钢铁及合金化学分析方法铬含量的测定

钢铁及合金化学分析方法铬含量的测定 钢铁及合金化学分析方法 铬含量的测定 1.铬量的测定——过硫酸铵银盐滴定法 1.1 范围 本操作 规程 煤矿测量规程下载煤矿测量规程下载配电网检修规程下载地籍调查规程pdf稳定性研究规程下载 适用于钢铁中铬量的测定，测定范围:0.10,30.00%。 1.2 引用标准 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 8170 数字修约规则 1.3 方法提要 试料在硫酸-磷酸混合酸介质中，以硝酸银为催化剂，用过硫酸铵将铬氧化成六价，再以硫酸亚铁铵标准溶液滴定，含钒的试料，以亚铁-邻菲罗啉溶液为指示剂，加过量的硫酸亚铁铵标准溶液，以高锰酸钾溶液回滴。 1.4 试剂 1.4.1盐酸(ρ1.19g/mL)，(1+4)。 1.4.2硝酸(ρ1.42g/mL)。 1.4.3磷酸(ρ1.70g/mL)。 1.4.4硫酸(ρ1.84g/mL)，(5+95)。 1.4.5硫酸-磷酸混合酸:硫酸+磷酸+水,(160+80+760)。 1.4.6硝酸银溶液(25g/L):称取2.5g硝酸银溶解在100mL水中，滴加数滴硝酸，贮于棕色瓶中。 1.4.7过硫酸铵溶液(200g/L)。 1.4.8氯化钠溶液(50g/L)。 1.4.9硫酸锰溶液(40g/L)。 1.4.10无水乙酸钠或结晶乙酸钠(CHCOONa?3HO) 32 1.4.11 N-苯代邻(位)氨基苯甲酸溶液(2g/L):称取0.2g试剂置于300mL烧杯中，加0.2g无水碳酸钠，加20mL水，加热溶解，冷却，稀释至100mL，混匀。 第 1 页 共7 页 1.4.12亚铁-邻菲罗啉指示剂:称取1.49g邻菲罗啉，0.7g硫酸亚铁(FeSO?7HO)或0.98g硫酸亚铁42 铵[(NH)Fe(SO)?6HO]，置于300mL烧杯中，加50mL水，加热溶解后，冷却，稀释至100mL，混匀。 4242 1.4.13重铬酸钾标准溶液: 1.4.13.1:称取5.6578g预先在150?烘1h的基准试剂，用水溶解后移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含2.00mg铬。 1.4.13.2:移取50.00mL(1.4.13.1)标准溶液 ，置于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1.00mg铬。 1.4.14硫酸亚铁铵标准溶液(0.03mol/L或0.06mol/L):称取12g或24g硫酸亚铁铵[(NH)Fe(SO)?6HO]42422分别溶于硫酸(5+95)中并以此酸稀释至1000mL，混匀。 1.4.15硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度的标定:分取重铬酸钾标准溶液(其含量应与试料中含铬量相近)三份，分别置于500mL锥形瓶中，各加50mL硫酸-磷酸混合酸，4滴硫酸锰溶液，以水稀释至200mL，加3mL硝酸银溶液，20mL硫酸亚铁溶液，煮沸，以下按不含钒试料的分析步骤操作，三份重铬酸钾标准溶液所消耗硫酸亚铁标准溶液毫升数的极差值，不得超过0.05mL，取其平均值。 按下式计算硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度 V，CT,V1 式中:T ——硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度，g/mL; V ——移取铬标准溶液的体积，mL; V——滴定所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积(包括指示剂校正值)的平均值，mL; 1 C ——铬标准溶液的含铬量，g/mL。 1.4.16高锰酸钾标准溶液[约0.03mol/L或0.06mol/L(1/5KMnO)]的配制及标定: 4 1.4.16.1配制:称取0.95g或1.9g高锰酸钾，分别置于400mL烧杯中，用水溶解后，加5,10mL磷酸，用水稀释至1000mL，混匀，贮于棕色瓶中，在阴凉处放置6,10天，使用前用玻璃砂坩埚过滤。 1.4.16.2标定:移取25.00mL硫酸亚铁铵标准溶液三份，分别置于250mL锥形瓶中，以相应浓度的高锰酸钾溶液滴定溶液成粉红色在1,2min内不消失为终点，三份硫酸亚铁铵标准溶液所消耗的高锰酸钾溶液毫升数极差值，不超过0.05mL，取其平均值。 