邻氯对硝基苯胺的制备工艺及评价

1990年第 8期 化 工 时 予J 11· 邻氯对硝基苯胺的制备工艺及评价 镇江市化工局 橱加留 一 、 概 谜 邻氯对硝基苯胺，分子 量172．5， 熔点 107~108~C，难溶于5O 的醋酸，可溶于酒 精、乙醚、CSz，不溶于水和石油类溶剂。 产品质量指标为，外观草绿色粉末状潮料， 含量≥40％，干品初熔点≥95℃，pH=7。 邻氯对硝基苯胺是分散染料的主要中间 体。通过重氮化，可合成分散红玉 2 GFL、 分散大红$GFL、分散红玉P-B、分散红S— BGL，分散大红SE---GFL、分散 橙 S 2、分 散大红2GFL等，还可以作为有机 颜 料耐晒 艳黄10G、银朱R的重氮组成，也是冰染色 基棕色盐v和阳离子红GTL及杀灭钉螺的农 药——贝螺杀等的原料，用途十分广泛。 目 前产品呈膏状、含量低、运输、使用都不方 便，用户迫切希望能有干品出售。产品含量 低，包有较多的 2， 6一二氯对硝基苯胺等 杂质，重氮化以后必须过滤除去不溶物，也 给操作带来不方便。 为了改进工艺，提高产品质量，我们查 阅了有关资料，试图寻找一种理想的生产工 艺。 =、工艺介绍 1．对硝基苯胺氯化法 这是目前国内主要的生产方法，其反应 式如下： N一 ＼ ~ - - ／一 。 一 根据使用的氯化剂不同，又可分为4种。 (1)敬氯酸钠氯化“ 逸是经 典 的 也是工业生产中至今仍在使用的方法。在木 桶内加水300升，加入3O 盐酸600公斤后升 温至50~C，加入对硝基苯胺 (1o0 )120公 斤，搅拌约2O分钟使之全溶。加 冰 降 温 至 一 2 oC左右，自液面下缓缓加入次氯酸钠溶 液 (折100％)1 20公斤反应。随时以淀粉碘化 钾试纸检验 (应呈微蓝色)。加料时间约4 小时，温度维持在O～ 2 oC左右 ，加完后继 续搅拌 2小时，用碘化钾淀粉试纸检验仍显 浅蓝色不变，即为终点。加 水 调 整 体积至 4000升，静置沉淀，抽去上层废酸。如此重 复两次、压滤。再用清水漂约 3小时，滤饼装 桶，得邻氯对硝基苯胺 (折10O )12o斯 。 (2)敬氯酸钙氯化法 用敬氯酸钙代 替敬氯酸钠，按上述方法操作，同样制得合 格产品，且可降低成本。 (3)在有机溶剂中用氯气 氯化 对硝基苯胺在两相系统中用氯气氯 化。138 克对硝基苯胺，830毫升氯苯和208毫升水搅 拌混合，于30~45~C通入78克氯气后分层。 有机层用360毫升 96％H2SO．在6O±10~C下 处理，得到～85 的产品。 (4)在乙腈溶剂中用N一氯琥珀酰亚 胺氯化 在装有温度计和回流 冷 凝管的 三颈瓶中，加入对硝基苯胺0．5毫升到500毫 升乙腈中，加热到6O℃时将 N一氯琥珀酰亚 胺0．55摩尔一次加入。混和物缓慢加热到回 流，保持回流温度 (约45分钟)直至反应完 成。将反应混合物在真空中浓缩以除去部分 乙腈，将剩余物溶解在500毫升二氯甲烷中， 并用5 氢氧化钠溶液2×75毫升清洗，然后 用硫酸镁干燥，浓缩得粗品，用重结晶或蒸 馏精制，收率91％，产品熔点109~Ill oC。 2。邻氯苯胺硝化法¨ 维普资讯 http://www.cqvip.com 化 工 H HA 一 一 C1 H~ c S "＼--C1 二 一 一 份加入体积浓度65％的发姻硝酸在醋酸中的 溶液，将得到的异构混合物水解，水蒸汽蒸 馏分离 6一硝基一 2一氯苯胺，蒸馏釜液结 晶回收 4一硝基一 2一氯苯胺，得率分gU为 38％和55％。 3．氨化法 邻氯对硝基苯酚在碱土金属或氨盐的催 化下氨解，制得相应的硝基苯胺。其反应式 如下 NH 一 a ／ N0。 [仞1]3．471克 (O．02摩尔) 2一氯一 4一硝基苯胺、20克28％氟水及5．55克氯化钙 (0．O5摩尔)加八 内容 财务内部控制制度的内容财务内部控制制度的内容人员招聘与配置的内容项目成本控制的内容消防安全演练内容 积50毫升的不锈钢压 力釜，维持温度160"C反应 7小时。2一氯一 4—硝基苯酚的转化率为21．1 ， 2一氯一 4一硝基苯胺的选择率为9．5．8％。 [侧2]3．471克 (O．02摩尔)2一氯一d 一 硝基苯酚、20克28％氨水及6．608克 硫 酸 铵 (0．O5摩尔)加入压力釜，维持 温度180 ℃反应 7小时。 2一氯一 4一硝基苯酚转化 率50．9％， 2一氯一 4一硝基苯胺 的选择率 98．2％。 三、工艺评逑 对硝基苯胺氯化制邻氯对硝基苯胺路线 时 刊 反应式如下： NHAc 1990年第 g期 N H 2 Na0H ＼～cl ＼＼／ N0， ／NHAc 02N 具有工艺流程短、操作简单的特点，原料对 硝基苯胺和次氯酸钠本市就近供应，仍将是 工业化生产中可行的工艺。但是对硝基苯胺 等原料价格高，使产品的经 济效 益 不太理 想。如果用本市漂粉精副产之漂液代替次氯 酸钠，可以进一步降低成本。