有机化学习题下

有机化学习题下 - 1 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) 第十二章 醛酮 问题12.1写出下列化合物的名称: (1) CH(CH)CHO(存在于玫瑰油中，合成产品用作香料) 327 (2) CH(CH)COCH(存在于香油中，合成产品用作香料) 3243 (3) CHCHCHCOCH(有素馨花香，是一种合成香料) 65223 (4)OCHCHCHC(是麝香的主要成分)32 )(CH212 答案:(1)壬醛 (2)2,庚酮 (3)4,苯基,2,丁酮 (4)3,甲基十五环酮 问题12.2 比较下列各组化合物的水合物的稳定性。 OO (1)CCHCHBr,CHCHCCHBr32232,,CHCOCOCOCH(2)CHCOCOCHCHCOCHCH3333323 ,COCHOHONCHO(3)32 (4)OO, 答案: OO ,(1)CHCCHCHBrCHCCHBr32232 (2),CHCOCOCOCHCHCOCOCHCHCOCHCH,3333323 ONHCHOCOCHO,(3)23 (4)OO, 问题12.3写出在酸和碱催化下半缩醛生成的过程。 答案: (1)在酸性条件下: OR' +R'OHH+OHOHRCHRCRCHOHORCH HH (2在碱性条件下: OR'OR' R'OHO2OHOORCHRCRCOH HH 问题12.4 补充下列平衡。 - 1 - - 2 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) H(2)(1)OCOHCOHOH (4)(3)CHO OCHOH CHOHCHOH3 CHOH CHOH CHOH2 答案: CHO HOCHOHOH OHCHOHHOOH(3)OH(1)CHOHOCCHOH2OOHCHOH OCH3CHOH2OHOHO(4)(2)OHC OHCHOH3O 问题14.5 以未知样品可能为6,甲基,2,环己烯,1,酮或2,甲基,2,环己烯,1,酮: OO CH3HC3 69~71?(2.4KPa) 69~70?(2.1KPa) 用什么方法能确定是哪一种化合物,(所需物理常数从有关手册查找)。 1答案:根据HNMR的光谱 δ不同，或制备其衍生物(如与2.4,二硝基苯肼反应生成苯HO CH3 腙衍生物)，测定该衍生物的物理常数进行区别(的衍生物mp在117,118?， O HC3 的衍生物的mp在122,126?)。 问题12.6写出下列反应的产物: NaCO23CHCHOCHC(CN)CH3325 OH 答案: - 2 - - 3 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) NaCO23CHCHOHCHCHOCHC(CN)CHCHCOCH33325325 CNOH 问题12.7 写出下列反应的产物: (1)O (?),-33?(1)NH3C NaHC++(2)HO3 (1)EtO2+(2)HCOCHCMgBrCHC+653(2)HO3 OO,-15?(1)Et2+CHCCMgBr25+(3)CHCH(2)HO223 答案: (1)OHO CCH(?),-33?(1)NH3C NaHC++O(2)H3CH3 CCCH(1)EtO2+HCOCHCMgBr(2)CHC+653O(2)H3OH O(1)EtO,-15?2+CHCCMgBr25CHCCCHCHOH+2522(3)CHCHO(2)H223 问题12.8 下列化合物中那些在碱性溶液中会发生外消旋化, (1)(R),2,甲基丁醛 (2)(S) —3—甲基—2,庚酮 (3)(S)—3,甲基环已酮 (4)(R),1，2，3,三甲基,1,丙酮 答案:(1)(2)(4) 问题12.9 下列化合物中哪些可以起卤仿反应, CHCHCHO CHCH(OH)CHCHCH CHCHCHOH CHCHCOCH 323223322323CHCOCH CHCOCHCHCOCH CHCHOHCH CHCHCHOH 65332236536522答案:CHCOCH CHCOCHCHCOCH CHCHOHCH 6533223653 CHCHCOCH CHCH(OH)CHCHCH 3233223问题12.10 写出下列化合物的羟醛缩合产物。 (1) 丙醛 (2)3,甲基丁醛 (3)O=HCCHCHCHCHCH=O 2222答案: OHCH3 (1)CHCHCHCHCHOHOH32(3) CHOOH CHO(2)CHCHCHCHCHCHCH323 CHCH33 问题12.11下列化合物可以从什么原料合成, - 3 - - 4 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) (2)(1)(3)CHCHCOCHCHCHCHCOCHCHCHCH32233223 OHOH OOCH3OH(6)(5)(4)C(CH)33)CHCHCCHO(CH32CHCOCHCHCHCHCH3223 OHCH3CH3 答案: (1)OO(2)(3)O ,CHCCHCHCHOCHCHCCH3233,CHCHCHO3332 O(6)OO(5)(4))CHCHO2(CH32CHCCHCHCHCH)CCHO,CHCHCHO32233332, 习题 1( 写出下列合成的中间产物或试剂。 O (1)CHC2CH3OOHC3CCHC2SOClClZn-Hg2O?? AlClHCl3 CH(CH)CH(CH)323HC3?AlCl?3? O(2) COOH?Zn-HgHSO24??HCl Zn-HgPd,???HCl - 4 - - 5 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) OO(3)???CHCCH(CH)CCHCCH33323 O ? COOHCOOHO(CH)C(CH)C3333 答案: CHCHO(1)33HC3CH3 ,,,,CHCHMgCl多磷酸PPA,S,Se3 CCHCHCOHCHCHCHCOH22222OO O O COOHO(2)O,,,, O CH2a)CHMgBrC3(3)a)NaOH,I2多磷酸PPABa(OH),?CH23.,.b).HOOH3.3b)AlCl3 2.推测下列反应的可能机理。