石榴中多酚物质提取研究（可编辑）

石榴中多酚物质提取研究（可编辑） 石榴中多酚物质提取研究 1 北京化工大学 硕士研究生学位 论文 政研论文下载论文大学下载论文大学下载关于长拳的论文浙大论文封面下载 指导教师 塞甚题 塾攫 日期: 二。一一年五月十一日2 ??,.??3 北京化工大学位论文原创性声明 刿『『『『四嗍 本人郑重声明: 所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立 进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含 任何其他个人或集体己经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重 要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声 明的法律结果由本人承担。 作者签名: 狃?? 日期: 到旌翊幽 关于论文使用授权的说明 学位论文作者完全了解北京化工大学有关保留和使用学位论文的规 :定,即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属北京化工大 学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允 许学位论文被查阅和借阅;学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可 以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。 保密论文注释:本学位论文属于保密范围,在土年解密后适用本授 权书。非保密论文注释:本学位论文不属于保密范围,适用本授权书。 作者签名: 趱 日期:凹奎翊幽 导师签名: 日期:江咀与45 中图分类号 学科分类号 .论文编号 密级内部事项 学位授予单位代码 学位授予单位名称 北京化人学 作者姓名 朱汉暾 学号 获学位专业名称 微生物.‘生化药学 获学位专业代码 谍题来源 自选题日 研究方向 天然产物分离 论文题日 .缸榴中多酚物质的提取研究 关键词 石榴叶,石榴皮,单宁,抗氧化,鞣花酸 ?论文答辩日期 年月日 ?论文类型 应用研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名 职称 .作单位 学科专长 指导教师 袁其朋 教授 北京化大学 制药工程 评阅人 梁浩 副教授 北京化工大学 生物化工 评阅人 于慧敏 副教授 清华大学 生物化工 评阅人 诩。阅人 订阅人 符矮员会妇霈 陈劲脊 教授 北京化人学 皋冈程 符辩委员 ?雅琴 酬教授 北京化.人学 发酵程 答辩委员 郑田钧 教授 北京化.人学 药物合成 答辩委员 杨品 副教授 北京化人学 药物合成 答辩委员 赵会英 副教授 北京化人学 药物制剂 答辩委员 注:一.论文类型:.基础研究.心用研究.开发研究.】它 二.中图分类呼在‘中困图书资料分类法》查询。 三.学科分类簪在中华人民共和围困家 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 / .《学科分类与代码》中查询。 四.论文编由单位代码和年份及学号的后四位组成。67 摘要 石榴中多酚类物质的提取研究 摘要 近年来的研究表明,人体衰老、癌症等多种疾病的起因与氧自由基有 关。由于人工合成的抗氧化剂的应用受到限制,因此,人们把目光转向来 自于植物的天然的、安全的抗氧化剂。鞣花酸具有很强的自由基清除能力, 是一种在药学、食品、日化和高分子合成中很有实用前景的天然抗氧化剂。 人们在不断寻找鞣花酸来源的过程中,石榴提取物以其高抗氧化性能 越来 越收到人们的关注和青睐。 我国是石榴生产大国,石榴品种丰富,为鞣花酸的制备提供了丰富的 资源。本文以石榴皮和石榴叶作为原料,对鞣花酸的制备工艺进行了研究; 确定了以石榴叶为原料制备鞣花酸的生产工艺;在明确了石榴单宁转化为 鞣花酸机理的基础上,建立了以石榴皮为原料制备天然抗氧化剂鞣花酸的 :工艺路线。 、确定了石榴叶制备鞣花酸的工艺:石榴叶粉末,%硫酸溶液?, 回流转化,所得粗品鞣花酸含量可达%,经过一次碱溶酸沉 得到纯度为%的鞣花酸产品,产品的得率为.%。 、确定了石榴皮制备鞣花酸的工艺:石榴皮粉末,%硫酸溶液。 回流转化,所得粗品鞣花酸含量可达%,经过两次碱溶酸沉得到 纯度为%的鞣花酸产品,产品的得率为.%。 、通过对几种去结晶水方法的比较,确立了以甲醇作为脱水剂,鞣8 北京化工大学硕士学位论文 花酸加入甲醇回流,得到纯度为%的鞣花酸。 、确定了鞣花酸的高效液相色谱 检测 工程第三方检测合同工程防雷检测合同植筋拉拔检测方案传感器技术课后答案检测机构通用要求培训 条件,该 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 方法消除了酸对鞣花 酸峰响应值的影响,可以达到很好的分离效果,测定方法简便、快捷。 ,’关键词:石榴叶,石榴皮,单宁,抗氧化,鞣花酸9 ,撕够 ,嬲 百岛 行., 勰 ,觚枷.晒 嬲仃雠 西咄 强 印 ,锄觚 严 . 西 ,笋 觚 硒舀 钍锄 虢 .