速度的慢步骤。null③ 卤仿反应的用途： a. 鉴别： b. 合成：制备不易得到的羧酸类化合物。例： 注：鉴别用NaOI，生成的CHI3为有特殊气味的亮黄↓，现象明显；合成用NaOCl,氧化性强，且价格低廉。 9.5.3 羟醛缩合9.5.3 羟醛缩合 两分子醛 稀碱或稀酸 缩合 生成 β–羟基醛反应机理:第一步：碱夺取α–氢，生成烯醇负离子nullnull 加成产物在微热或酸催化下，发生分子内 脱水, 生成α,β–不饱和醛：2–乙基–2–己烯醛null形成的β-羟基醛在加热时(或用稀酸处理)，很容易脱水变成α,β-不饱和醛。脱水一步是不可逆的，从而使反应进行到底。例如：null如果醇醛缩合发生在不同的醛或酮之间，且彼此都有α-氢原子，则可得到四种缩合产物，因而没有制备价值。如果有一个反应物含α-氢，而另一个反应物不含α-氢，这时可得到产率较高的单一产物。例如：null2) Claisen–Schmidt 反应-克莱森-史密特缩合 交错羟醛缩合 芳醛 含α–氢醛或酮 碱性条件 脱水 生成α,β–不饱和醛或酮 不含α-氢的芳醛与含α-氢的醛或酮在碱存在下的缩合又叫Claisen-Schmidt反应null3) Perkin 反应脂肪族酸酐芳醛碱金属盐共热缩合反应芳醛和酸酐在相应的羧酸盐存在下的反应，产物是α,β-不饱和芳香酸：null醛易氧化成酸： RCHO RCOOH [O]=KMnO4、K2Cr2O7+H2SO4、…… 醛还能被一些弱氧化剂氧化： RCHO RCOOH [O]’＝Tollen’s、 Fehling’s、…… Tollen’s：AgNO3的氨溶液 Fehling’s：CuSO4(Fehling I)与NaOH+酒石酸钾钠(Fehling II)的混合液 null(1) Tollens试剂——Ag(NH3)2OH溶液 若将析出的金属银沉积在干净的反应器皿上，则形成 银镜，故该反应又有银镜反应之称* (2) Fehling试剂——CuSO4水溶液和酒石酸钾钠碱溶液的混合液。Fehling试剂中起氧化作用的是提供二价铜离子。上述两种试剂反应现象明显，故可用于定性鉴别。nullKMnO4, K2Cr2O7, H2CrO4, RCOOOH, Ag2O, H2O2, Br2(水)RCHOO2RCOOOHRCHO2RCOOH(iv) 用Fehling试剂氧化生成红色氧化亚铜沉淀（只氧化脂 肪醛，不氧化芳香醛和酮）。(i) 醛极易氧化，许多氧化剂都能将醛氧化成酸。(ii) 许多醛能发生自动氧化。(iii) 用Tollen试剂[Ag(NH3)2+]氧化发生银镜反应(只氧化醛， 不氧化酮)。应用范围：Tollens试剂(Ag(NH3)2+)：醛 (-CHO) 　　Fehling试剂(CuSO4，NaOH，酒石酸钾钠)：脂肪醛 (R-CHO) 　　Benedit试剂(CuSO4，NaOH，柠檬酸钠)：除甲醛外的脂肪醛(R-CHO) .它们的作用是将醛氧化成羧酸：null a.    氧化性：Tollen’s ＞ Fehling’s Tollen’s可氧化所有的醛（包括芳甲醛）； Fehling’s只氧化脂肪醛。 b.    用途： ①鉴别醛酮。例： null ②合成： 酮类一般不易被氧化。在强氧化条件下，被氧化成碎片，无实际意义。 但工业上： 醛酮与斐林试剂的反应醛酮与银氨溶液的反应null但值得注意的是Fehling试剂与芳醛不作用。 Tollens试剂和Fehling试剂对C=C、C≡C不起反应， 因此它们又都可看作是选择性氧化剂。 酮不为弱氧化剂所氧化，但遇强氧化剂如KMnO4等则发生碳链断裂，生成多种较低级羧酸的混合物，故没有制备意义。然而，脂环酮在强氧化剂作用下生成二元酸则具有实用价值。9.6.2 还原反应9.6.2 还原反应nullLiAlH4是强还原剂，但①选择性差，除不还原C=C、C≡C外，其它不饱和键都可被其还原；②不稳定，遇水剧烈反应，通常只能在无水醚或THF 中使用 。     