一定要指明电子转移方向～ OO(1)KOH,HO2CCHCHCHClCCHCH3222377%?87% OO (2) OH, HO2 OHO (提示:羟醛缩合是可逆反应) HCCOCH(3)33 CH3KCO23O OHO OO(4)Br (CH)COK,CH3366 76% - 5 - - 6 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) HOCHCHO)C=CHCHCHC=CHCH=O(CH，(CH)C=CHCHCHCCH(5)3322232223?CH3O96, CH3OO KOH(6)HCCHCHCHCCH22340%OH, HOCH32CH3O CHCH6565OO(7)OKOH+HCC91%?95%CCHCHCHCCHCH6565652265EtOHCH65CH65O OO HO3(8)CHCCHCHCCH3223 OCCHH33 OO(9)C(HC)33 CHOHNaOCH3 ,3CCH2)CCCHOCH(CH88%3323Cl (CH)CCHCHO(10)OH33NaOCH, CHOH33 72%Cl)CCHCH(OCH)(CH3332 (11) OOOO+H痕量+Br2Br 答案: OO(1)O CHCCHCHCHClCCHCHCHClCHCHC3223223 HSN2OH OO (2)OH, OOH OO HO2 OO - 6 - - 7 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) OOHCC=CHHCCOCH(3)3233CC CHH32 OH OOO CH3CH3HO2OO OOH OOO(4)BrBr(CH)CO+Br33 OH HO(5)(CH)C=CHCHCHC=CHCH=O(CH)C=CHCHCHCCH=CHO32223222 CH3CH3O CHCHOCHCHO)C=CHCHCHC，(CH(CH)C=CHCHCHCCH22322232223 OOH2CH3 CHCHO3 CH3OOOOOOH(6)HCCHCHCHCCHHCCHCHCHC=CH223222 CH3CH3 CH3OCH3OHO2? O OH O OHOHCHCHO6565CHCHCCHCHCHCH65656565(7)-2HOCHCHCCHCH2652265HHOOCH65CHOHOH65CH65HCCCCH6565CH65OO 两次a-H的羟醛缩合反应。 ++OHOHOOOHOH(8)+++OHH-HCHCCHCHCCH3223-HO2 HH - 7 - - 8 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) OOOC(HC)C(HC)33OCH(9)333ClOCHCCH)CCCHOCH(CH23CCH33232ClCl OO OCH3(10))CCHCHO(CH33H(CH)CCHCOCH(CH)CCHC33333 HClClOCH3OCH3 OOCH3OHCHOH3OCH(CH)CCHC333(CH)CCHCH(OCH)3332H CHOHOCHOCHCHOH22(11)22 ++OOHOO+-HBrH2 H CHOHOCH22 +O+OHOO-H BrBrBr 3.如何实现下列转变, OH OCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCH(1)32232223 CHOH2 CCHCH(CH)C23(2)32CHCHCHCOCH3223 CH3 (3)CH(CH)CHOCH(CH)CHO322324 OO HCCCHCHCHOH(4)CHCCHCHC(CH)CH222322243 答案 : OHOCHCHCHCHCHCH3222(1)OHNaBH4OCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHOH32232223CHCH32 CHOH2 BHTHFMgClCH26,3CHCHCH(CH)C(2)23CHCHCHCHCHCHCOCH32(CH)C23322332HO3HOOH22,OHOHZn-CuCHMgBr?3CCHCH(CH)CCCHCH(CH)C23CCHCH(CH)C3223233232HOHO400?-500?23CHCH33O - 8 - - 9 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) PBrMgNaBH34CH(CH)CHO(3)CH(CH)CHOHCH(CH)CHBr32232223222乙醚HO2O(CH)CHMgBrCH(CH)CHCHCHOMgBrCH3222322222CrO3(CH)CHCHCHOH(CH)CHOCHCH322222324PCC OHgSO4OHOH(4)HCCCHCHCHOHCHCCHCHCHOH2223222HSOCHCCHCHCHOH243222OO CCHCHCHOCH322CHCCHCHC(CH)CHCH(CH)MgBr32243[O]324[O]OOOOHO3HOOHOO3 CHCCHCHC(CH)CH322243 4.推测下列化合物的结构。 (1)CHO, 含有羰基， δ: 1. 0(t,3H), 1.5 (m,2H), 2.4 (m,2H), 9.9 (s,1H). 48H-1 (2)CHO，σ:1750，1380;δ: 1.0(s,9H)，2.1 (s,3H), 2.3 (s,2H)). 714max/CMH-1(3)CHO，σ :1700,1380;δ: 2.2(s,6H) , 2.7(t,4H) . 6102max/CMH-1(4)CHO，σ:1700,1380;δ: 2.2(s,3H), 2.7(d,2H), 3.4(s,6H)，4.75(t,1H), 6123max/CMH-1(5)CHO，σ:1700,1600,1500,1380,740,690;δ: 2.1(s,3H)，3.6(s,2H), 7.2(s,5H). 910max/CMH-1(6)CHClO，σ: 1695,1600,1500,830;δ: 1.2(t,3H)，3.0(q, 2H), 7.7(d, 4H). 99max/CMH 答案: OOO(1)CHCHCHCHO(CH)CCHCCH(2)(3)322CHCCHCHCCH33233223OO CCHCH(4)(5)(6)CHOCHCHCCH23ClCHCCH32323OOCH3 第十三章 羧酸 问题 13.1 写出分子式为CHO 的各种羧酸的名称,并用系统命名法命名. 6122 答案: COOHCOOH 己酸 4-甲基戊酸 COOHCOOH 3-甲基戊酸 2-甲基戊酸 COOHCOOH 3,3-二甲基丁酸 2,2-二甲基丁酸 COOHCOOH 2,3-二甲基丁酸 2-乙基丁酸 问题 13.2 在问题13.1中,哪些化合物有对映异构体? 答案:2-甲基戊酸, 2,3-二甲基丁酸和3-甲基戊酸 问题13.3 将下列化合物按酸性强弱次序排列. 