联合法生产氯化亚砜和三氯氧磷

联合法生产氯化亚砜和三氯氧磷 ／ 赵贤广 郭卫 唐玉良 黄曼芬 (南化(集团)公司研究院，南京 210035) 介绍了联台法制氯化亚砜和三氯氧磷新工艺，并对经济效益进行了估算。 关键词 氯化亚砜 三氯氧磷 联合法 氯化亚砜为无色或镄黄色窒息性液体，沸点 79 ．遇水易分解。广泛用于医药、农药、染料、颜料 等化工行业，主要用作氯化剂，酰氯化剂、催化剂、制 备氯硫酰基化合物等，其氯磺化物及硫化物是农药、 医药、感光材料和高聚物中同体的台成原料；此外，还 用作脱水剂、溶剂等。其下游产品达70余种，是一种 重要的化工原料。 国内氯化亚砜．年生产能力约 1万t，年需求量近 2万 t，远不能满足需要．每年都需进口数千吨。目前 国内绝大多数企业采用的是氯磺酸法生产工艺，该工 艺存在技术落后．三废污染严重、收率低等缺点，产品 质量差，无法和进口产品竞争。为此，南化研究院成 功开发了联台法生产氯化亚砜和三氯氧磷新工艺，对 改变国内氯化亚砜生产技术状况，替代进口产品，具 有重要意义。 Ⅱ 生 茎 1．1 氯化亚砜生产方法 氯化亚砜生产方法有氯磺酸法、二氧化硫气相法 和联合法。 可 212 叮 6 r 1．1．1 氯磺酸法 以三氯化锑作催化剂，使一氯化硫和氯气、氯磺 酸反应，经蒸馏精制得产品。反应式为： 2HSO3C1+s2C12+CI2— 2SOC12+2S0：+2HCl 此法技术落后、三废污染严重、产品质量差，总收 率约 4】％。 1．1．2 =氧化硫气相法 · 以活性炭作催化剂，将一氯化硫、二氧化硫和氯 气以 1：3．5：3．3的比例在 200oC或更高的温度下反 应，生成的粗氯化亚砜经蒸馏精制即得产品 反应式 为： s +要 + cl _L 2s0 此法工艺较复杂，投资大，反应温度高，且有太量 废气及废渣产生，总收率约65％。 1 1．3 联合法 将氯气和二氧化疏通入三氯化磷中反应，粗品经 蒸馏精制即得氯化亚砜和三氯氧磷成品。反应式为： PCI3+CI2+S 一 SOCI：+POC13 此法产品质量好，工艺简单，投资小，反应温度 Study 011 Synthesis of Phosphonitrilic Chloride Yuan Chun Xia Heping Hu Liguo (N叽jing Chemical Industrial Research and Design Institute，210006) Abstract Phcrphonltrilic chloride is s)-nthesized from phosphorus pentachloride、ammonia chloride．The yield is 93％ in which e ． ~vlic compotmd is 90％ ． Keywords eh~phonitrilic chloride，S)aathesis 一 36 ． ． 糇 厂 ， U ， 维普资讯 http://www.cqvip.com 工艺·试验(Technology&Testing) 1999年第6期-囝目圃 低，几乎无三废，总收率约 85％。工艺流程简图见图 1 c 1．反应釜；2精馏塔；3．冷凝器 图 1 联合法生产氯化亚砜和三氯氧磷 将Pck原料投人反应釜中．通ck和s ，调节两 者的比例和流量，使气体尽量被全部吸收。该反应为 放热反应，反应过程中温度控制在 45~c至6o~c为宜， 整个过程约5～6 ho反应结束后，将反应混合液抽人 精馏釜中进行精馏。 精馏塔为填料塔，内装高效耐腐蚀填料。精馏 时，回流比控制在3～5，收集75～80'E的馏份即为氯 化亚砜产品；收集 105～1090C的馏份即为三氧氧磷产 品。 产品分析：氯化亚砜沸程(75～8O℃)达 95％以 上，符台 Q／DIdl2—93产品质量标准；三氯氧磷含量 达 99％以上．符合沪Q／HG11—017—8标准。 圄 塑童垦经 筮董垡簋 2．1 原料消耗定额 It SOCh联产 1．2t P0Ck计，原料消耗定额及 成本见 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 1。 表 1 消耗定额及成本 * 以南京地区价格计算 2．2 投资殛成本技术经济分析 氯磺酸法氯化亚砜产品品位低，目前市场售价约 7蜥 ／t，联台产品品位高，目前市售价约8 000元／t， 三氯氧磷目前市售价约5 000元／t。