2—甲基—2,4—戊二醇在合成香料中的应用

一 f 钗 研 或瑶 2一甲基 一 2， 4一戊二醇 在合成香料中的应用 罗秀选 缩羰基化合物通式可表示为t 一 、 绪信； 羰基化合物在香料工业中占有很高的地 位。旭 由于羰基及a—H的活泼性，所 以 羰 基化合物易光照氧化．分解变色．尤其在碱 性介质中易发生a|dor反应．教在接 触 空气 和在加香产品中不稳定．影响了 它 们 的 使 甩。为了克服以上不足．人们把羰基化合物 射成缩合物。一是使醛与伯胺脱水缩合制成 化学性质较稳定的希夫碱后在香精中使用： 另一更重要的途径即是使羰基化 台物 与醇 (一元醇，多元醇)缩台或与原甲酸酯反应 翩成缔羰基化台物 近年来缩羰基类化台物发展迅速．新产 品，新品种逐渐增多．其囡是由于这类香料 的香气可与缩合前的醛、酮香气完全不同， 别具风格．而且香气优异．留香持久．教此 这类香料便受到了广大调香师们的重视，更 主要的是由于羰基类化合物在生成缩醛、综 酮后化学稳定性相瘟增加，其中环缩醛、环 缩酮类化合物也愈来愈引起香料界的关注． 此类化合物可由2～l0个碳原子柏脂肪族饱 和或非饱和醛(或某些芳香醛)及其它酮类与 直链饱和或非饱和二元醇 (或芳香醇)经脱 水，缩合，环化而得，这类缩装基亿合物的 化学性质甚为稳定．尤能改变其原有气息并 赋予特殊的香静，例如．戊醛具有不令人愉 快的气息．但经与2一甲基一2．4一戊二 醇脱水缩合后生成 的2一丁基一 4， 4． 6 一 三甲基一 1．3一二氧恶烷，则具有熏衣 草一薄荷一月桂样气息。 38 ×晨 G 缩毅基化台物与母体羰基亿含物比较． 化学稳定性有很大提高．而且通常使香气更 为和润．有对香气也可改变。由于环缩羧基 化合物具有很好的花香、果番或 特 殊 的香 气、香气透发．留香持久，弓l起了谓香工作 者的兴趣．随着天然芳香物质成分分析研究 的进展，人们发现在很多水果中含有乙缩羰 基类化台物．如草药含有150种以上的香 气 成份．其中10种是缩羰基类化合物．为此我 们对缩羰基化合物进行研究台廊。 =、反应机理 靛基为不饱和基因．容易发生许多加成 反应．但它与烯键，炔键不同。羰基是醛和 酮的官嚣团．在羰基中．碳和 氧 以 双 键相 连。碳氧双键虽然与玻碳双键类似．也是由 6键和一个 键组成，但 因 氧 原 子 的 电 负 性较大．其容纳电荷的能力很强，故碳氧双 键是极化的．特别是其中的 键，因 为 电 子云容易移动．容易偏向于电负性强的氧原 子周围，从而使氧原子附近的电子云密度增 高．碳原子附近的电子云密度降低．以致氧 原子带有部分负电荷．而碳原子则带有部分 正电荷．羰基带有极性．所以擐基化合物成 为极性舟子，有一定的偶极矩，碳原子上易 维普资讯 http://www.cqvip.com 受亲核试剂的进改．羰基的加成为按离子历 ． ． 器推进亲核加廊，醇是含氨的亲棱试剂，其亲 口R+th口肇 R-cH +2R口一 棱性能较差，需在无水酸的作用下，醛与一 f‘ 分子醇加成，生成半缩睦。半缩醛不稳定， 因此必须注意的是上述反应属平衡反应．在 一 般报难分离出来，它可以与另一分子醇进 反应过程中必须不断的除去水，使平衡向生 行缩合，生成缩醛．所以在过量的醇巾．得 成缩醛的方向移动．从而提高产率。 到蘸与两分子醇作用的产物一缩醒。 环缩醛是由醛与二元醇在酸作催化荆， 0 于低沸点有机溶剂中加热庙流进行脱水、缩 ReHa+ROH -R 邑叼R牛端而§ 合、环化丽成的。 6H rc衲+2勋|l錾 8’0R寤荷奎 o： ·： g二鸵 奴 品受亲核试剂的进攻，第二步是亲核性较弱 过程中，决定反应速度的是亲核试剂进攻的 琶 滚 ： ，R些“． R - C-O -R 它一 兽R-g 甚4R oR 甚 R- R 缩醛可以看作是同碳二元醇的双醚，它 对碱以及对氧化剂都相当稳定， 做 为 香 料 常用的催化荆如氯化氢和对甲苯磺酸两 种．此外也可采用柠橡酸、草酸、磷酸及阳 离子交换树脂等．催化剂的选择要根据不同 的醇及反应情况各异而定，一般常见的有以 下几种； (一) 甲醇一一氯化氢法： 如选用低碳醇类化台物与醛进行反应． 一 般选用氯化氢作催化剂。但应注意此反应 为放热反应，在反应过程中应注意控制反应 温度，不宜过高。 (二) 原甲酸乙酯一～对甲苯磺酸法 凡醛类与醇直接缩台得率低时，或酮与 醇不髓直接缩合时．