答案: >CHCHCHCOH>CFCFCHCOHCFCHCHCOH322223223222(1) - 9 - - 10 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) >>FCOHCOHCOH222 FF(2) COH>COH>2>2COHCOH22 ClIOCH3F(3) (4) >>CH=CHCOHCHCHCOHCH CCOH223222 (5) FFFF COH>COH>2FHCOFH22CO2 FF (6) F 问题 13.4 如何将3-甲基丁酸转变成下列化合物? (1) 3-甲基丁酸乙酯 +H(CH)CHCHCOCHHOH+HOC(CH)CHCHCOH+3222252523222 (2) 3-甲基丁腈 185)CHCHCONH(CH+HO3222NH(CH)CHCHCOH+233222 PO410(CH)CHCHCN322(CH)CHCHCONH3222200 (3) 3-甲基丁酰胺 185)CHCHCONH(CH+HO3222NH(CH)CHCHCOH+233222 (4) 3-甲基-1-丁醇 1>LiAlH4(CH)CHCHCHOH3222(CH)CHCHCOH32222>HO2 (5) 3-甲基丁酰氯 (CH)CHCHCOClSO++HCl322SOCl2(CH)CHCHCOH+23222 (6)2-溴-3-甲基丁酸 P,Br2(CH)CHCHCOH(CH)CHCHCOH3223222Br 问题 13.5 写出下列反应的产物.1, 2 (1)(2)Br, PLiAlDCOOH24COOH HO2 OOOO(4)(3)NaOMe,MeOH+BrEtOC(CH)COAgEtOCCHCHCOH22422电解 答案: - 10 - - 11 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) (1) (2) (3) (4) OBrCHOC(CH)BrCHOC(CH)COCH252425225CDOHH2O2CO O 问题 13.6 如何实现下列转换? (1)CHBrCHCOH65652 (2)NCHCHClP-OP-ONCHCHCOOH26422642 (3))CCHBr(CH(CH)CCHCOOH332332OO(4) CCHCHCHBrCH3222CHCCHCHCHCOOH3222 答案: (1) Mg1>CO2CHBrCHCOH65652OEt2>HO22 (2) +HO3NaCNNOCHCOH222NOCHCl22 (3) 1>CO2Mg(CH)CCHCOH3322(CH)CCHBr332+O2>HOEt23 (4) 1. MgHCOHOHCHCHCHBr3222CHCCHCHCHBrC3222O+O, 3. HO2. COO23 O CHCCHCHCHCOH32222 习题 1.如何实现下列转变,1,2,3 CHCHCOOH22(1) CHCHCOOHCHCHCHCOOH(2) 32322 CHCHCOOHCHCHCHCOOH(3) 32232 CHCOOH2HC3 CH3CH3CHCHOOCH32CH3(4) 答案: 1. MgROORCHCOHHBr22(1)CH+2+, 3. HO2. CO 23 [O]BrHOAgOH22CHCOHCHCOAgCOOH3222 - 11 - - 12 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) 1.LiAlHPBr1. Mg43CHCHCOH(3)CHCHCHOH322CHCHCHCOH322+3222O2.H, 3. HO2. CO223 CHCOHCHCOH2222KMnO,HO1>NaOH,ICH42CH233HC3+HCCCHHOCCH2>HO33233HC3O3CH 2(由指定原料合成下列化合物。 (CH)CCHCOOH (CHCOCH)(1) (2) 33233 ONCHCOH (CH )(3) (4) 2223COOHCH3HHCH3 HH( )( ) COOHHOOCCH3HOOCCOOH CH3 答案: 1)(CH)CuLiCHCOCH32HCLAD333C=CHCHOCH=CH2CHCHO3CHO2)HTHF32O-Li+ +)Ag(NH32(CH)CCHCOH3322)CCHCHO(CH332(1) CHCHCOHCHCl3222CH+3OHCl,hv3NaCNHNO23 HSO24NONONO222(2) CHCH3CH33+Ag(NH)CO + HCl32 AlClCH3CH3CH33COHCHO2(3) OOHHHOKMnO24HH+OOHCO2COHO2OHCOCOH22) (4 3(推测下列化合物的结构。 (1)CHO，δ:3.2，12.1。 344H (2)CHO，δ:2.0(s，3H)，2.2(s，3H)，5.8(s，1H)，9.1(s，1 H)。 582H (3)CHO，δ: 3.0(d，2H)，4.5(t，3H)，7.3(s，10H)，10.0(b，1 H)。 15142H -1(4)CHO，σ/cm:3400-2500(b.)，1700，1600，860;δ:1.6(t，3H)， 9103maxH 4.3(q，2 H)，7.1(d，2H)，8.2(d，2H)，10.0(b，1 H)。 答案: (1)CH(COOH) (3)(CH)CHCHCOH 2265222 CHCH=CCOH32CHOCOH252CH3(2) (4) 4(2，5-二甲基-1，1-环戊烷二甲酸有两个顺反异构体A和B，A在加热时脱酸生成两种可以用重结晶法分离的化合物C和D，B脱羧时生成一个能拆分成对映体的化合物E。试推测A~E的结构。 - 12 - - 13 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) HC3CHCH33COH2HCOH2- CO2+CH3HCCH3H3COHCOH22ACD HC3CH3CH3HOC2COHCOH22- CO2 HCOHH2 CHCHCH333BE 第十四章 羧酸衍生物 问题14.1 写出下列化合物的名称. (1)COCH3(2)CHCHCNHCH(3)(CHCHCHCO)O3233222 OO OO(6)OCCH(4)N(5)CHCHCHC36522 HCHCClC652 答案: (1)环己基甲酸甲酯 (2)N-甲基丙酰胺 (3)丁酸酐 (4)苯乙酰氯 (5)苯丙腈 (6)乙酸环己基酯 问题14.2 写出下列化合物的结构式. (1)丁酸丙酯 (2)N-甲基苯甲酰胺 (3)N,N-二乙基乙酰胺 (4)乙酸苯酯 (5)苯甲酸苄酯 (6)对苯二甲酰氯 答案: (1)CHCHCHCOCHCHCH (2)CHCONHCH 3222223653 CHCON(CH)3252(3) (4)CHCOCH 3265 ClOCCOCl(5)CHCOCHCH(6) 