高中化学竞赛之结构化学——配合物

nullnull 配 合 物2009 6全国高中学生化学竞赛基本要求全国高中学生化学竞赛基本要求8． 配合物。路易斯酸碱的概念。配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的络合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物几何构型和异构现象基本概念。配合物的杂化轨道理论。八面体配合物的晶体场理论。Ti(H2O)63+的颜色。null　配位单元：由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴 离子以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成一 个复杂的离子或分子. 形成的离子称为配离子，形成的 分子称为配分子.配合物的简单定义：由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性 化合物以及不带电荷的配分子本身. 组成 (composition)null配位体●每个配位体至少有一个原子具有一对（或多对）孤对电子，或分子中有π 电子。如，N、O、C、P、S、Cl、F等。 ●根据配位体所提供的络合点数目和结构特征，可将配体分成以下几类： 1.单啮配位体：只有一个配位点的配体。 如：NH3 ，形成的单核配位离子比单个金属离子大（半径增大），使正、负离子间静电引力下降，溶解度增大，不易沉淀，AgCl能溶于氨水，生成银氨络离子。 2. 非螯合多啮配位体：配体有多个配位点，但受几何形状限制不能与同一金属离子配位。 如：PO43-、CO32- 等，一个配体与多个金属离子配位，每个金属离子与若干个这样的配位体配位，形成的多核配位化合物，往往是不溶性沉淀，常作沉淀剂。 3. 螯合配位体：一个配位体的几个配位点能直接和同一个金属离子配位。 不带电的单核螯合分子，水中难溶，易溶于有机溶液中，常作萃取络合剂，（如：乙酰丙酮铝Al(acac)3 ，） 带电的单核螯合离子一般很难从水中沉淀出来，这种配位体可作掩蔽剂，如酒石酸盐、EDTA等都是这类掩蔽剂。null★右图示出[Co(EDTA)]-配位离子中，一个EDTA螯合配位体和Co3+螯合的情况。（4）键配位体：含有π 电子的烯烃、炔烃、芳香烃等也可作配体。 如：C2H4、丁二烯、CO、C6H6、C5H5等都是。 ★在配位化合物的结构中，一个配位体同时和n 个不同的金属原子M配位时，常在配位体前加μn－记号，例如 Fe3(CO)10·(μ2－CO)2 ， 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 示有2个 CO 分别同时和2个Fe原子结合。若一个配位体有n个配位点与同一金属原子结合，则在配位体前标上ηn－记号，例如(η5－ C5H5 ) 2 Fe，表示每个C5H5都有5 个配位点和同一个Fe原子结合。配位原子的竞赛试题配位原子的竞赛试题 ①分析NO2- 在“自由”状态下的几何构型，N原子采取何种杂化？②存在何种离域∏键？③与金属形成配合物时，N、O都可作配位原子吗？④ NO2-有几种方式和中心原子M配位。NO2－为角型，夹角略小于120°，N取sp2杂化轨道 、M--ONO-null 取质量相等的2份PbSO4 (难溶物)粉末，分别加入HNO3 ( 3 mol L-1) 和HClO4 ( 3 mol L-1)，充分混合，PbSO4在HNO3 能全溶，而在HClO4中不能全溶。简要解释PbSO4在HNO3中溶解的原因。2008年初赛试题Pb2+与NO3-形成络离子(配离子或配合物) PbSO4 + H+ + NO3- = HSO4- + Pb(NO3)+ nullEDTA是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。 画出EDTA二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。