此法生产婀产 品作为本厂配套的中间体，方能取得更大的 经济效益。 邻氯苯胺硝化法，工艺 过 程 长 ，经酰 化、硝化、水解三步反应和水蒸汽蒸馏、结 晶等若干步，才能得到所希望的产品，这就 决定了该工艺固定资产投资大、成本高、效 益好，另外，大量副产物分离困难，尚需解 决开发利用问题，加上邻氯苯胺毒性大，生 产工人的劳动保护比较困难，因而不是一种 理想的工艺。 氨化法工艺流程短，产 品 质 量 好 (附 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf )，但需高压设备，投资较高，操作要求 耐寰 两种工艺产昌质量对地 指标名称 l对硝基苯胺法l 氨 化 法 — — 一 — — l — — — — l — — — — — — — — — — — — 外 观 草绿色粉末状}亮黄色浆状物 l谰科 带轻微氨味 含 量 ％ j ≥40 I >140 干品初熔点j i>95 j 105~109 ， ℃ j l ‘ ’ pH 值 7 ．I — — — — — — — — — — j —— — — — — — — 产品 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 l 国内企标 ICI(1983) v H — C 一 、 ／ ／／ 一 一 ≤I二_ 维普资讯 http://www.cqvip.com i99o年第g期 化 工 时 于4 ·i§· 糖 的 纸 层 析 江苏省植物研究所 宋长铣 在植物体内，碳水化合物处于代谢的中 心位置。碳水化合物 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 是植物生理学工作 者经常遇到的问题。笔者开始参加工作时即 面I瞄这个问题。20余年来，豫了含 (糖)量 测定““ 外，还用纸层析技术分 折 糖的成 分” 。本文结合工作体会简 要 归纳这方 面技术。 一 、样品制备 Bell[| 指出，制备纸层析样 品 先是从 植物组织中提取出碳水化合物，再除去提取 液内的干扰物质。但我们用80 乙醇在80℃ 水糟中提取枣子、发芽小麦、金荞麦叶片， 柴胡根” 、油菜花粉“ 、刺梨花粉和果实 等 材料 关于××同志的政审材料调查表环保先进个人材料国家普通话测试材料农民专业合作社注销四查四问剖析材料 ，均求出现干扰 我们在制备柴胡皂 苷的时候，以95％乙醇在沸 水 裕 中 回流提 取，再用纸层析检验浓缩物中的可溶性糖， 却是干扰甚大。Macek 指出， 许 多亲水 物质如蛋白质，多糖、有机酸和无机化台物 以较高浓度和糖一道存在于提取物中时，可 以影响层析谱的性质，甚至不能进行有效的 分析。他指出，除去高分子最好的方法是用 10倍量的乙醇沉淀。这个步骤的缺点是样品 的稀释量大，需要浓缩，由于糖醛酸通常以 不溶于醇的形式存在，还有被沉淀的危险。 因此他主张使用50 三氯乙酸或0．15摩尔／ 升Ba(OH)：和 5 ZnSO‘·7H：O的混台物沉 淀滤去蛋白质 ，或先用3O％碱性 乙酸 铅 沉淀蛋白质，再加硫酸盐除去过量的铅。 通常用离子交换剂除去盐和有机酸。但 是强碱性离子交换剂可引 起 糖 分 解形成酸 “ 的反应，还存有催化醛糖 酮 糖 相互 转化的危险“ 。因此。一般将 强 酸型阳离 子交换树脂和弱碱型阴离子交换树脂连接起 来使用。此外，由于呋喃果糖苷键 对 H 极 不稳定“ ，在纯化含呋喃基团 (furanosyl ~Rdica1)的低聚糖时似乎应避免使用强酸型 离子交换树脂。Block等“ 根据 糖 溶于吡 啶而无机盐不溶的特性，提出用吡啶提取法 制备糖液。 在用纸层析法分析植物材料的低聚糖和 多糖成分时，需要预先将材料水解 (也有进 行酶解的)，然后将水解液中和，去离子， 浓缩备用 最广泛使用的水解剂是硫酸 为了水解 完全，一般用0．5摩尔／升H：SO 水 解 0小 时“ ，近来也有用 1摩尔／升H SOt将多 糖水解 6～ 8小时” 。水解完毕用Ba(O H)：或 BaCO。溶液中和，滤液浓缩 即可应 用。我们在水解油菜蜂花粉的多糖制备物时 就是用 1摩尔／升HtSO．在拂水中 闭管水解 6～ 8小时，水解液在用Ba(OH)2中和过滤 后，再用732阳离子交换树脂处 理， 糖液浓 缩备用。我们还以72％H2SO‘将明党参地上 严，要防止氨气泄漏造成对安全和环境的影 响。尽管目前转化率尚低，ICI公 司 已经投 产，这条新的工艺路线仍 值 得 继 续深八研 究。 参 考 文 献 [1]染料生产工艺 编，27页，上海 ． 染料工业公司 [2]PL 110 698 [3]Synthesis(Eng)。 (6～ 7) B69～ 70 Q985) [4]东德专利，137100 [5] 日开昭53—79825，53_ 017 维普资讯 http://www.cqvip.com