按下式计算高锰酸钾溶液相当于硫酸亚铁铵标准溶液的体积比 25.00K,V 式中:K——高锰酸钾溶液相当于硫酸亚铁铵标准溶液的体积比; V——滴定所消耗高锰酸钾溶液的体积比，mL; 25.00——移取硫酸亚铁铵标准溶液体积，mL。 1.5 试料 按照GB222或适当的铁的国家标准取制样。 第 2 页 共7 页 1.6 分析步骤 1.6.1试料量 3.000g试料(试料含铬在0.1,2%，称取2.000,3.000g，在2,10%时，称取0.5000,称取0.2000, 2.000g,在10%以上时，称取0.2000,0.5000g，含钨试料，在称取的试料中含钨量以不大于100mg为宜)。 1.6.2测定 称取试料，置于500mL烧杯中，加80mL硫酸—磷酸混合酸，加热至试料完全溶解(1.9.1)(1.9.2)，滴加硝酸氧化，直至激烈作用停止(1.9.3)(1.9.4)，煮沸驱尽氮氧化物(如分析生铁，需将溶液稀释至100mL左右，过滤，用热水洗涤沉淀5,6次)，取下，稍冷，用水稀释至200mL，加3mL硝酸银溶液，20mL过硫酸铵溶液，混匀，加热至溶液呈现稳定玫瑰红色(如试料中含锰量低，可加数滴硫酸锰，煮沸至溶液呈现稳定的玫瑰红色)，继续煮沸5min，取下，加7mL氯化钠溶液(1.9.5),煮沸至红色消失，继续煮沸8,10min，使氯化银凝聚下沉，取下冷却至室温(1.9.6)，用硫酸亚铁铵标准溶液(1.9.7)滴定至溶液呈淡黄色，加3滴N-代邻(位)氨基苯甲酸，继续滴定至玫瑰红色消失转为亮绿色为终点。 1.7 分析结果及 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 示 按下式计算不含钒试料中铬的百分含量: V，T Cr(%),，100 m 式中:V——滴定所消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积，mL; T——硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度，g/mL; m——试料量，g。 含钒试料按下面步骤进行滴定: 先用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至六价铬的黄色转为亮绿色之前，加5滴亚铁-邻菲罗啉(1.9.8)，滴定至溶液呈现稳定的红色并过量5mL与浓度相近之高锰酸钾溶液回滴至红色初次消失，加无水乙酸钠(1.9.4)(1.9.9)，摇动锥形瓶至乙酸钠溶解，继续用高锰酸钾溶液缓慢滴定至淡蓝色(含铬量高时呈蓝绿色)为终点。 按下式计算含钒试料中铬的百分含量: m Cr(%),，10012(V,VK)，T 式中:V——滴定所消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积，mL; 1 V——过量硫酸亚铁铵标准液所消耗的高锰酸钾溶液体积减去亚铁--邻菲罗啉溶液的校正值后2 的体积，mL; 第 3 页 共7 页 K ——高锰酸钾溶液相当于硫酸亚铁铵标准溶液的体积比; T ——硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度，g/mL; m ——试料量，g。 1.8 注意事项 1.8.1高硅试料:为防止硅酸脱水包裹部分铬，溶样时可加数滴氢氟酸，再用硝酸氧化并蒸发冒硫酸烟。 1.8.2试料难溶于混合酸时，可先用适当比例的硝酸--盐酸混合酸溶解，再加50,80mL硫酸--磷酸混合酸蒸发冒烟。 1.8.3含高碳、高铬及高铬钼等试料，应蒸发冒硫酸烟，并滴加硝酸氧化至溶液清亮为止。 1.8.4有下列情况之一者，需在硝酸氧化后按不同情况补加磷酸蒸发冒烟: 不含钨、钒试料，需冒烟时，当称料量为2,3g，应补加5,10mL;含钨不含钒的试料，钨量小于30mg补加10mL，30,100mg补加20mL，100mg以上补加30mL。含钒不含钨的试料，当称样量小于1g补加10mL;1,2g补加15mL;2g以上补加20mL;钨、钒共存时按下表补加磷酸和无水乙酸钠。 含 钨 量 (mg) 补加磷酸量(mL) 无水乙酸钠用量(g) ,10 15,25 15,25 10,100 25,30 25,30 ,100 30,40 30,40 1.8.5如试料含锰量大于50mg，先用盐酸(1+4)还原大部分锰至浅玫瑰红色，再补加7,8mL氯化钠溶液，煮沸至红色完全消失，并继续煮沸8,10min，使氯化银沉淀凝聚，以下按分析步骤操作。 