黟, 行撕 伊 .印 西 伊. ?,印 舀舶 黟 鲫 . 百 丘. 黟 ?铲 锄 锄 西 , 西 黟 嘶 ..西 黟 :伊 % 。..百 %黟 嬲 .吮仃 ’%. 西 %妒. .百 矗. 伊 嬲 :黟 ,% 。?10 北京化工大学硕士学位论文 饥. 百 .%舶 鲫 嬲. 锄 臼汜,. 西 % . .嗽冯巧 ,嬲: 百 勰.饥. 百 .% 嬲. ’.觚 西 ,.删 虢 ’ ‘:蓼 伊 ;;;姆 目录 目录 第一章绪论??. .石榴概述?. ..石榴皮概述 ..石榴叶概述 .鞣花酸概述 .. 鞣花酸的理化性质 ..鞣花酸的生理功能 ..鞣花酸的提取制备方法:??一 ..鞣花酸的纯化方法 ..鞣花酸的检测方法??。 ..鞣花酸抗氧化活性的研究??.. 第二章以石榴叶为原料制备粗鞣花酸.实验材料?.. ..实验原料? ..实验试剂? ..实验仪器? .分析方法。 .实验方法? ..酸水解反应时间对石榴叶生产鞣花酸的影响。 ..酸种类和浓度对生产鞣花酸的影响?.. ..反应温度对生产鞣花酸纯度和得率的影响?。 ..不同料液比对水解石榴叶的影响??.. ..正交实验初步确定提取条件..不同产地、季节的石榴叶中鞣花 酸的含量情况。...? .实验结果与分析.. ..酸水解反应时间对石榴叶生产鞣花酸的影响。 ..酸种类和浓度对生产鞣花酸的影响..反应温度对生产鞣花酸 纯度和得率的影响?。 ..不同料液比对水解石榴叶的影响??。 ..正交实验初步确定提取条件?。 ..不同产地、季节的石榴叶中鞣花酸的含量情况??。 .本章小结?.. 第三章以石榴皮为原料制备粗鞣花酸??。 .实验材料??. ..实验原料一 ..实验试剂? ..实验仪器? 北京化工人学硕士学位论文 .分析方法??。 ?.. .实验方法。 ..反应时间对水解石榴皮生产鞣花酸的影响..硫酸的浓度对鞣 花酸的影响?。 ..反应温度对鞣花酸纯度和得率的影响。 ..不同料液比对水解石榴皮的影响 ..正交实验初步确定提取条件..不同产地石榴皮中鞣花酸的含 量情况? .实验结果与分析。 .反应时间对水解石榴皮生产鞣花酸的影响?。 ..硫酸的浓度对鞣花酸的影响?.. ..反应温度对鞣花酸纯度和得率的影响。 ..不同料液比对水解石榴皮的影响 ..正交实验初步确定提取条件?。 ..不同产地石榴皮中鞣花酸的含量情况? .本章小结??. 第四章石榴叶鞣花酸的纯化及抗自由基能力的测定。??.; .实验材料??。 ..实验原料:? ..实验试剂?. .实验仪器?. .实验原理及检测方法..实验原理? ..检测方法? .实验方法? .. 水溶液浓度影响? ..碱溶时间的影响? ..酸沉时值的影响?.? ..酸的种类、浓度及滴加速度对鞣花酸的影响.. ..水洗料液比及次数对鞣花酸的影响。...一 .实验结果与分析. .. 水溶液浓度影响? ..碱溶时间的影响? ..酸沉时值的影响..酸的种类、浓度及滴加速度对鞣花酸的影响 一 ..水洗条件对鞣花酸的影响 .本章小结??。 第五章石榴皮鞣花酸的纯化? .实验材料?. ..实验原料? ..实验试剂一 ..实验仪器?目录 . 实验原理及检测方法。。?。??. ..实验原理.. ..检测方法? . 实验方法。??...??. ..甲醇提取纯化法? ..碱溶酸沉法制备鞣花酸.. ..高纯度鞣花酸的制备. 实验结果与分析 ..甲醇提取纯化法结果与分析?... ..碱溶酸沉法制备鞣花酸? ..高纯度鞣花酸的制备..本章小结??。 ..甲醇提取纯化法? ..碱溶酸沉法制备鞣花酸.. 第六章结论与建议??. .结论??。 .建议??。 参考文献 致 谢。...。.?.。....。..。..。......。..。.。.。.....?....。. 。。....。.?.....。..。.。............... 研究成果及发表的学术论文。 作者和导师简介? ,: ?第一章绪论 第一章绪论 石榴砌甩而?.口刀口加厶【】是落叶灌木类植物,又称小乔木类植物,主要在 亚热带地区和温带地区生长,在我国南方北方都可以适应生长。石榴叶系石榴科 石榴属植物石榴的叶,石榴叶为常用中药,它具有收敛止泻、角毒杀虫、跌打损 ,白桦脂酸 伤、主泄泻、痘风疮、等一系列功效,含有熊果酸 ,伊谷甾醇伊,甘露醇【】.锄等多种活性成分。由于产 地的不同,造成石榴叶中各成分的含量有所差异。曾经有研究对石榴叶中的化学 成分进行了深入的分析研究,采用%的乙醇提取石榴叶中的有效成分,之后用 大孔吸附树脂、聚酰胺、凝胶等色谱等手段进行分离,最终从乙醇回流提取物种 得到了种化合物【,经过鉴定分别为鞣花酸西 、短叶苏木酚 ’?毋 、没食子酸 和木犀草素’..伊葡萄糖苷 酉 。石榴叶【】众多多酚类化合物中,鞣花酸因其抗氧化性、抗炎和 抗癌、美白祛斑等功效而备受关注。由于鞣花酸特殊的生理活性,相关制品在医 疗、保健、功能性食品和化妆品领域的发展方兴未艾,工业化大规模生产鞣花酸 的工艺研究仍处于初始阶段。 .石榴及相关概述 石榴【】又叫做安石榴、若榴、丹若、金婴、金庞、涂林和天浆。是落叶灌木 类植物,又称小乔木类植物,其树枝呈针状,叶子呈椭圆形或倒卵形,叶片上无 毛。一般花期为?月,颜色多为红色,也有白色和黄色。其果实接近球形,果 实成熟期为.月。