2008年初赛试题null特殊配体：CO NO N2 等nullσ-π 配键与有关配位化合物的结构和性质1. 金属羰基配位化合物和小分子配位化合物● 羰基配位化合物：过渡金属通过σ-π键与 CO分子结合而成。 如：Ni(CO)4，Cr(CO)6，Fe(CO)5，HMn(CO)5。★ σ-π键的形成：在金属羰基化合物中，CO以碳原子和金属原子相连，M—C—O 在一直线上。 CO 分子一方面以孤对电子给予中心金属原子的空轨道，形成σ配键； 另一方面又有空的反键 π*轨道可接受金属原子的 d 电子形成π键。 这种π键称反馈π键。★ σ-π键的作用： 两方面的电子授受作用正好互相配合，互相促进，其结果使 M—C 间的键比共价单键要强； 由于反键轨道上有一定数量的电子，C—O间的键比 CO分子中的键弱一些。nullM—C—O 中σ-π配键示意图Fe(CO)5和HMn(CO)5 的结构 null★ 大多数羰基配位化合物具有如下特点： 每个金属原子的价电子数和它周围配位体提供的价电子数加在一起满足18电子规则； 具有反磁性。Mn2(CO)10是典型的双核羰基化合物， 其中 Mn—Mn 直接成键。每个 Mn与5 个 CO 形成八面体构型中的 5 个配位，第六个配位位置通过 Mn—Mn 键相互提供一个电子，使每个 Mn原子周围满足 18 个价电子。 为了减少空间阻碍引起的排斥力，羰基基团互相错开。Co2(CO)8 的情况和 Mn2(CO)10相似。null● CO的等电子体与过渡金属形成的配位化合物： N2、NO+、CN－等和 CO 是等电子体，由于结构的相似性，它们也可和过渡金属形成 配位化合物。 例如，在1965年，人们得到了第一个N2分子配位化合物[Ru(NH3)5N2]Cl3 ★ NO与过渡金属形成的配位化合物： NO比CO多一个电子，这个电子处在π* 轨道上，当NO和过渡金属配位时，由于π* 轨道参与反馈π键的形成，所以每个NO分子有3个电子参与成键。 当按照18电子结构规则计算时，由NO分子与CO分子可形成下列化合物： V(CO)5NO ， Mn(CO)4NO，Mn(CO)(NO)3， Fe(CO)2(NO)2，[Fe(NO)(CO)3]－， Co(CO)3(NO)，Co(NO)3★ 除CO， N2，NO 外，O2，H2，CO2，NO2，CH4，C2H2，C2H4等小分子和过渡金属也可形成配位化合物。null例： O2 的过渡金属配位化合物的研究工作，既是生化，无机等化学分支研究的课题，也是化工和石油化工生产中催化氧化反应涉及到的问题。● 磷、砷、锑 、铋的三价化合物，也可作为配位体形成σ-π配键。 如： PF3，PCl3，AsCl3，SbCl3，SbCl3，PR3等。 1. P，As 等原子除有一孤对电子可以作为电子对的供给者,与M形成σ键外 2.它们还有空的外 d 轨道可和 M 形成反馈π键，使配位化合物稳定存在。 如：Ni(PF3)4，(R3P)4Mo(CO)2等。2 . 不饱和烃配位化合物● 不饱和烃配位化合物：以不饱和烃为配体，通过σ-π键与过渡金属形成的配位化合物。★ 1827年，W. C. Zeise 首先制得K[PtCl3(C2H4)]·H2O，又称蔡斯盐，它是通过在K2PtCl4的稀盐酸溶液中通入乙烯沉淀出来的。 null试画出 [PtCl3(C2H4)]-的结构null★ Zeise 盐结构的特点： (1)C2H4在侧面与Pt2＋配位 a) Pt2＋按平面正方形和4个配位体配位，其中3 个是Cl－ ，1 个是C2H4 ； b) C2H4的C—C键与PtCl3－ 的平面垂直，两个碳原子和 Pt2＋保持等距离。 (2) C2H4和Pt2＋间的键是σ-π配键 a) C2H4 的π分子轨道与Pt2＋的空的 dsp2 轨道叠加成键，由C2H4提供π电子成σ键。b) Pt2＋的充满电子的 d 轨道和 C2H4 的π*轨道叠加成键，由Pt2＋提供 d 电子成π配键。 null* 以上成键方式的作用：1. 防止由于形成σ配键使电荷过分集中到金属原子上； 2.