NaBH4还原的特点： 1°选择性强（只还原醛、酮、酰卤中的羰基，不还原其它基团。2°稳定（不受水、醇的影响，可在水或醇中使用）1）LiAlH4还原2）NaBH4还原null反应的专一性高，只还原羰基。 （麦尔外因-庞道夫MeerWein-Ponndorf还原法）3、异丙醇还原法nullnull催化氢化对于含双键的醛酮 双键孤立时: 反应活性为 RCHO > C=C > RCOR´ 双键共轭时: 先C=C，再C=O 醛酮羰基的催化加氢比较容易进行，但分子内含有其它 对催化加氢敏感的基团，可以同时被还原，该反应无选 择性。(B) 还原到亚甲基 (i) Clemmensen还原(B) 还原到亚甲基 (i) Clemmensen还原此法适用于还原芳香酮，是间接在芳环上引入直链烃基的方法。对酸敏感的底物（醛酮）不能使用此法还原（如醇羟基、C=C等），适用于对酸稳定的化合物。null  此反应是吉尔聂尔和沃尔夫分别于1911、1912年发现的，故此而得名。1946年-黄鸣龙改进了这个方法。 改进：a 将无水肼改用为水合肼；碱用NaOH；用高沸点的缩乙二醇为溶剂一起加热。加热完成后，先蒸去水和过量的肼，再升温分解腙。1．吉尔聂尔-沃尔夫-黄鸣龙还原法null此反应可简写为 Wolff-Kishner 还原法需在高温、高压下进行，黄鸣龙对此法进行改进后，不仅使反应在常压下进行，而且避免了使用昂贵的无水肼。吉尔聂尔-沃尔夫-黄鸣龙还原法是在碱性条件下进行的，所以当分子中含有对碱敏感的基团时，不能使用这种还原法。适用于对碱稳定的化合物。*两种方法分别在酸和碱介质中反应，可以互相补充； *不适于,-不饱和羰基化合物的还原，或者连C=C一起 还原，或者生成物复杂。null9.7 Cannizzaro 反应(歧化反应)自身的氧化还原反应不含α–氢的醛浓碱分子间发生两种性质相反的反应——歧化反应 两次亲核加成null甲醛与其它无-H的醛作用，甲醛总是还原剂+ CH2ONaOH+ HCOONa分子内也能发生Cannizzaro反应机理 ：1 NaOH2 H+-H2O内酯羟基酸机理 ：醛和酮的制法 醛和酮的制法 (1) 醇的氧化或脱氢 null脱氢：2) 羰基合成----氢甲醛化2) 羰基合成----氢甲醛化烯烃臭氧化然后还原水解得醛或酮 null3) 同碳二卤化物或乙炔水解 3) 同碳二卤化物或乙炔水解 该法一般主要用于制备芳香族醛、酮。乙炔水合得乙醛，其它末端炔得甲基酮。非末端炔水合得两个酮的混合物(三键上两个取代基不同时)。4) 羧酸衍生物的还原 4) 羧酸衍生物的还原 酰氯与烷基铜锂作用5) 芳环上的酰基化 5) 芳环上的酰基化 Gattermann-Koch 反应（由苯或烷基苯制芳醛）： 该反应的本质是亲电取代反应，CO与HCl首先生成 [HC＋＝O]AlCl4-。 加入Cu2Cl2的目的是使反应可在常压下进行，否则需要加压才能完成。 null瑞穆尔-蒂曼反应（K, Reimer-F, Tiemann）8.2 醌结构和命名 对苯醌邻苯醌α-萘醌β-萘醌蒽醌8.2 醌C=C与C=O间组成π-π 共轭体系醌型结构11.9.1 醌的制法 11.9.1 醌的制法 (1) 由酚或芳胺氧化制备 (2) 由芳烃氧化制备 (2) 由芳烃氧化制备 (3) 由其它方法制备 第十一章 醛、酮和醌 醌的制法11.9.3 醌的化学性质 11.9.3 醌的化学性质 (1) 还原 (2) 加成反应 (2) 加成反应 1,4-加成 第十一章 醛、酮和醌 醌的化学性质碳碳双键加成 碳碳双键加成 双烯合成 综上所述，醌无芳香性，只具有不饱和酮的性质。第十一章 醛、酮和醌 醌的化学性质本章重点 羰基上亲核加成反应（加HCN、NaHSO3、ROH、H2N－Y、RMgX等）； 羟醛缩合反应、碘仿反应及Cannizarro反应； 醛与Tollen’s及Fehlling’s的反应； 羰基还原为羟基的反应，羰基还原为亚甲基的反应； 本章重点