1.8.6试料含钒应按含钒钢步骤进行滴定。 1.8.7试料含铬量>10%采用0.06mol/L，<10%采用0.03mol/L硫酸亚铁铵标准溶液滴定为宜。 1.8.8亚铁—邻菲罗啉指示剂消耗高锰酸钾溶液，须加以校正。步骤如下: 在作完高锰酸钾溶液相当于硫酸亚铁铵标准溶液的体积比的标定后的二份溶液中，一份加5滴指示剂，另一份加10滴指示剂，以滴定试料溶液相同浓度的高锰酸钾溶液滴定。所消耗高锰酸钾溶液之差，相当于5滴指示剂的校正值。此值应从过量的硫酸亚铁铵标准溶液所消耗高锰酸钾溶液的毫升数中减去。 1.9.9不含钨含钒的试料，应按溶液中每1mL磷酸加1g无水乙酸钠或用相当无水乙酸钠用量的结晶乙酸钠(1g无水乙酸钠约相当1.66g结晶乙酸钠)。 2. 铬量的测定—二苯碳酰二肼分光光度法 2.1 范围 本操规程适用于测定钢铁中铬量的测定，测定范围:0.010,0.50%。 2.2 引用标准 第 4 页 共7 页 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 8170 数字修约规则 2.3 方法提要 试料以混合酸溶解后，加高锰酸钾煮沸氧化铬至六价，在0.025,0.1mol/L硫酸溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼生成紫红色配合物，测量吸光度。 铁、钒、铜对铬的测定有干扰，在磷酸和氟化物存在下，移取液中允许50 mg铁，0.5mg钒、铜存在。 2.4 试剂 2.4.1硫酸(ρ1.84g/mL)。 2.4.2硝酸(ρ1.42g/mL )。 2.4.3磷酸(ρ1.70g/mL )。 2.4.4硫酸-磷酸-硝酸混合酸:硫酸+硝酸+磷酸+水,(4+1+3+22) 2.4.5氢氟酸(1.04g/mL)。 2.4.6高锰酸钾溶液(5g/L)。 2.4.7尿素溶液(50g/L)。 2.4.8氟化铵溶液(50g/L);贮于塑料瓶中。 2.4.9二苯碳酰二肼溶液(5g/L):称取4g苯二甲酸酐溶于乙醇，加0.5g二苯碳酰二肼，加乙醇至体积100mL，搅拌溶解，贮于棕色瓶中，避光存放。 2.4.10铬标准溶液: 2.4.10.1称取于150?烘干的 0.5658g基准重铬酸钾溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含200μg铬。 2.4.10.2移取25.00mL(2.4.10.1)标准溶液于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg铬。 2.5 试料 按照GB222或适当的铁的国家标准取制样。 2.6 分析步骤 2.6.1试料量 称取0.2000,0.3000g试料(试料含铬量在0.01%以下时，称取0.3000或0.4000g)。 2.6.2测定 第 5 页 共7 页 称取试料，置于150mL烧杯中，加10mL硝酸(1+3)，加热溶解(如不溶可加盐酸助溶)，加5.0mL硫酸(1+1)，加热蒸发至冒烟，稍冷，加30mL水，加热溶解盐类，加高锰酸钾溶液至溶液呈红色，再过量2mL，加热煮沸4,5min，取下冷至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀(2.9.1)。移取试液10.00mL置于100mL容量瓶中，加10mL尿素溶液(2.9.2)，边摇动边滴加亚硝酸钠溶液，还原至高 ，边摇边加入3.0mL二苯碳酰锰酸钾红色褪去，振荡，使尿素与过量亚硝酸钠作用，加水稀释至约80mL 二肼溶液，放置1min?10s，加氟化铵溶液5mL，混匀，用水稀释至刻度，混匀，置于3cm比色皿中，于分光光度计上，波长540nm处，以水为参比溶液，测量吸光度。从工作曲线上查得铬的百分含量或带相近标样换算。 工作曲线绘制 移取0.00、1.00、2.00、4.00、7.00、10.00mL铬标准溶液(2.4.10.2)，分别置于6个100mL容量瓶中，加4.0mL硫酸(1+6)，以下按分析步骤，测量吸光度，绘制工作曲线。 2.7 分析结果及表示 2.7.1查工作曲线按下式计算铬的百分含量: 1m Cr(%),，100 1V m， V 式中:m——从工作曲线上查得的铬量，g; 1 V——分取试液的体积，mL; 1 V ——试液总体积，mL; m ——试料量，g。 2.7.2标样换算按下式计算铬的百分含量: CA，1Cr(%),A 式中:C ——标样中铬的百分含量(%); A——试料中铬的吸光度; 1 A ——标样中铬的吸光度。 第 6 页 共7 页