652265 问题 14.3推测下列反应的机理.4 (1) +HCHCO(CH)+CHCHOHCHCOOH+CHOC(CH)CH653332653233 O (2) +H+OHCHCOOC(CH)CHCHCOOH+)OCHC(CH3365333325 (3) - 13 - - 14 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) COCH23PhOPhPhC浓HSO24 PhPh (4) O++(CH)C=CHCHCOOHH+CHCO(CH)332656533 答案: (1) OH++OHH++C(CH)C6H5C=OO33CHC(CH)CHCO(CH)65336533O +-H ++CHC(CH) CHOHCH2533C(CH)3233 (2) ++OHH+CHCOOC(CH)CHCOOHCHC-O-C(CH)+3653C(CH)33653653 +-H+C(CH)OCHC(CH)CHCHOH+332565332 (3) OPh+COCH23OHCHC3+-CHOHPhPh3H Ph Ph PhOPhOHPhO++CC-HC+ PhPhPh (4) ++OOHH++CHCO(CH)C(CH)CHC-O-(CH)CHCOOH653333653365 +-H+C(CH)(CH)C=CH33322 问题 14.4 写出下列反应的产物. - 14 - - 15 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) OHNC(1)5518OHCH+CHCCl33 NH2(2)O+ClCCl COOH O CHOH3(3)(CH)CCHCHCOCH32223 NH2OCH3+H(4)COCCHCHCHCH(CH)CH322232CHOH3CH3 答案: (1) (2) 1818++CHCOH(CH)C-OHCHCOHCHOH33333 OO (3) (4) CH3 CHO3HOCHCHCHCH(CH)+C22232CHCOH3+COO(CH)CHOHHOC3O3CH25 问题 14.5二苯乙烯酮可以由二苯乙酰氯与三乙胺一起加热得到: O H)C=C=O(C+(CH)N(CH)CHCCl652253652 试写出它与乙醇,苯酚和氨的反应式. 答案: (1) (2) (3) OOO(CH)CHCOCH(CH)CHCOCH(CH)CHCONH65225652656522 习题 1.推测下列化合物的结构。 -1(1) CHN，σ:2260cm，δ:1.3(d，6H)，2.7(七重峰，1H)。 47maxH-1(2) CHO，σ:1750cm，δ:1.2(t，6H)，2.5 (s，4H)，4.1(q，4H)。 8144maxH-1+(3) CHO，σ:1725cm，δ:1.3(t，3H)，4.3(q，2H)，8.1 (s，1H)，m/z:74(M)。 xyzmaxH-1(4) CHO，σ/cm:1720，1500，840，δ:1.4(t)，4.4(q)，8.1 (s)，积分曲线高12144maxH 度比为3:2:2。 -1(5) CHO，σ/cm:1725，1600，1580，760，δ:1.4(t)，4.4(q)，7.7(m)，积分12144maxH 曲线高度比为3:2:2。 -1(6) CHO，σ/cm:1816，1768，δ:1.1 (s)，2.6 (s)，积分曲线高度比为3:2。 7103maxH +H提示:CHOCHO+HO712471032 CHOCHO71037124 - 15 - - 16 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) 答案: (1)(CH)CHCN (2) 32 CHCOCHCH2223CHCOCHCH2223 (3) (4) HCOCHCH23COCHCHHCHCOC223322O (5) (6) O COCHCH223O COCHCH223O 2.分离下列混合物。 (1) 丁酸和丁酸丁酯 解:提纯一个化合物是要去掉其中的杂质。分离一个混合物，则是要把其中各个组分一一分离，并使其达到一定的纯度。例如，提纯由丁酸合成的丁酸丁酯，只要用碱洗去其中所含少量丁酸，而后蒸馏纯化，以得到丁酸丁酯，而分离丁酸和丁酸丁酯的混和物，两种组分都要分离提纯。 丁酸乙醚溶解NaOH溶液提取水层 有机层丁酸丁酯 +水层乙醚提取H干燥蒸馏水层:丁酸钠丁酸有机层 加水洗涤干燥蒸馏丁酸丁酯。有机层: (2) 苯甲醚、苯甲酸和苯酚。 (3) 丁酸、苯酚、环己酮和丁醚。 苯甲酸、苯甲醛和苯甲酸。 答案: (1)略 (2)分别用NaHCO,NaOH溶液使三者分开，再各自提纯。 3 (3)分别用NaHCO,NaOH溶液和饱和NaHSO溶液使四者分开, 再各自提纯。 33 (4) 分别用NaHCO,饱和NaHSO溶液使三者分开, 再各自提纯。 33 O3.推测下列反应的机理。1 讲解 OCH2 C CHCHCOEtHCCOEt3CH NaOEt，EtOH2222 CO2EtCOEtCH22HCCH22(1) CH2 O COEt2 CH(1) NaOEt，EtOH3 (2) HCl - 16 - - 17 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) (提示:分子内的Claisen反应称为Dieckmann反应，它与Claisen反应都是可逆反应。) OOOO NaOEt，EtOHHCCHCOEt + CHCOEtC(2) CHCCHCOEt + CHCOEt6522332265蒸馏O COEt(1) NaOEt，EtOH2OCH(COEt)222(3) O(2) C CH22H 答案: (1) OCOEt2EtONa,EtOHCOEt2EtCO2 OOCH31.)EtONa,EtOHHCEtCO3EtCO222.)HCl (2) EtONa,EtOH++HCOCHCOEtCCHCOOEtCHCOCHCOEtCHCOOEt6522332265 oEtONa,EtOHHCOEtCCOCHCOEtCHCHCOCHCOEt6532322 EtOEtOH+CHCCHOEtCOOEtCHCHCOCHCOEt3236522 COCHO65 (3) O 1.)EtONa,EtOHCOEtCH(COEt)2222O2.)O OEtONa,EtOHCH(COEt)CH(COEt)22222 O+-H-EtOEtCO2EtOCOCHCOOEtO CHCHO22 4.