其外部种皮为半透明状且多汁,内部种皮为革质。原产地 在中亚的伊朗和阿富汗,西汉张骞出使西域将此物种引进我国。石榴主要在亚热 带地区和温带地区生长,在我国南方北方都可以适应生长。其中安徽的怀远、四 川的会理、陕西的临潼、云南的蒙自以及山东的枣庄【】为我国石榴的五大产区。 石榴的不同部位所含的化学成分【.】不同,在石榴的果汁、果皮、叶、树皮中, 黄酮、鞣质、生物碱、有机酸以及多元酚的含量和种类都有所不同,在石榴籽中, 主要含有甾类、磷脂、甘油三酯等成分。石榴富含可水解单宁类成分,结构形式 较多,没食子酸单宁和鞣花单宁都为其主要存在形式。表.中列出了鞣花单宁 成分在石榴中的分布.北京化工大学硕上学位论文 第一章绪论 由表.可见,石榴中可水解鞣质【】类成分含量十分丰富,结构和形式多样, 其中含有没食子酸、逆没食子酸和碳苷丹宁等,还含有没食子酸的四聚体没食 子酰双内酯等成分。在石榴不同部位鞣质的分布有所不同,在石榴的果皮中, 安石榴林和安石榴苷是是其中的主要成分,然而,在石榴的叶中却基本上没有。 没食子鞣质在石榴叶中的含量很高,但是在石榴的其他部位含量非常少。 石榴是我国重点发展【】的水果之一,种植逐渐实现规模化,然而,石榴种植 中产生的大量石榴皮石榴叶由于无法食用,仅有少量作为药材出售,石榴副产物 还没有有效利用起来,其中绝大部分作为农业废弃物遗弃,造成资源浪费。因此, 以石榴叶和石榴皮为原料生产生物活性物质植物多酚,具有着广阔的工业前景。 .. 石榴皮概述 石榴皮即石榴科植物石榴的果皮。它又称石榴壳【】、酸石榴皮、酸榴皮。在 果实成熟、顶端开裂的时候采摘,将种子及隔瓤去除后,切成瓣之后晒干,抑或 微火烘干。干燥的果皮为不规则形状或呈半圆形的碎片状,厚度约为~毫米。 外侧表面颜色为暗红色或棕红色,质地粗糙,有白色凸起小点;顶端有残存的宿 萼;基部有果柄。果皮内部为鲜黄色或棕黄色,并有隆起呈网状的果蒂残痕。质 坚而脆,容易被折断。气微弱,味涩。其中果皮厚实断层为黄色、表皮颜色呈红 褐色者为佳。 石榴皮【 】所含主要成分及含量如下:鞣质.%、树脂肪.%、没食子酸 .%、苹果酸、果胶和草酸钙.%、树胶.%、非结晶糖.%、甘露醇 .%、菊糖.%、粘液质.%、蜡.%。从鞣质中分得:石榴皮苦素、 ,石榴皮鞣质;,..连二没食子酰石榴皮鞣质。 石榴皮的主要功效为:治疗细菌性痢疾,治疗阿米巴痢疾,治疗多种感染性 炎症,除此之外,将石榴皮炒焦研成细粉,撒于耳朵内部,对化脓性中耳炎具有 不错的疗效。 目前,我国石榴产量大,果汁加工业较为发达,其副产物石榴皮中仅有一小 部分作为中药来使用,大部分都被废弃,采用石榴皮作为原料生产鞣花酸具有变 废为宝,经济效益突出的优点 ..石榴叶概述 石榴叶【】是石榴科石榴属植物石榴的叶。石榴是落叶灌木或者乔木,高度通 常达到.。枝顶常成尖锐的长刺,幼枝有棱角,无毛,老枝近似于圆柱形。 北京化工大学硕上学位论文 石榴叶的功效在于收敛止泻、角毒杀虫、主泄泻、痘风疮、癞疮、跌打损伤。林 佳、李琰等曾经对石榴叶中的化学成分进行了深入的分析研究,采用%的乙醇 提取石榴叶中的有效成分,之后用大孔树脂、聚酰胺、凝胶等色谱等手段进行分 离,最终得到了个化合物,经过鉴定分别为鞣花酸舀 、短叶苏木酚 、没食子酸 、木犀草素’..伊葡萄糖苷 ,.伊 锄。 酉 石榴叶作【】为一种茶叶,含有很强的抗氧化能力和极少的咖啡因,能用于 治疗腹泻,皮肤溃疡和外伤。除此之外,石榴叶茶可增加脑微循环血流量,改善 胆汁排泄物,增强微循环系统的活动,胃蛋白酶活性和抑制胃酸分泌和胃溃疡。 石榴叶茶也能减低血脂。而且,茶叶提取物能减肥,调节脂质代谢,抑制体外 .还原酶。富含多酚类的食物由于其癌症化学预防和化疗性能而举世瞩 目。像石榴的果实、石榴汁和石榴果皮一样,石榴叶中富含多酚类物质,如鞣花 单宁和加利单宁。 虽然石榴叶具有多种生理功能,.但仅有很少的一部分作为茶叶饮用,大多数 的石榴叶都作为农业垃圾处理。 .鞣花酸概述 多酚类【 】物质广泛地分布在植物界,是食物中的重要化合物,包括茶、红酒、 水果、饮料和各种医用植物。多酚的重要性来自于其对感官性状的影响,如涩味 和颜色,以及其可能存在的对健康的影响。鞣花酸是多酚的一种,结构如图. 所示。鞣花酸,,,. ”,,.”., .,主要存在于高等植物中,包括水果及坚果的植物组织中的一种天然 多酚组分,它是没食子酸的二聚衍生物,是一种多酚二内酯。其在自然界中多与 前体物相结合,只有一小部分以游离的状态存在,而更多的是以缩合形式如鞣 花单宁、苷等存在于自然界。植物中存在的鞣花酸可能在这些植物中扮演多种 角色,如调节植物的生长和种子萌发,并保护他们免受微生物感染。 鞣花酸【 】在自然界中的分布广泛,其存在于种果实中,包括木莓、草莓、 越橘、坚果、胡桃、石榴和其他植物食品。植物产生鞣花酸保护自身免受细菌感 染和害虫。树皮中富含多酚类化合物,可以防止天敌和病原体。 鞣花酸的生理活性【『】研究从世纪就开始了,开始的研究主要是其对血液凝固 的影响和它美白皮肤的功能。到年代时鞣花酸对癌症的治疗被报道,近几年 鞣花酸备受关注是因为它的抗诱变、抗病毒和抗癌【】作用的报道,特别是动物实 验,而人体实验也有少量报道。一些鞣花单宁也有抗肿瘤生长活性、抗菌和抗病 甜 毒活性和宿主决定抗癌性作用. 彘。 