新型吡啶类香料的合成

精 细 石 油 化 工 新型吡啶类香料的合成 孙 宝国 (北京轻工业学院化工系) 简略地介绍了各种新型呲啶类香料的香气特征和合成方法。这些化舍物包括烷基吡啶、烷 氧基吡啶、酰基毗啶， 及吡啶硫化物等。 关键词 ：呲啶 合成香科 食品添加荆 一 、前 言 吡啶类香料是7O年代开始用于食品的一 类新型杂环香料 ，目前在 日用和食用香精中 的使用 已很普遍 。此类化合物广泛存在于各 种天然精油及食物中，在茉莉“ 、玫瑰草。 、 熏衣草。 、无花果叶“ 、薄荷 、芜荽 等精 油，以及橄榄 、咖啡、烤面包、炒榛子、煮牛 肉 等食物中都有发现，是一类闲值低 、香域 广、应用范围大、很有发展前途的新型杂环香 料 。本文对此类香料的香气特征、合成方法及 应用做了简要论述。 二、吡嚏类香料的香气特征 吡嚏类香料一般是具有植物香 ，青香韵 很普遍。常见的吡啶类香料的香气特征列 ， 表 l。 寰1 毗喧类香料的香气特征 名 许 香 气 特 征 毗畦 朝鼻可厌 气息．辛辣味道 29B6 3一甲基吡畦 青香 3．{一二甲基毗畦 青香 2己基毗畦 青香、甜香 3一己基吡啶 烟草香 气 3394 {己基毗畦 甜香、坚果香 3一甲基 4己基毗畦 甜香、坚果香 2丙基毗啶 甜香、青香 2一异 丁基毗畦 青胡椒香 3370 2一甲氧基毗啶 葡香 2异丁基一3一甲氧基毗啶 青胡椒香 2一己酰基毗啶 甜香、水果香、烤香、烟草香 325l 2一甲硫基毗啶 顶辛香、醚香、壤香 2一正丙硫基吡啶 愉快香气、术香 、果香、泥土青香 2一异丙硫基吡啶 淮本香 、弱香、泥土青香 2一正丁硫基吡啶 泥土青香 、果香 2 正戊硫基毗畦 甜青香 维普资讯 http://www.cqvip.com 第5期 精 细 石 油 化 工 三、吡嚏类香料的合成 尽管毗啶类化合物在天然精油及食物中 广泛存在，但含量甚微。因此，调香中所使用 的吡啶类香料均为合成品。吡啶类香料的合 成方法大体可分为两大类，一类是 由无环化 合物 合成 ，其 中最 著名 的是 t-Ian~ch合 成 法 。 ；另外一类是通过含有吡啶环的化合物 合成，此类合成方法灵活多变，在香料合成中 应用较多。 1．烷基吡畦类香料的合成 烷基吡啶香料是吡啶类香料中品种最多 的一类，其合成方法也较多，比较常用的有以 下八种 (1)Hantzseh合成法 该法主要用于合成2，6-或2，4，6一烷基吡 啶类香料。 。例如 ⋯ ，?一 + + 。 ． 。 ：_ 麓 击 一 “、 面 L )Chichibabin合成法 该法可用于2，5一二烷基吡啶类香料的合 成 。例如 例如 CH~CHO ~ ⋯ ⋯ (3)Wibaut—Arens毗啶 烷基化 法 该法适于 4一烷基吡啶类香料的合成El 6)。 蔷高 例如 (4)Emmert毗啶 烷基化法 该法适于2一烷基吡啶类香料的合成 。 0 0一 等 c=L R (5)Wolff 还原法 酰基吡啶可以经 Wolff还原法转变为烷 基吡啶 。例如 一 ： _ -1 0 “ c⋯ N o*53 9 4) j一 (6)甲基毗啶与溴代烷反应 某些烷基吡啶类香料可以通过 甲基吡啶 与溴代烷反应制备t- 。例如 (7)毗啶甲基锂与溴代烷反应 吡啶类香料可以通过吡啶甲基锂与溴代 烷反应 制备 ，这是合成烷基 吡啶常 用的方 法 。例如 t B r r．-⋯ ；一 印 (8)烯基毗啶还原 烯基吡啶还原也是制备烷基吡啶类香料 的方法之一。 。例如 条 2．烷氧基吡畦类香料的合成 烷氧基吡啶类香料合成路线主要有两 (1)以氯代毗啶为原料 Ⅲ N 一 维普资讯 http://www.cqvip.com 精 细 石 油 化 工 氯代吡啶烷氧基化是合成烷氧基吡啶类 香料最常甩的方沣 “ 例如 ⋯ ⋯ f．u,oH 一 c⋯ ～ (2)以羟基毗 啶为原料 羟基 吡啶在相转移催化条件下烷氧基 化，可用于合成烷氧基吡啶类香料“”。倒如 5．酰基吡啶类香料的合成 目前调香 书 关于书的成语关于读书的排比句社区图书漂流公约怎么写关于读书的小报汉书pdf 使用的酰基吡啶类香料只有 为数不多的几个乙酰基吡啶，其合成方法无 一 定规律 。通常 ，2一乙酰基吡啶由2一吡啶甲酸 乙酯制备 ，3一乙酰基吡啶由烟酸钙和乙酸钙 一 起干馏制备 4．吡啶硫化物的合成 吡啶硫化物是一类很有价值的食品香味 增效剂，以2一位取代物为多 此类香料的合成 方法主要有以下5种 ： (1)蔬基毗啶与 氯代烷反应 2一巯基吡睫与氯代烷在相转移催化条件 下反应可以合成一系列2一烷硫基吡啶类香 料⋯]： R为 C—C烷基 。 (2)硫醇 与烯基毗啶加成 此反应在过氧化物存在下得到反马氏规 贝 产物。 。例如 c -- 一 “ c (3)硫代羧酸与烯基吡啶加成 这是制备烷基吡啶硫代羧酸酯的有效方 法 。例 如 c - cn ．t c 一s一 0 c ”一 一t (4)毗啶硫醇与酸酐反应 这 是制 备吡 啶硫 醇 羧酸 酯 的常 用方 法“ 。例 如 ⋯ 。 oH~一一!一 (5)毗啶烷硫醇与酰氯反应 这是制备吡啶烷硫醇羧酸酯 的常用方 法“ 。例如 c ，0 l_c 四、结束语 吡嚏类香料化合物广泛用于软饮料、糖 果 、冰制食品、烘烤食品、肉制品、乳制 品、调 味品等食用香精，以及烟用和各种 日用香精。 在 加香产 品中的用量 一般 为 ppm级，用量 小，效果显著，能赋予加香产品非常愉快的香 韵，应用前景广阔 目前，吡啶类香料的合成 国内几乎是空白，加强对 吡啶类香料合成与 应用的研究，尽快开发一批国内急需的吡啶 类香料 ，对于完善国内合成香料品种、提高香 精质量、促进食品和 日用品工业的发展都具 有积极的意义 。 参 考 文 献 l Lawrence，B M．．路 扣硎 ＆ 托删 ，l988，15(2) 67～ 76 2 L=wr~ ．B ¨ ， ＆ ‰ ，1080，14(6) 8B 3 BoeLe~ ．M ．s．． 哺 肭盯 ＆ m 脯 ，1086．11(5)．89 4 Law'cenc~，B．M ， 吁咖 盱 ＆ ，1988，15(6)， 58～ 58 维普资讯 http://www.cqvip.com 第5期 精 细 石 油 化 工 5 I~ toukiaa，P．Z．， 一 ＆ m 口“ ，1986，11(8)， l～ 82 8 Bodouka~ ．P．z．，R列 ＆ w ，1989，14(3)， 7 7 B甜叫 b血 ，P．Z．，R ＆ 研证 ，1990，16(3)， 1～ 82 8 Thcc~as—E-K．， ，^ - ．，l976t 20 (5)．1023 9 济南市轻工研究所 ，{合成食用香料手册》，轻工业 出版社，l995，732～736 l0 Bauer，K．，d ．．G0cm o,j ， 1985，l00 1】 veTnin，& ． ， ，．0h ∞ ，1983，50， 83～ 97 US 4085l09 Torrey，& ， qm ∞ m 口，1980，297~ 298 London，G．“ ，0 ，l984，1288~ l2g3 顾可权 ，《重要有机化学反应 》，第二版，上海科学 技术出版社，1983，142～l43 王藻仁 ，《有机合成反应》，科学出版社 ，1981，】】l ～ 】】2 俞瘦砷 ．《有机化学中的人名反应 》，科学出版社 ， l994，399 王棒仁 ，(有机合成反应 ，科学出版社 ，1981，286 Seifert，R．M-， ，J M ，1972．20 (1)，96~ 99 (收稿日期：l991—07一l0) THE SYNTHESIS OF NEW TYPICAL PERFUMERS AND FLAVORS OF PYRIDINES Sun Baoguo ( m 盯 h ) Abstract n1e od∞ Characteristics and synthesis of various new 咖 Ⅻ p m ∞ and finvo~ of pyridines are briefly ewed in this Impex- These compounds ineiude alkylpyridinestalkoxypyridines，acylpyridlnes and pyridylsuifides m ． Keywords：PyTidJne‘Synthetic Perfumers‘Foodadditives 址 。 中石化学： 墓 翼 中心站同时迁址启事 《精细石油化工》编辑部 本部因科技情报工作需要，现已迁入新址，联系业务请到新址接洽。情报刊物、稿件、信 函 关于工期滞后的函关于工程严重滞后的函关于工程进度滞后的回复函关于征求同志党风廉政意见的函关于征求廉洁自律情况的复函 等请投寄下列地 新地址 ：天津大港区上古林西(天津石化公司内) 邮政编码 ：300271 电话：710093--710095 719986--710087 转 4757 756622 电报 ：9997转车站 开户行 ：大港区五经路分理处 帐号 ：03300542 单位 ：天津石化公司经费财务 2 3 | 5 6 7 8 9 维普资讯 http://www.cqvip.com