下列化合物应如何合成, O (2) (3) OO(1) CHCCHCHCOH3222 HCCHCOH22CH65(用CHCOCHBr作原料) 652答案:(1) - 17 - - 18 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) +HO31.)EtONa,EtOHCHCHCOOH32CHCH(COEt)322CH(COEt)222加热I2.)CH3 BrBr,PClHCOHC23EtONa,EtOH653CH=CHCOOHCHCHCOOH23 O CH-CHCOH22 (2) +HO1.)EtONa,EtOH3CHCOCH(COEt)322CH(COEt)222加热COCHBr2.)CH32 COCHCHCOHCH3222 (3) 1.)EtONa,EtOHooooCHCCCOEtCHCCHCOEt332HCOCHBr2.)CCOCHCH652265 OEtONa,EtOH HC65 第十五章 胺 问题15.1 将下列化合物命名 (1)NHCH(2)OHCN(CH)3332 CH3 (3)C(4)HCHCHNH222NH2 (5)HC(HC)NH-+322(6)(CH)NCl24 答案: (1) N-甲基环己胺 (2) N,N-二甲基-4-甲氧基苯胺 (3) 反-2-甲基环丙胺 (4) 烯丙胺 (5) N,N-二甲基-4- 异丙基苯胺 (6) 氯化四苄基胺 问题15.2两个化合物A和B,它们是2-氨基-2-甲基戊烷和2-甲基戊烷-4-乙氨基。质谱图A在m/z=72处有强峰，B在m/z=58处有强峰，试确定A和B的结构。 答案: CHCH33 )CHCHCHNHCHCH(CHB:CHCHCHCCHCCH A:3222332223 NH2 - 18 - - 19 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) 问题15.3 比较下列化合物的碱性的强弱 (1) FCHCHNH CHCHNH222322 (2) FCHCHNH FCCHNH222322 (3) CHOCHCHNH CHCHCHNH32223222(CH)N(4)(CH)CHC252N252 答案: (1) FCHCHNHFCCHNH222322 223322 OCHCHNH> CNCN NH2NHNH22 (2)>> ClNO2 问题15.5 如何分离下列混合物? (1) 葵烷,三丁氨和环己基甲酸. (2) 苯甲醛,苯乙酮和N,N-二甲基苯氨 答案 : (1) NaOH HCl (2) HCl NaHSO3 问题15.6醇与邻苯二甲酐反应,生成邻苯二甲酸一酯: COCOOROROH + COOHCO 醇的外消旋体应如何分开? 答案: 醇的外消旋体与邻苯二甲酐生成外消旋的邻苯二甲酸单酯。然后，再让外消旋的 邻苯二甲酸单酯与另一个旋光的胺起反应成盐，盐为非对映体的混合物，可用重结晶的方法 分开。最后让分开的单酯水解，分离出游离旋光的醇。 - 19 - - 20 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) 问题15.7写出下列反应的产物. OCH3O )CHNH(CHCHHC(1)+2322 CHBrCH22OCH3 NaOH(2) NH CHCHCl652(3)NCHC(HC)333+?? (4)ON+ (5) EtNH+CHCOCHCHCOCH26565 (6)NHOHCOCHCHCOCH+C6565 (7) (CHCH)NH+CHCOCHCl652232 O (8) n-CHNH+492HCCH22 HHO+CC(9) CHC6H5N65 答案:(1)(2)OH OHCCHCHNHCH(CH)3232N OCH3 O (4) CHCH23(3)-Cl+(CH)C33NNCH3 OOO (5) CHCCHCHCCHO25265(6) CHCCHCHN652 N(CH)CH25265 O (7) CHCCHN(CHCH)322652 - 20 - - 21 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) (8) n-CHN(CHCHOH)49222 HOH(9) ( + )HCCC65H CHN65 问题15.8下列化合物应如何合成 (1)CH3NHNH22COOH Cl NH(2)2ONNH22 Cl NO2NHNH22(3) +CH3HO2KMnO CHCOCl443答案: (1)TM+NHH2 HO-2CHCOClHNO/HSOCl3324(2)TMNH2-OH HONH22(CHCO)OHNO/HSO32324(3)TM -OH 问题15.9如何实现下列转化? NH2CH3CH3(1) HC3CH3CH3 (CH)CHCHCHNH(CH)CHCHCHBr32222(2)3222 (CH)CHCHNHCHCHCH(3) (CH)CHCHO3222332 (CH)CHNHCHCHCHCH(4) (CH)CHNH3222332 CH3 答案: (1) CHI/AlCl; HNO/HNSO; Fe+HCl3324 / (CH)O,HO (2) NaCN; LiAlH42522 (3) NH2;Ni,H2 CN,CHO;HCHO;CHO,NaBHNaBHCN,CHOH33(4)33 - 21 - - 22 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) 问题15.10下列化合物应如何合成 (1) CHCHN(CH)65232 (2) CHCHN652 CH3 +-(3) CHN(CH)CHCl652112 CH3 (4) CHNHCH(CH)65252 NaBHCN3答案: (1) CHCHO+HN(CH)6532TMCHOH3 CNNaBH3HCHO+HN(2)C65TMOHCH3 HNH(CH)+CH(CH)CHClTM(3) C653232102 Ni，H2HCH+(CHCH)CO(4) CTM652322 问题15.11从指定的原料合成下列化合物. F CN(2) 苯酚Cl(1) 氯苯OCH3 FNO2(4) 异丙苯OCH3(3) 苯酚CH(CH)32 C(CH)33NO2(5) 苯(6) 甲 苯 CH3OH 答案: ClHNOFe+HCl3NaNO+HClCuCN(1)2TM HSO24OHHNO+加热HBF+HClNaNO3Fe+HCl42提取对位(2)HSO24 NaOH+)SO(CH324 TMOHFe+HClHBF+加热+HCl4NaNOHNO23(3)提取邻位 HSO24 NaOH+)SO(CH324TM - 22 - - 23 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) CH(CH)32HNOHNONaNO+HClCHOH+加热33Fe+HCl2COCl25CH3(4)TMHSO24HSO24 