按1 000 da氯化亚 砜联产1 200 E氯氧磷计，其工艺投资见表 2，成本技 术经济分析见表3。 2．3 评 价 由表2、表 3可知，联台法生产氯化亚砜工艺与 氯磺酸法工艺相比，投资小，经济效益十分显著。盈 亏平衡点(BEP)计算如下： BEP=固定成本／(年销售收人 一可变成本)× 10o％ 氯磺酸法： BEP=90．26／(750—584．716)×100％ =54．6％ 联台法： BEP=48．6／(14oo一936．7)×100％：10．5％ 表2 工艺投资 单位：万元 1 预测年销售收八 2 原辅材料成本 3 工资及福利 4 企业管理费 5 固定资产折旧及维修 6 增值税 7 经营费 8 总成本 9 固定成本 1O 可变成本 11 利润 囵 绫 迨 由上可知，联台法工艺要比氯磺酸法先进，它具 有以下优点： (1)投资省，见效快： 一 37 一 ∞ 一m 一 维普资讯 http://www.cqvip.com 工艺‘~ (Technology＆Testing) (2)原料易得，工艺简单，操作方便。 (3)产品品位高，几乎无三废。 联台法生产工艺，氯化亚砜含量可保持在 95％ 以上，三氯氧磷含量达 99％，装置运行稳定生产中几 乎无三废产生。 (4)一套装置生产两种用途广泛的产品，综台经 济效益显著。 鉴于国内目前绝大多数企业仍采用氯磺酸法生 产工艺，联合法是一种非常值得推广的工业化生产方 法，尤其适于中小企业采用。 参考文献 l 无机盐工业 手册 华为质量管理手册 下载焊接手册下载团建手册下载团建手册下载ld手册下载 ( 上册 三年级上册必备古诗语文八年级上册教案下载人教社三年级上册数学 pdf四年级上册口算下载三年级数学教材上册pdf )．北京：化学工业出 版社，第 2版，1996，601 2 日本化学会编 ．无机化合物合成手册(上册) ． 北京 ，北京化学工业出版社，1984，189 3 唐杜陵等 ．湖北化工，1995，(1)：19 4 张福生 ．安徽化工，1996，(2)：lO 5 钟继年 ．化工生产与技术，1998，(1)：22 6 王健祥 ．化学世界，l995，(4)：178 7 CN10627o8A；CA：98：172016；104：189157 8 陈寿椿 ．重要无机化学反应 ．上海：上海科 学技术出版社，第 3版，1994，1434 (收稿 日期 I999—03—11) Combined——production of Thionyi Chloride and Phosphorus Oxychloride ms oxychlofide Zhao Xianguang Guo Weijun Tang Yuliang Huang Manfen (Research Institute，Nanjing Chemical Industrial Group Co．Ltd．210035) The paper introduces the production technology of combined--production of thionyl chloride and phc6pho-- And eeon~aic henefit of one is evaluated． ]'nionyl chloride，Phesphorus oxyeh／oride，Combined—production 全国第八次工业表面活性剂技术经济 与应用会议将在昆明召开 为提高我国表面活性剂行业技术水平和市场竞 争能力，交流我国工业表面活性剂领域经济与应用开 发新信息，中国化工学会精细化工专业委员会定于 1999年8月9日至 13日在昆明市召开全国第八次工 业表面活性剂技术经济与应用开发会议。 会议内容： (1)交流近一年来我国工业表面活性剂的多项应 用开发经验及多项技术开发研究 报告 软件系统测试报告下载sgs报告如何下载关于路面塌陷情况报告535n,sgs报告怎么下载竣工报告下载 。 (2)在大会上发布信息，并适当收取信息发布费。 展示样品及说明书；治谈技术成果转让。 (3)召开中国化工学会精细化工专业委员会工业 表面活性剂技术经济与应用开发协作网工作会议，征 求对协作网工作的意见。 (4)召开中国化工学会精细化工委员会、(精细化 工)编委会两委联席会议，总结工作并制订9．20O0年活 动 计划 项目进度计划表范例计划下载计划下载计划下载课程教学计划下载 。 会议地址：云南昆明东风路 159号(650041)，云 南化工培训中心。 维普资讯 http://www.cqvip.com