第一章绪论 鞣花酸也有着抗氧化【活性,可作为体外脂质过氧化物抑制剂,它被大量用 于食品工业中。据报道,红木莓叶和种子【、石榴和其他植物中富含鞣花酸,并 可以以胶囊、粉末和液体等形式作为膳食补充剂。最近,大量的石榴果实保健产 品出现在市场中。 鞣花酸具有对化学物质诱导癌变和其他多种癌变具有明显的抑制作用,特别 的,对肠癌、食管癌、肝癌、肺癌、舌及皮肤肿瘤有着很好的抑 制作用【?。 研究证明鞣花酸在小时内可以有效的抑制癌细胞【】的生长和扩散,并且 能在小时内能够杀死癌细胞。同时,有报道指出鞣花酸在子宫颈的乳头状瘤 能够呈现.肿瘤细胞凋亡。且鞣花酸可以通过对抗烟草中的尼古丁、食 品添加剂和化学毒害产生的致癌毒素来保护正常的细胞,同时也可以保护细胞 膜,有效防止细胞变性。欧洲医学研究 报告 软件系统测试报告下载sgs报告如何下载关于路面塌陷情况报告535n,sgs报告怎么下载竣工报告下载 中指出,红莓萃取的鞣花酸能够加快 伤口的愈合,预防并治疗心脏病,降低肝囊肿形成的几率,具有着抗菌和抗病毒 的显著功效。 与此同时,鞣花酸是皮肤医学一致认可的具有美白功效【】的天然活性成分之 一。它能够有效抑制酪氨酸酶活性,有效阻断黑色素生成,起到美白以及淡斑的 效果。此外,鞣花酸能够保护皮肤免除外界紫外线的伤害,并且具有抗氧化作用。 市场上鞣花酸产品主要销往国外,除了一部分是用于原料制备以及政策指导 性食品添加剂‘功能性食品外,其中大多数以天然保健产品为主,而药品还处 于进一步研发中。至于鞣花酸类产品的鉴定、半合成以及大规模化学药物的筛选, 国外还处在初期阶段。因此,大规模产业化提取天然鞣花酸,是很有前景的发展 曼: 方向。 .. 的理化性质 鞣花酸 ? ? 鞣花酸【】【】由于它的抗氧化、抗炎、抗癌等性质在世界范围内引起了极大 的兴趣。鞣花酸是没食子酸的二聚衍生物,是一种多酚二内酯。在自然界中只有 一小部分以游离的状态存在,而更多的是以缩合形式如鞣花单宁、苷等存在 于自然界。鞣花酸与三氯化铁的显色反应显蓝色,遇硫酸显黄色,? 反应呈阳性,还容易与金属阳离子如、孑结合。高纯度的鞣花酸是一种 黄色针状晶体,熔点吡啶大于?,微溶于水、醇,溶于碱、吡啶,不溶 于醚。鞣花酸分子式,其结构式如下图: 北京化工大学硕上学位论文 。 图.鞣花酸结构 锄 劬.. ..鞣花酸的生理功能 鞣花酸的生理功能日益的为人们所重视,其主要具有抗癌变、抗病毒、抗氧 化、抗细菌等功能。 ...抗突变性能【】 随着人类生存环境的不断恶化,癌症的发生率越来越高,常规治疗癌症的方 式是通过化疗和药物治疗等方式在杀死癌细胞的同时也杀死健康的细胞,正因如 此常规治疗方法的副作用是很大的。有关鞣花酸的防癌抗癌作用机理【】人们已进 行了大量的研究,目前比较清楚的主要有以下几个方面【】:抑制癌细胞的代 谢活动,鞣花酸可占据上可能和致癌物质或其代谢物反应的位置,从而切 断癌细胞的代谢途径最终导致癌细胞死亡。解除致癌物与的结合,鞣 花酸修复受损害得,从而使细胞的代谢恢复正常。致癌物清除剂, 致癌物质通常为过氧化物,而鞣花酸具有较强的抗氧化能力,其能力为【】的 倍,鞣花酸通过与过氧化物进行反应从而解除细胞内的致癌物质。鞣花酸在抑 制乳腺癌,胰腺癌,食道癌,皮肤,结肠和前列腺癌的细胞【】上都有较多的研究。 在鞣花酸造成癌细胞凋亡过程中,不会破坏正常细胞的代谢途径,从而不会引起 较大的副作用。 ...对人体免疫缺陷病毒的抑制作用 鞣花酸和一些鞣花单宁有对成髓细胞瘤病毒、人体免疫缺陷病毒的逆 转录酶和.、夕.细胞聚合酶的抑制性‘作用。它的的作用机理与抗菌 素有所差异,如粘菌素或持久杀菌素,以非特异性的方式来抑制聚 合酶;一些鞣花单宁的抗病毒活性可能是由于它们具备抑制细胞对的 吸附的功能,对逆转录酶的抑制也有可能如此。曾经对小鼠做过 相 第一章绪论 应实验,结果表明,口服鞣花酸或鞣花单宁能够有效抑制和疱疹病毒。 ...抗氧化作用 鞣花酸具有抗氧化功能,能和金属螫合,并和自由基”】反应,能够作 为一种氧化底物,保证其他物质不被氧化。这使得其在果酒熟化和食品加 工过程中已有应用,应用前景被广泛看好。作为一种外源性的氧化剂。鞣 花酸可以防止食用油、油酸甲酯、脂肪、豆油的氧化变质,其抗氧化性能 】 能够达到或超过维生素、丁基甲氧基苯的水平。在哺乳动物中,鞣花酸 和它的衍生物能够很好的抑制线粒体、微粒体中的内脂化合物的过氧化作 用。 ...其它作用 鞣花酸具有凝血功能,是一种有效的凝血剂,在临床上可以用它来分.:‖ 离血浆。另外,鞣花酸能够很好的抑制【多种细菌、病毒感染侵染的作用, 还抑制溃疡,以保护创面免受细菌的侵入。另外,有关学者的研究发现, 。扫“ 鞣花酸还具有降压、镇静作用。 ..鞣花酸的提取制备方法: 井蕾 随着鞣花酸生理活性【】的研究不断深入,其优秀的抗氧化、抗病毒、抗细菌、 抗肿瘤的性能为人们所接受,:市场的需求量也日渐增加,如何制备高纯度鞣花酸 就变得极其的迫切,鞣花酸的制备方法主要有:利用生物降解制备鞣花酸; 由单宁酸水解制取五倍子鞣花酸;由单宁酸氧化制备鞣花酸;从植物组织 中提取化学合成法;通过倍酸或其酯的氧化聚合等方法。 ...利用生物降解制备鞣花酸 黄文等【】人以橡碗单宁为制备鞣花酸的原料,通过培养和分离筛选出了 种菌株。