CHOH25Fe+HClHNO+HSONaNO+HClTM324(CH)CCl+FeCl2333(5) CH3 HNOHNO33COClCHFe+HCl3NaNO+HClCHOH(6)225TMHSOHSO2424 问题15.12完成下列反应式. OH +(1) +NHO2 +ONN(2)22OH+ +ONNHO(3)22+ HOOC OH +HOSN(4)32+ N2OH(2)N=N答案:(1) NOOH2OH OHNN22(4)(3) NOSOH23COOHOH 问题15.13下列化合物应如何合成 NNOHN(1)N N(CH)NaOSNN(2)323 COOH NN(3)N(CH)32 答案: - 23 - - 24 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) NH2 HClNH(1)2 NaNO2N=NNH2+H NaNO2N=NNHN=NNCl22+H OH N=NN=NOH N(CH)32NaNO(2)2NHOSNa23OSNaNCl32+H NaN=NN(CH)SO332 COOHN(CH)32(3)COOHCOOHNaNO2+N=NN(CH)32HNOClN22 习题 1. 写出下列反应的产物. O (1) NK)CCl(CH+33 O ,HCl,HOCl22(2)NHCOCHHN32 O(3)HClO4(CHO) ClO8164 CH3 Br,NaOH,CHOH23(4) NOCONH22 (1)(CH)CCH322答案: - 24 - - 25 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) OH(3)NHCOCH(4)(2)3 ClCl -ClO4+ONNHN22 。HClNHCH23 2.推测下列化合物的结构 ,1.3(d,3H),1.4(s,2H),4.0(q,1H),7.2(s,5H).(1) CHN,811H: 1.0(s,2H),2.5--3.0(m,4H),7.3(s,5H).HN,C,(2)H:811 ,-15.5(b,1H),7.0(m,10H).,HN,H:(3) Cmax3500,1600,1500,730,690;1211/cm:,-1HN,(4) Cmax811/cm,1.4(s,1H),2.5(s,3H),3.8(s,2H),7.3(s,5H).H::3400,1500,740,690; 答案: CHCH3CHNHCH222 (2)NH (1)2 HCHNHCHN23 (3)(4) 3.由指定原料合成下列化合物. [由CH(CH)COOHCH(1)]CH(CH)CHNCH2282282 HCHNCHCHCHCHNH (由 CHNHCH和BrCHCHCHNH)(2) C65222222653222 CH3 (3) (CH)CCHCHNH[由(CH)CCHBr]33222332 HOCHNH22 (4)(由环己酮) SOClLiAlH4答案:(1)CH(CH)COOHCHTM228NHLiAlH(2)4HCHNHCH+BrCHCHCNC652322TMCOLiAlHMgSOClNH2423(3))CCHBr(CH332TMO-Ni,H2OH(4)NO+ CH32TM 4. 推测下列各化合物可能的构造。 (1)分子式为CHNO的化合物A、B、C、D，它们都含有苯环。A能溶于酸和碱中，B772 能溶于酸而不溶于碱，C能溶于碱而不溶于酸，D不能溶于酸和碱中。 (2)分子式为CHNO的化合物A，不溶于不、稀盐酸和稀氢氧化钠。A与氢氧化钠溶1515 液一丐回流时慢慢溶解，同时有油状化合物在液面上。用水蒸气蒸馏法将油状产物分出，得 - 25 - - 26 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) 化合物B。B能溶于稀盐酸，与对甲苯磺酰氯作用，生成不溶于碱的沉淀。把去掉B以手的碱性溶液酸化，有化合物C分出。C能溶于碳酸氢钠，其熔点为182?。 答案: COOH(1)NH2COONH2B:A: COOHNH2 CONH2 HOCHNCHNO22C:OH OH ON2D: CH3 CH3OCOOH(2)CN CH3CH3 5.如何完成下列转变 CHCHCH333CH3 (1)(2)BrBrIBr NO2NH2CHClCl3HCCH33NO2(4) (3) Cl FClNOBr2NO2(6)(5)BrBr NO2Br 答案: CH3BrCO)O(CH232Fe+HClHNO3(1) HSO24-HO，OH2KINaNO2TM HCl CH3BrNaNO2HPO232(2) 由(1)得TMHCl NH2 - 26 - - 27 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) CH3+NaNO+HClHPOH232NOZn2(3)TM NaOH NH2 NaNONaNOCl222(4)TM HO,CuHBF24 NO2+HCuBrNaNOZnFe,Br22(5)TMHBrNaOH Cl加热HNONHNaNO332(6)TM HSOHBF244 6.由适当的原料合成下列化合物: (2)(1)ClCOOHHNN(CH)232 BrBrBr (4)(3)NIO2 BrBrBr 答案 :Cl +(1)O+HHNOHNaNO+HClHSO32224Fe+HClTM CuCN Cl,NiH(CH)NH232(2) 由(1)得TM NO2 NH2NaNO+HClBrOHHNO22KI(CHCO)O2332TM(3)_HSO24OH NO+2HPONaNO+HCl32H2ZnBr2(4)TM NaOH 第十六章 杂环化合物 无相关问题和习题 第十七章 碳水化合物 问题17.1 苷在酸性中也有变旋现象，为什么, 答案: 苷的部分会水解。 - 27 - - 28 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) 问题17.2 写出下列单糖的霍沃思(Haworth)式: (1) β– D – 甘露糖(吡喃型) (2) β– D – 阿洛糖(吡喃型) (3) a – D – 艾杜糖(吡喃型) 答案: (1) (2) (3) CH2OHCH2OHOHCH2OHOHOOOH(S)(S)O(R)HO(S)(S)(S)(S)(S)OH(S)OHOHOH(R) OH(S)(S)HOOHOH 问题17.3 在D –阿洛糖的水溶液中a – ，β– 吡喃型和a – ，β– 呋喃型的比例分别18，70，5和7，在D–塔罗糖的水溶液中 ，四种糖的比例分别为40，29，20和11。试写出D –阿洛糖和D–塔罗糖的a –和β– 吡喃型糖的构想式。 