均可采用此法．此种方 法反应条件温和且副反应少，而且催化剂对 甲苯磺酸用量也很低。 (兰) 弱酸一一油水分离法： 奉方法一般采用草酸，柠檬酸等弱酸性 催化剂．并在一定溶剂存在下， 加热 、圊 琉，使生成水随溶剂带出，以有利于反应朝 生成产物方向进行、象环缩醛，环缩酮类化 台物的合成适于此法。 三 ， 实验部分 (一) 实验 方案 气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载 的确定及具体反应方 程式 (I)．以正丁醛+2一甲基一2．4一戊 · 39 · 维普资讯 http://www.cqvip.com 二醇 2一正丙基一4．4．B一三甲基一二 一二氧恶烷一I．3 氯恶烷一1．3 (11) 以正戊醛+2一甲基一2．4一戊 (if)以正辛静+2一甲基一2．4一戊 =醇 2一正庚基--4．6．--兰甲基( 二醇 2一正丁基一4．4．6一三 甲 基 氧恶烷叫 ．3 地 · _ + 荣 。 ’吼 地 口 _ 。 ’吼请窜 cH5 ％ 眦 + c cH ’ I ， OH 0阿 ％ ’ ‘ ， j 一～一 ，0 ⋯ ” l‘ f (二)操作流程图 ·40 由 ／ 维普资讯 http://www.cqvip.com (三)试验因素 平 I I I 因 亲、＼ 时间 (h) Ai=2 A2=4 A。=6 催 化 剂 B =草酸 B =对甲苯磺酸 B。=柠檬酸 酸：醇mJ／ml C_= l I l CI=i．2 I l C日= l{i．2 正交试验投料量 (溶剂量均为40毫升) 实验批号 反应时间 催化剂种类及用量 酸 t醇 (重量) 酸 ；醇 (m1) l 2 0．3i5克草酸 l0．8l l 7．7 0．i5 1 0i5 2 2 0．48克对甲苯磺酸 l 3 t l7．7 0．18 j 0 i5 【 3 2 0．53克柠檬酸 l0．8{21．2 0．i5l 0．i8 4 4 0．3i6克草酸 13 ：l 7．7 0．i8；0．I5 5‘ 4 Q．48克对甲苯磺酸 l0．8{21．2 Q．15l Q．18 6‘ 4 0．63克柠檬酸 10．8：i7．7 0．I 5：0．i5 7 6 0．315克草酸 i0，8 I 2I．2 0．I5l 0．18 8 8 0．48克对 甲苯磺酸 10．8 I i 7．7 0．I 5 l 0．i5 9 6 O．53克柠檬酸 i 3 I i7．7 0．18 l 0．i5 (四)正交实验结果分析 批 号 实 验 组 合 得效(呖) 折光n t l Al B1 Cl 68．2 i．4252 2 A1 B2 Cj 87．7 i．4252 8 A． B 3 C 8 85．0 i．4250 4 A2 Bl C 2 92．8 i．4252 6 At Bt C s 86．I i．4252 6 A； B 3 C1 57．3 1． 25O 7‘ A 3 BI C日 65．5 1．4250 8 A 3 B 2 C， 8i．8 I．4253 0 A 3 B 3 Cj 9 3．i l．4253 · 4l · 维普资讯 http://www.cqvip.com 乎 A B C 素 ＼ Ri= I／3 ZA1／3=80．3 ZB1／3=75．5 ZCl／3=69．1 R，= I／3 ZA2／3=78．7 ~．B213=85．2 ~．c2／3=91．2 R，= I／3 ZAs／s---80．1 ZB3／3=78．5 ZcS／：3=78．9 R 1 ． 6 9．7 — 22．1 从以上结果分析 a ． 0‘实验得率最高 ，但不 是 展 佳 条 件。 b ． 级整Rx 总结 初级经济法重点总结下载党员个人总结TXt高中句型全总结.doc高中句型全总结.doc理论力学知识点总结pdf 报告 软件系统测试报告下载sgs报告如何下载关于路面塌陷情况报告535n,sgs报告怎么下载竣工报告下载 郭关珍 Brit P Filed I2 May 1970 @香料香精化妆品 l985 I一4 ①香料香精化妆品 l986 3 @上海日用化工 1978 l一2 @上海日用化工 i976 l 3 @有机化学 徐寿昌 主编 ⑥基础有机化学 邢其靛 徐瑞秋 周政编 @全国化工产品手册 @无机化学 华南工学院(上)(下) 维普资讯 http://www.cqvip.com