对比单一菌株培养与混合菌株共同培养对橡杭单宁生物降解的区别,实 验结果表明用降解速率快、耐单宁性较差的菌株与耐单宁性好、降解速率较慢菌 株共同培养,可以明显增加橡梳单宁的生物转化率和鞣花酸的产率,使其分别达 到%和%。这种生物降解法可用于橡梳单宁制备鞣花酸。此方法具有环境 污染小、低能耗等优点;但其对生产环境的要求较高,工业化生产难度大设备要 北京化工大学硕上学位论文 求高。 本实验室经过年的努力通过对黑曲霉的研究,获取了单宁酶,通过水解单 宁从而得到鞣花酸,并获得了良好的转化得率。 但单宁酸酶水解生产鞣花酸需要一个适当的酶系统的协同作用从而打开诸 如酯键,键等化学键,这些化学键存在与鞣酸单宁的单体及高聚体中。要使 得鞣花单宁转变成鞣花酸还得使用商品酶,但是商品酶依旧费用很高,这个过程 就显得并不那么经济。如果能从发酵过程中直接生产出所需的酶并应用到鞣花酸 生产中将会大大减少酶的花费,同时也能增强鞣花酸生产的产 率。 ... 由单宁酸水解制取五倍子鞣花酸 王妙飞等【】人用五倍子做为浸取单宁酸的原料,并由单宁酸酸解来制备鞣花 酸。首先是从五倍子中提取单宁酸,将干燥并且去虫尸的五倍子粉碎,然后过 目筛,取上述粉末适量,加入%丙酮连续浸取几次,每次反应时间控制在~, 所得液体的主要成分为单宁酸。然后通过酸解的方法来制备鞣花酸,做法如下: 将单宁酸提取液用旋转蒸发仪蒸干后,加入盐酸和%的甲醇溶液加热回流,过 滤后将溶液移入旋转蒸发仪中浓缩至干。 通过正交实验证明,在?时用 /的盐酸溶液,水解时间设定为 时,约%的单宁酸能够被水解成鞣花酸,即表明五倍子作为原料制备鞣花酸的产 率能够达到%以上。较高的产率表明,五倍子制备鞣花酸可以用于工业化生产。 目前,五倍子生产的鞣花酸在市场上占据主流位置,然而由于五倍子为动物的虫 瘿【引,在欧美市场其产物被禁止内服,这大大限制了五倍子鞣花 酸的使用范围。 .. 由单宁酸氧化制备鞣花酸 我校在前人研究的基础上,开发了没食子单宁氧化制备鞣花酸【”】的工艺。 简单的流程为,首先由五倍子制备没食子单宁也包括鞣花单宁等,然后将 调至...之间,加入氧化剂,即可制得鞣花酸,这种方法制备的鞣花酸纯度较 高,得率在%以上,具有良好的市场价值,然而年前单宁酸的价格较低每 吨万元左右,生产成本较低,每公斤鞣花酸成本约为元纯度%,而 年随着原料价格的上涨单宁酸的价格也涨至.万元/吨,每公斤鞣花酸的成本约 为元左右纯度%,这大大增加的生产成本,使得该种方法生产的鞣花 酸不具有市场上的价格优势。 第一章绪论 ...从植物组织中提取 植物中提取制备鞣花酸主要有两种途径:第一途径为将植物组织浸提,所得 浸提液【】在?下用调节,使达到.,所得溶液通过离心来 分离,然后将离心后的溶液用稀硫酸或者稀醋酸将调节至.后离心,将所 得沉淀水洗,重结晶后即得鞣花酸;第二种途径是用有机试剂提取的方法制 备,利用有机试剂从富含鞣花酸的原料中提取出鞣花酸粗品,在经过纯化 后得到鞣花酸,此方法简便,该种方法制得的鞣花酸纯度较高,但由于植物组 织通常浸提的时候提取不完全,所以产品的收率较低。 ...化学合成法 ’ 鞣花酸是没食子酸的二聚衍生物,而化学合成法则是以没食子酸为主要原 料,选用适当的氧化剂,控制一定的条件进行氧化偶合可以得到鞣花酸。 赵宗保等【】将饱和溶液加入到没食子酸甲酯的甲醇溶液中,通空气一 .小时后,用稀酸将其酸化,即可得到产率约为%的鞣花酸。或者使没食子酸 甲酯溶解于%的氨水中,然后不断的通入空气将其氧化来制得产品。如果氧化 剂采用,那么则需加入辣根酶来进行催化,此时鞣花酸的得率仅 能达到为‘一 %。尽管上述的化学合成方法制得的鞣花酸产率均不高,但也的实验却 显示,假如选用.的溶液或者.的磷酸盐缓冲溶液作为介质, 与此同时加入蘑菇多酚氧化酶,则没食子酸酯能定量地转化为鞣花酸。那么鞣花 酸的产率即可进一步提高。 ... 通过没食子酸或没食子酸酯的氧化聚合进行制备‘ 。。等。奉,。。取 洲 。 :: 骂 洲 帅 帅 一。?爹鲫 ?弋 。 此工艺【所得的鞣花酸产率约为%~%。但是由于没食子酸酯的制 备过程较为复杂,反应所需的酶也要精制纯化.而且所得产物中为混合物,其中 北京化工大学硕士学位论文 有一种未知的醣类物质,它与鞣花酸的比例为:.,这给产品的分 离纯化又增 添了一定的难度,因此方法目前很少使用该方法制备鞣花酸。 以没食子酸酯为原料在过氧化物酶的催化下,比较容易按如下途径生成鞣花 酸,但对生产设备的要求较高。 删审一 ..鞣花酸的纯化方法 上面提到的制备方法制得的鞣花酸中仍然含有较多的杂质,要得到高纯度的 鞣花酸则,需要进一步分离除去杂质达到精制纯化的目的。 目前,鞣花酸的纯化方法主要有溶剂法【】和结晶法,工业上采用的是溶剂 洗涤法,利用鞣花酸溶解度较低的物理性质,根据制备方法不同,溶剂常选用水、 乙醇溶液、以及酸溶液进行洗涤。甲醇重结晶法是一种非常有效的鞣花 酸纯化方法,其利用鞣花酸在热甲醇中溶解度大而冷甲醇中鞣花酸的溶解度较 低,在高温甲醇中溶解鞣花酸,在低温冷甲醇中令鞣花酸析出从而制得产品,甲 醇重结晶法制备的鞣花酸产品纯度高色泽好,但是由于甲醇回流需要一定的温度 限制,并且需要消耗大量的甲醇溶液,因此该法不适合工业化。 