答案: a-D-阿洛糖 β–D-阿洛糖 CH2OH(S)CH2OH(S)OO(S)OHHO(S)HO (S)OHOH(R) OHHOHO a –D–塔罗糖 β–D-塔罗糖 CH2OH(S)OHCH2OHO(R)OHOHOHO(R)(S)OHHO(S)(R)HO(R)(S)OH 问题17.4 己醛糖中有哪几种糖的D –型和L–型还原时生成同一多元醇, 答案: 甘露糖，阿洛糖，半乳糖和艾杜糖 问题17.5 写出L–阿拉伯糖和D – 甘露糖用硝酸氧化生成的产物，并说明它们是否旋 光。 答案: L–阿拉伯糖的氧化产物 D – 甘露糖的氧化产物 COOH COOHHOHHOH HHOHHOHOH HOHHOH COOHCOOH 问题17.6 写出下列反应的产物: - 28 - - 29 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) L-古洛酸 将它与 D-葡萄糖的氧化物相比较，并说明是否旋光。 答案: COOH HOH HHO HOH HOH COOH 其与D-葡萄糖的氧化物相同，有旋光。 问题17.7 D –山梨糖|、D–塔罗糖和D –阿洛酮糖是三种D –己酮糖，它们生成的脎， 分别与D –古罗糖脎、D–半乳糖脎和D –阿洛糖脎的结构相同，是写出它们的开链 结构式和霍沃思式(Haworth)。 答案: OHCH2OHO(R)CH2OHO(R)OHO(R)(S)(S)HO(R)(S)(R)OHHOHCH2OHOH(R)OHOH(S)OHHOH (R)HOH CHOH2D –山梨糖 OHCH2 O (S)HHO (S)HOHOHCH2OHOO(R)OHHOHOHHOHO OHOHCHOHCH2OHOH2D–塔罗糖 - 29 - - 30 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) CHOH2CH2OHO(R)OHO(S)O(R)(S)(S)(S)(R)(S)(S)OHOHOHHOHOHOHCH2OH(R)HOOHOHH (R)HOH OHCH2D –阿洛酮糖 问题17.8 D –(+)–甘油醛经递升后得到D –(–)–苏糖，试写出有关的反映式。 答案: 问题17.9 D –(–)–赤藓糖氧化得到的二酸没有旋光性，D –(–)–苏糖氧化得到 的二酸有旋光性，试说明17.8中的产物哪一个是D –(–)–赤藓糖和D –(–) –苏糖, 答案: D –(–)–赤鲜糖: D –(–)–苏糖: CHOCHO OHHHOH OHHOHH CHOHOHCH22 问题17.10 D –(–)–苏糖经递升后得到D –(+)–木糖和D –(–)–苏糖。D – (+)–木糖氧化生成的二酸不旋光，D –(–)–来苏糖氧化则生产旋光的二酸。试写出 D –(+)–木糖和D –(–)–来苏糖的构型。 答案: D –(+)–木糖: D –(–)–苏糖: CHOCHO OHHOHH OHHOHH HOHOHH CHOHCHOH22 问题17.11 D –(+)–半乳糖经硝酸氧化后得到不旋光的二酸，经递降后得到–(–) –来苏糖。试写出D –(+)–半乳糖的构型。 答案: D –(+)–半乳糖: CHO OHH OHH HOH OHH CHOH2 - 30 - - 31 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) 问题17.12. 葡萄糖的构型是由FisherE测定的，他同时推导出8种D –己醛糖和4种戊醛糖之间的立体化学关系，为此，被授予1902年的诺贝尔化学奖。 4己醛糖有2=16种异构体，其中8个为D型，另外8个为对应体。Fisher当时假定(+)–葡萄糖为D型，因此，图17.1中所列出的8种D –己醛糖的结构式中有一个是葡萄糖。 (1) 葡萄二酸是旋光的，试划去8种构型中能生产不旋光的糖二酸的几种。 (2) 葡萄糖递降后得到(–)–阿拉伯糖，后者氧化时生产旋光的二酸。试划去 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 17.1列出的D –戊醛糖中能生产不旋光的糖二酸的结构式以及由它们导出的D –己醛糖的结构式。 (3) (–)–阿拉伯糖递升后得到(+)–葡萄糖和(+)–甘露糖。这两个差向异构体氧化后得到旋光的二酸。试划去D–戊醛糖中不符合这一条件的化合物以及由它导出的D –己醛糖。 (4) Fisher发展了将单糖分子中端基官能团互换的实验方法。应用这种方法，将葡 萄糖分子中的CHO基换成CHOH;将6位碳由CHOH变成CHO，由此得到一种新的己醛糖，并22 证明它不是葡萄糖本身。试划去剩下的构型式中不符合这一条件的一种。 答案: 问题17.13 海藻糖广泛存在于真菌，酵母，地衣，海藻和昆虫体中。在昆虫的代谢过程中葡萄糖以海藻糖的形式储存起来，需要时转化成葡萄糖。海藻糖是两分子葡萄糖都在1位形成的苷，并且都是a-苷，都是吡喃环型。写出海藻糖的构象式。 答案: CHOH2 OOH OHOHOHOHOOH O海藻糖CHOH2 问题17.14 纤维二糖是纤维素的水解产物，是一种还原糖。它是由葡萄糖(吡喃糖) 和另一分子葡萄糖的4位羟基形成的β-苷。写出纤维二糖的构象式。 答案: HHCHOHOH2HOHOOHHHOHHHOOHOHOCHOH2HHH 纤维二糖 问题17.15 三糖以上的碳水化合物，其结构常用简式表示。例如，广泛存在于植物中的棉籽糖(raffinose)是由甜菜生产蔗糖过程中的副产物，为非还原糖，其结构式为 aGal(1?6)aGlc(1?2)βFruGal，GlcFru分别表示半乳糖，葡萄糖，和果糖，p和fppf 分别表示吡喃型和呋喃型，(1?6)表示前一个单元的1位与下一个单元的6位相连如单糖为L型，还要在糖的简写前加L，常见的糖为D型，所以省去。试写出棉籽糖的构象式。 答案: - 31 - - 32 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) OHCHOH2棉籽糖OHHHHOHOHHOHCH2OOHHHHHOHOH OHOHHHOHOCHOH2 HCHOH2 第十八章 氨基酸.多肽.蛋白质和核酸 问题18.1 用R或S表示L-丙氨酸，L-丝氨酸和L-半光氨酸的构型。 答案: L-丙氨酸:(S); L-丝氨酸:(S); L-半光氨酸:(S) 问题18.2 写出下列反应中中间产物的构 +HClPClHO,3—3丝氨酸(一)A,CHClNO(1)CHClNOB,C,41034922-OHCHOH3 _Hg,NaHO__2(+)CHClNOL丙氨酸362 -+OHHO,NaSH3__上题中的BD，CHClNO(2)E,CHNOS482半光氨酸L(一)492-OH __NHBrNaOH,32(一)天冬酰胺L(3)F,CHNO3822C 答案: A: B: C: -COOCH3COCOOCH23-+-++HClHNHNHClH3N3H3 CHOHCHOHCHCl222 D: E: F: -COCOOCHCOOCH233 +HHHNHHNNH223 CHNHSHCHClCH2222 问题18.3 写出由相应的羟酸合成缬氨酸，亮氨酸和苯丙氨酸的反应式。 答案: HONH,23-(CH)CHCHCOH(CH)CHCHCO322322 NHBr3+ HONH,23-(CH)CHCHCHCOH3222(CH)CHCHCHCO3222 BrNH3+ HONH,23-PhCHCHCOPhCHCHCOH2222+NH3Br - 32 - - 33 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) 问题18.4 写出由乙酰氨基丙二酸酯合成缬氨酸，组氨酸和丝氨酸的方程式。 答案: 1)NaOE,(CH)CHBt32rCHCONHCH(COE)缬氨酸32t2+2)HO,3 CHBr2N 1)EtONa,CHO1)EtONa,2NH丝氨酸组氨酸++2)HO2)HO33 问题18.5 写出用Streck法合成 氨酸的反应式。 答案: OHOHHCN1)NH,3 +2)3)NaOH,HOHO23-CHOCH2CHCOCH22 +NH3 第十九章 类脂、萜类化合物和甾族化合物 无问题和习题 第二十章 酸和碱 无问题和习题 第二十一章 立体化学 问题,,.,找出下列化合物的对称轴。 (,)CHCl (,)反,,，2,二甲基环丙烷 (,)丁烷的反交叉式构象 3 (,)环己烷的船型构象 (,)反,,，,,二甲基环己烷的椅型构象 答案: (1) C(2)C(3)C(4)C(5)C 3 2 2 2 2问题,,.,下列化合物各有几个对称面。 (,)HO (,)NH(,)乙烷的重叠式构象(,)乙烷的交叉式构象 23 (,)环丙烷 (,)环丁烷的折叠式构象 (,)环己烷的椅型构象 (,)环己烷的船型构象 答案: (,),σ (,),σ (,),σ (,),σ (,),σ (,),σ (,),σ (,),σ 问题,,.,找出下列化合物的对称中心。 (,) 乙烷的交叉式构象(,)丁烷的反交叉式构象(,)反,,，,,二甲基环己烷(椅 型构象)(,)写出,，,，,，,，,，,,六氯环已烷有对称中心的异构体的构象式(椅式)。 - 33 - - 34 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) 答案: CH(1)(2)3 ii CH3i (3)(4) iii ––问题,,.,找出甲烷和环已烷椅型构象以及Cg+g+g g 分子中的更迭对称轴。 答案: SS22S2o旋转180对环平面放映 环已烷椅式构象 SS22S2o对环平面放映旋转180 Sg+S2g+2g+S2o旋转180对环平面放映 --g-gg+g+gg+---g-ggg 问题,,.,下列化合物有没有手性, (1)(2)O HN NH O 答案:(,)无 (,)无 问题,,.,判断下列化合物有无手性。 - 34 - - 35 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) HHCC (2)22(1)OHCHCC(CH)28CCH()C28C CCCHHOHCCH22 (4)HCOOH(3)2OCHHCC CC CCHMeHHO 答案: (,)有 (,)有 (,)无 (,)有 第二十二章 饱和碳原子上的亲核取代 无问题和习题 第二十三章 消除反应 无问题和习题 第二十四章 碳,碳重键的加成反应 无问题和习题 第二十五章 芳环上的取代反应 无问题和习题 第二十六章 羰基的亲核加成 无问题和习题 第二十七章 自由基反应 无问题和习题 第二十八章 重排反应 无问题和习题 第二十九章 周环反应 问题,,.,写出下列反应的产物或中间产物。 - 35 - - 36 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) (1) PhPh H H PhPh (2) HH (3)ClClMeOC2HH ClH HMeOC2 Cl(4) Ohv80Chv?? 答案: (1)Ph(2) PhH PhHHPh H(4)(4)(3) MeOCCl2HH,+HMeOC2ClH 问题,,.,写出下列反应的产物。 CH(1)65(2)CH3 (4)(3)COOH hv COOHOH 答案: - 36 - - 37 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) H(2)(1)CH65 CH3H (4)(3)COOHHHHC3HC3 COOH 问题,,.,写出下列反应的产物或中间产物。(提示:共轭体系中一个或几个碳原子被杂原 子置换，也同样起电环化或开环反应。) (1)(CCF)32oCHC(CCF)C7032+OCOEtOEtO (2)MeCC=CPh2MeC=C=CPh2+OEtNC2EtNCO2 Ph(3)PhCHPhPhC+OTsNEtNC2 NOTsEtN2 (4)OMeC=CHMe+O (5)HCC=CPh2+tEOOC (6) Me MeMeCOOMeo120CCOOMe COOMeCOOMe (7)MeMeMe MeMeMeMeN+ N2MeN MeMeMeMeMe(8) MeOMeO +NMeONMeO - 37 - - 38 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) 答案: (1)(2)C(CCF)HCCMeC=CPh322 NEtOCOEtOC2 (4)Me(3)CPhHCPh NEtNCOOTS2 (6)MeCOOMe(5)CH=CPhHCHCCOOMeC=CPh22 OOEtOCMeEtOC MeMeMeMe(7)(8)MeOMeNMeNNNMeNMeOMe MeMeMeMe 问题29.4写出下列反应的产物。 (1)(2) CN C(CN)2CCH=CCHCHCH=CH223 CHCH=CHCNHC223 (4)(3)H OCHCHCHCHCH223 CHHC33 H (6)(5)CHOCHHC22OCHCHCH22 CCHCH32 答案: (2)(1)CNCCNCNHCH=CHCHCCH=CHCH2CH=CH222 CHCN3CH3OH (4)CHHC(3)33 CHCHCHCHCH232 (5)OH(6)CHHCCH22O CHCCHCHCHCH3222 - 38 - - 39 - 有机化学 . 胡宏纹(第三版) 第三十章 氧化和还原 无问题和习题 第三十一章 芳香性 无问题和习题 - 39 -