本课题目前采用碱溶酸沉法,利用鞣花酸在碱性水溶液中转化为盐类物质, 从而加大其在水中的溶解度,在酸性条件下盐性物质又会转化为鞣花酸单体从而 从水溶液中析出,而杂质则会保留在水溶液中,通过过滤得到鞣花酸纯品,其中 盐类通过水洗来去除。 ..鞣花酸的检测方法 ...高效液相检测法 李鸿飞【等人为测定石榴皮中鞣花酸含量进行实验,从而确定了高效第一章绪论 色谱柱,洗脱流动 液相色谱法的条件:采用 相为乙腈..%磷酸:,检测波长为。流速为./。实 验结果证明,该检测方法方便,稳定可靠,重复性高,回收率也较高可 达.%,适合鞣花酸的检测。 李小萍【】等人为测定红树莓提取物中鞣花酸含量而建立了测定 ×. 方法,色谱条件为:柱 ,,柱温为 ?,流动相为色谱甲醇.三氟乙酸.%:体积比,在下 进行检测,通过外标法来测定鞣花酸含量。其结果表明,鞣花酸含量在 .至.范围内,含量与与峰面积表现出很好的线性关系,线性 相关系数可达.。精密度实验、重现性实验以及稳定性实验都表明该 方法稳定且高效。 周本宏【】等人通过多次实验提出了石榴皮提取物中鞣花酸含量的 ×. 测定方法。其方法如下:采用的色谱柱为 柱 ,,柱温为?, 流动相采用甲醇.乙酸乙酯./. /::体积比,检测波长为 。当鞣花酸在. 至.“范围内,其含量与峰面积表现出很好的线性关系,线性相关系数 为.。重现性和稳定性均较好。此方法精确、可靠,因此可作为监控 “咿 石榴皮药材质量的方法。 ...高效毛细管电泳法 周本宏、吴振华【】等人除了建立了法测定鞣花酸含量外,还采 用了高效毛细管电泳法。其方法为:毛细管柱是没有涂层的毛细管,缓冲 。 液是/氨基丁三醇:/磷酸二氢钾:体积比,所选 用的分离电压为,检测波长为,柱温是?,进样条件为 、。结果显示当鞣花酸的检测浓度在?/至?/ 的范围内时,其含量与峰面积具有良好的相关性线性相关系数可达?; 因此方法精确可靠,因此亦可用于控制石榴皮药材的质量。 ...紫外分光光度计法 陈笳鸿,吴冬梅【等人探索了一种新方法??用紫外分光光度法来测 定鞣花酸的含量。由于鞣花酸不溶于水和难溶于多数有机溶剂,因此该方 法的关键技术是如何解决将鞣花酸试样溶于适量稀碱配制分析试液。通过 ,并且 一系列的实验确定了鞣花酸的紫外特征吸收峰的测定波长为北京化工人学硕士学位论文 证实了在该方法的测定条件下溶液浓度与吸光度之间的线性关系,同时进 行了重复性与稳定性实验。结果表明,该方法拥有以下优点:操作便捷, 节约溶剂,所需的分析成本较低,测定结果误差较小等,因此十分 适用于 工业上生产鞣花酸的含量分析。 ...其他方法 除了以上介绍的检测方法外,还有纸色谱【、光学分析法、质谱分析法【】 以及薄层层析法等分析方法。不得不提到一种高、精、尖技术??色谱一质谱 刿联用技术.。尽管这种方法灵敏、可靠、检测限低,但是,同时存 在投资高,运行贵,维护难得等问题,因此暂时不能广泛普遍的应用。 随着研究的不断深入,我们发现同一原料不同值下所制得的鞣花酸 纯度有很大的差异,高值条件下制得的鞣花酸的纯度较低只有%左右, 低值条件下制得的鞣花酸的纯度较高在%左右,其差异可达%,然 而向高值条件下制得的鞣花酸中加入固体酸柠檬酸、酒石酸后用 测定其纯度可达到%以上,可见在检测中酸对鞣花酸的纯度表征的 作用是十分巨大的,先前的研究大多使用较高浓度的酸体系,使得鞣花酸 ×. , 的纯度测定有一定的偏差,本论文选用 柱 ,柱温为?, 流动相采用甲醇.. /:/, 检测波长为。 ..鞣花酸抗氧化活性的研究 石榴皮提取物具有抗氧化功甜,可减轻自由基对人体造成伤害【,提取 物中含有的鞣花酸更是具有高抗氧化的能力,其自由基清除率高于、等抗 氧化剂,其抗氧化性与鞣花酸含量下相关【】【。石榴中鞣花酸的含量远高于其 他植物中鞣花酸的含量【龙眼、葡萄、菠萝等因此,其抗氧化效果也远远 高于其他水果等提取物,是最有望成为新天然产抗氧化剂的原料。 本文中用方法【 】测定了不同值下制备的鞣花酸的抗氧化性,以便确 定鞣花酸生产的最佳工艺。结果表明,在值为.时制备的鞣花酸具有最高的 抗氧化能力,其能力约为的倍。 植物粗提物中,除含有黄酮、生物碱、多酚等活性物质外,还同时含有大量 的有机酸【】【】柠檬酸、苹果酸、山梨酸、酒石酸、乙酸等。 随着人体一些 疾病的致病机理愈加清晰,体内自由基作为各种疾病的致病诱因被人们所重视,第一章绪论 越来越多的研究关注在植物中多酚类物质【】【】的抗氧化能力的研究上。 锄【删等通过自由基清除率的变化,研究了蔷薇科植物根部 多酚类物质的抗氧化活性; 【】等人分析了桂圆的水提物的 等成分,并且对提取物进行了抗自由基 西, 西 清除率的研究。然而文章并没有排除桂圆中含有的有机酸对粗提取物与的 影响。 等【】采用水提取法研究了冷冻储存的红莓果中鞣花酸、’ 和总多酚的自由基清除能力,以上文章并没有排除有机酸对多酚类物质自由 基清除率的影响。 现有的植物提取物的抗氧化性能研究,都没有排除有机耐】对其多酚类物 质自由基清除能力的影响,当对含有有机酸的抗氧化剂进行抗氧化实验时 还没有一个统一的标准和要求,所以分析当有机酸存在时多酚类物质的清 除率的变化是很有必要的。. 北京化工大学硕士学位论文 一 ??????????‘???????????????????????????????????二?一第二章以石榴叶为原料制备粗鞣花酸 第二章以石榴叶为原料制备粗鞣花酸 石榴叶中存在的游离鞣花酸的含量非常低仅为干重的%~%,采用传统的 溶剂提取法【】得到的鞣花酸纯度低,溶剂和能耗大。但石榴叶中含有丰富的鞣 ,等鞣花单宁,我们可以通过一 云实精硎西和石榴皮亭,鲫 定的化学手段【】将石榴叶中的鞣花单宁水解转化为鞣花酸,最后利用鞣花酸在 碱溶液中的溶解度增大,酸性溶液中溶解度变小的性质,采用碱溶酸沉法提纯鞣 花酸,纯度可达.%以上;.本章具体分析了水解法工艺路线中影响鞣花酸纯度 和得率的主要因素,即石榴叶的采摘时间、地点、水解溶剂、水解时间、硫酸的 浓度,并比较了这五种因素对鞣花酸的纯度以及得率影响,最终确定出以石榴叶 为原料制备粗鞣花酸的工业生产工艺路线。 .实验材料 ..实验原料 石榴叶:产地为北京中医药大学、北京丰台、山东枣庄、陕西西安 ..实验试剂 表.实验试剂“ 北京化工大学硕士学位论文 ..实验仪器 表.实验仪器 ? 丽 .分析方法 随着实验研究的不断深入,我们发现同一原料不同值下所制得的鞣 花酸化学结构上有较大的不同从而造成纯度上的差异,高值条件下制备 的鞣花酸的纯度较低只有%左右,低值条件下制备的鞣花酸的纯度较 高在%左右,其差异可达%,然而向高值条件下制得的鞣花酸中加 入固体酸柠檬酸、酒石酸后用.测定其纯度可达到%以上。 图.鞣花酸全波长扫描图嘻 百 由图一中可以看出,同样来源、同样浓度的鞣花酸酸沉值为., 第二苹以石榴叶为原料制备租鞣花酸 在加入柠檬酸后响应值增大.,特征峰由初始的,.变为与标 准品一致的,,检测纯度由.%升高到.%。这说明在浓 度相同的情况下,低值环境下鞣花酸的响应值要远大于酸沉值 在. 以上的鞣花酸,而传统的检测方法的加酸量都比较高,可能会对 检 测结果造成误差,经过实验比较我们选用以下的色谱条件进行检 测。 ..鞣花酸的分析方法?法 ...分析条件 柱型 衄 柱长 .啪 柱内径 ? 检测温度 啪 检测波长 甲醇:.%磷酸: 流动相 . 流速 ...标准曲线的测定 ” 精确称取.鞣花酸标品,用甲醇定容至; 超声使鞣花酸完全溶解,放置后待测; 用微量注射器分别吸取、、?、、配好的标品溶液进 样; ...样品的测定 ?~, 其中鞣花酸标准品的浓度是..,样品的浓度是. 它们的进样量都是,标准样品含量为.%,标样的峰面积是, 样品的峰面积是,则待测样品的含量按公式.计算如下: 待测测样晶含量一待测测样品峰面×待测测样品进样×标准样 品浓度 ? 标准样品含量% 标准样品峰面积×标准样品进样量×待测测样 品浓 ...计算示例 北京化工大学硕士学位论文 图鞣花酸标准品液相色谱图 图.鞣花酸产品液相色谱图 . 西 %, . 西 其中鞣花酸标准品的浓度是. ?,样品的浓度是. ?., 它们的进样量都是,标准样品含量为.%,标样的峰面积是, 样品的峰面积是,则待测样品的含量按式计算如下: 待测样品含量%霎善豪砉基罟三裟×.。。%.% .实验方法 鞣花酸的传统生产工艺主要分为两种方法,第一种方法为先提取粗鞣花酸, 然后通过有机试剂萃取或层析分离纯化得到纯品鞣花酸,这种方式得到的鞣花酸 产量低、原料利用率低、有机试剂使用量大,从而造成生产成本居高不下。 第二种方法为先提取后水解等方式,要得到高纯度的鞣花酸先要将原料进行 提取、浓缩,得到的浓缩单宁液采用一定的化学手段断裂去化学键,从而生成鞣 花酸单体,现国内外生产鞣花酸多采用此方法,五倍子【】制备鞣花酸,就是采 用提取液先提取五倍子单宁并干燥,然后向反应液中添加、、 等化合物后,通入氧气进行水解最终制得鞣花酸单体,此方法制得的鞣 花酸收率较高,然而五倍子作为虫瘿在欧美国家不可作为内服产品的原料,从而 限制了起发展。 本实验室克服了从石榴皮中制备鞣花酸产量低这一难题,采用%丙酮提取 石榴皮中的多酚类物质,然后采用热酸水水解单宁从而生成鞣花酸,此方法大大 的提高了石榴制备鞣花酸的产量,而且降低了生产成本。然而此法也存在着原料 中水解单宁提取不充分、原料工业利用率低,有机试剂使用量大等缺陷,而且此 工艺流程较多,不宜于工业化生产,所以通过对现有生产工艺的分析,实验室对 鞣花酸的生产工艺做了进一步研究,使其更符合工业化生产的要求。其方法省去第二章以石榴叶为原料制备粗鞣花酸 提取过程,直接进行水解这一步的尝试,本文采用以下方法进行实验。 ?准确称取.的石榴叶干粉,装于圆底烧瓶; ?再向烧瓶中加入一定体积的酸溶液; ?在油浴锅中~?回流搅拌~小时。 ?趁热快速过滤;再用去离子水洗涤滤饼除去残留的硫酸,至洗涤液无色。 ’ ?将洗涤后的滤饼烘干得到红褐色的鞣花酸粗品 经检测上实验产品鞣花酸的纯度为%左右,下面对水解过程中影 响鞣花酸 产品纯度和得率的主要因素,即反应时间、酸种类与浓度、反应 温度、反应料液 比、反应温度做进一步研究。 ..酸水解反应时间对石榴叶生产鞣花酸的影响 步骤?中反应时间、、、、、、、、、;分别测 量所得产物的质量和纯度从而计算得率。 ..酸种类和浓度对生产鞣花酸的影响 步骤?中硫酸和盐酸的浓度为%、%、%、%、%、%、%、%、%; 分别测量所得产物的质量和纯度从而计算得率。 ..反应温度对生产鞣花酸纯度和得率的影响 步骤?中考察反应温度?,?,?,?,?, ?下石榴叶 水解生成鞣花酸的纯度和得率。 ..不同料液比对水解石榴叶的影响 :、:、 :,分别测量所得产物的质量 步骤?中考察料液比:、 和纯度从而计算得率。 ..正交实验初步确定提取条件 为了建立一种实验中提取的最佳条件,进行正交实验。由于前面的研究得出 粉碎对提取有利,在本部分实验中,从实验室研究出发,选用粉碎石榴叶。根据 前面的研究,选取:。作为水解剂与石榴叶反应,选择不同反应时间、北京化工大学硕:学位论文 硫酸浓度、反应温度、料液比为个因素,各取个水平,进行 正交实验,正交实验因素具体条件见表.。 表正交实验因素水平表 . 甜 ..不同产地、季节的石榴叶中鞣花酸的含量情况 由于季节不同石榴叶中含有的可水解单宁的含量也不同,选取优质的原料可 以降低生产成本,得到高纯度、高得率的产品。实验步骤?中分别取、、、 、、月份在北京中医药大学、北京丰台区、山东枣庄、陕西西安采摘的石 榴叶进行反应,分别测量所得产物的质量和纯度从而计算得率。 .实验结果与分析 ..酸水解反应时间对石榴叶生产鞣花酸的影响 从表.的数据可以看出,反应时间对石榴叶水解得到的鞣花酸纯度和得率 都有较大影响,由于水解不全,在~时所得到的鞣花酸纯度和得率都较低。 当水解时间进行到~时鞣花酸的纯度和得率都有明显提高,从表中我们还能 看到当反应时间为时,鞣花酸的质量、纯度和得率都最高,而反应时间超高 后鞣花酸的纯度和得率变化较小,原因是生成的鞣花酸也被酸水解并生成没 食子酸从而降低了得率。综合能源 叶水解生成鞣花酸的反应时间。第二章以石榴叶为原料制备粗鞣花酸 表反应时间对鞣花酸产品的影响 行& 胁 纯度% 产品得率% 反应时间 产品质量 ..酸种类和浓度对生产鞣花酸的影响 表.硫酸浓度对鞣花酸的影响 . 由表.和.可见,硫酸较盐酸水解得到的鞣花酸有较高的收率和纯度, 反应中硫酸和盐酸的浓度对鞣花酸的纯度和得率都有影响,低浓 度硫酸得到低收北京化工大学硕上学位论文 率低纯度的鞣花酸,原因是水解进行的不完全.然而高浓度的硫酸溶液并没有得 到最优的纯度和收率,原因是水解反应过程中反应条件过于剧烈使得鞣花酸被硫 酸溶液水解没食子酸。当硫酸的浓度在%~%时生成鞣花酸的纯度和得率变化 不是很大,纯度都在%左右,鞣花酸的得率也都在%左右,并且在%硫酸 时收率达到最高值。出于后期废水处理和经济上的考虑选取%的硫酸进行水解 ‘生产鞣花酸。 表.盐酸浓度对鞣花酸的影响 ?..反应温度对生产鞣花酸纯度和得率的影响 实验结果如下: 表.反应温度对鞣花酸产品的影响 ? 第二章以石榴叶为原料制备粗鞣花酸 . .士. . . .圭. . 从表.中的数据可以看出,在反应温度达到?以上时反应的得率和鞣 花酸纯度可以达到一个较高的水平。在实验室小体系实验中观察得出:反应温度 为?、?时所得的鞣花酸纯度、收率结果相近,主要是因为水的沸点为 ?,过度的加热不会对反应体系造成影响,但工厂生产时使用的设备较大, 热传递较慢,所以要适当提高反应温度,保证酸水解的正常进行。 ..不同料液比对水解石榴叶的影响 实验结果如下: 表反应料液比对鞣花酸产品的影响 . “从表.中的数据可以看出,在料液比为:时鞣花酸具有最高的纯度和 得率,相较料液比为:时得到的产品纯度高出.%,高料液比反应中由于 水解过度,鞣花酸被水解为没食子酸随废液一同排出,影响了产品的得率和纯度, 在生产过程中选择料液比为:进行生产时要注意适当的加大搅拌速度防止料 液混合不均匀从而影响纯度和收率。 ..正交实验初步确定提取条件 以鞣花酸的纯度为指标进行考察,结果见表.。对正交实验的结果进行直 观分析,最佳提取条件组合为,即使用%:,反应时间为、反 应温度为?,料液比为:/,经实验验证,其纯度可达..这个结北京化工大学硕士学位论文 果和个单因素优化组合后所制得的鞣花酸纯度相似。 另外,根据极差分析,各因素对鞣花酸提取纯度影响的程度依次为: ,即反应时间影响最大,其次为料液比,反应温度影响最小。 表.正交实验结果与计算 溺 矧 里坐王 ..不同产地、季节的石榴叶中鞣花酸的含量情况 实验结果如下: 图不同产地不同月份石榴叶中鞣花酸的含量而 岱玎饥 船 您 . 西 第二章以石榴叶为原料制各粗鞣花酸 由图.可见,无论在一年中的任何时期山东枣庄的石榴叶酸水解所制得的 鞣花酸的纯度与质量都优于其他地区,并且枣庄有万亩石榴林便于原料的采集, 石榴叶的采摘时间对鞣花酸产品的纯度和收率影响很大,在月份纯度和收率 达到最大值,然而月份山东的石榴叶仍处于生长期,需要人工采摘,会花费 大量的人力,故选择月份进行收集,只需在石榴树下铺满纱布即可收集到石 榴叶。 .本章小结 本章主要论述了以石榴叶为原料制各鞣花酸的工艺路线的建立,考察了不同 原料之间的差异,得出以下结论: 以石榴叶为原料制备鞣花酸产品的工艺条件为:干石榴叶加入%的硫 酸,水解,可得到%的鞣花酸产品。 确定了原料石榴叶原料的来源:采摘于月份山东。 建立了较为精确的液相检测条件。 直接水解法来生产鞣花酸具有传统提取法无法比拟的优点,在得到鞣花酸产 品纯度相同的前提下,传统提取法制备得到的鞣花酸收率仅为%~%,而直接 水解法制备得到的鞣花酸收率为%~%,在大幅度提高产品收率的同时又简 化了生产成本,由于对设备的要求较低更易于工业化,虽然鞣花酸产品的纯度有 所降低,但是在鞣花酸的得率方面却有明显的提高,而鞣花酸纯度低的问题可以 通过碱溶酸沉的方法进行纯化,纯化后鞣花酸的纯度可以达到%以上