促进成键作用。★ 除乙烯外，其他的烯烃和炔烃也能和过渡金属形成配位化合物。null3 . 环多烯和过渡金属的配位化合物●环多烯和过渡金属的配位化合物： 环多烯的离域π键作为整体和中心金属原子通过多中心π键形成的配位化合物。★平面构型的对称多烯有：null★ 环多烯与过渡金属形成的配位化合物的特点：1. 大多数符合 18 电子规则； 2. 结构中，多烯环的平面与键轴垂直。null练习：(C5H5)2Fe 的结构？ 早年经X射线测定建立了夹心式的构型，两个 Cp 环为交错型 根据电子衍射测定气态 (C5H5)2Fe 分子结构，认为两个 Cp 环为覆盖型 几年前用中子衍射和X射线衍射进一步研究其结构，得到在室温下两个 Cp 环既不是交错型，也不是覆盖型，但和覆盖型比较接近 从中子衍射测得H原子位置， 发现C—H键朝向Fe原子，与过去向外倾斜正好相反。null用EAN规则画出下列分子的结构式 [HRu(Pph3)3]+ 练习null 十九世纪末，化学家发现了镍(Ni)细粉与一氧化碳反应，生成Ni(CO)4。Ni原子的价电子与CO配体提供的电子数等于18——EAN规则(或18电子规则)，请回答下列问题： (1) 用EAN规则预言Fe(0)和Cr(0)的羰基化合物的分子式？ (2) 用EAN规则预言最简单的二元铬(o)—亚硝基化合物应具有什么组成？(1) Fe(CO)5、Cr(CO)6 (2) Cr(NO)4 null(3) 解释为什么Mn(0)和Co(0)不生成所谓单核中性羰基化合物，而生成有金属—金属键的化合物？(4) V(CO)6以及(1)、(2)问中提出的化合物是顺磁性还是反磁性？(3) 由于Mn(0)和Co(0)的价电子为奇数，所以不能形成单核中性羰基化合物，只能形成有金属键的双核中性羰基化合物：Mn2(CO)10，Co2(CO)8。(4) V(CO)6是顺磁性。∵它属于17电子构型，而(1)、(2)问中提出的化合物都是反磁性的，∵它们都属于18电子构型。null(5) 18电子规则对铬和苯合成的化合物也适用，写出此配合物的结构式。null硬软酸碱 1. 酸碱分类 Ahrland, Chatt and Davies（1950’s） : “ A类 ” 和 “ B类”金属离子, R.G.Pearson: “硬”－ “软” 酸碱. 例如根据它们与不同卤素离子（X-）碱形成的配合物的稳定性(Kf)变化的相反顺序，可分为硬软两类： 硬酸配合物变化顺序(符合下列关系,叫硬酸） I- 总结 初级经济法重点总结下载党员个人总结TXt高中句型全总结.doc高中句型全总结.doc理论力学知识点总结pdf 上述软硬酸碱有何规律？null 小结： 硬酸包括: 主族金属离子: IA, IIA, IIIA, IVA 高氧化态的过渡金属离子: IIIB, Cr3+, Fe3+, Ti4+, Co3+ 它们具有较高的静电参数 ξ= Z2/r 不易被极化. 软酸包括: 低氧化态的过渡金属离子: Cu+, Ag+, Pt2+, Hg+, Cd2+, Pd2+ 它们具有较低的静电参数 ξ= Z2/r 容易被极化.null 交界酸 变化趋势介于硬软酸之间. 例如 Zn2+, Cu2+, Ni2+, Fe2+ 硬碱包括: 含有高电负性配位原子的配体，如 H2O, F-, NH3, OH-. etc 以及某些含氧酸（正酸）根离子，如 CO32-, SO42-, PO43-, SiO32- 等. 软碱包括: 含有低电负性配位原子的配体，如 R3P, S2-, I-, R2S 等. 以及一些含 π 键的物种，如 SCN-,CO, CN- 等.null2. HSAB 原理 硬酸趋向于结合硬碱； 软酸趋向于结合软碱。 3. HSAB 原理的应用 1) 预言配合物的稳定性: [Cd(CN)4]2- 和 [Cd(NH3)4]2+ 谁更加稳定 ? 实测： [Cd(CN)4]2- , K=5.8x1010; [Cd(NH3)4]2+, K=1x107. null2 ) 解释 Glodschmidt 元素分类法. Glodschmidt 根据自然界矿物存在的形式将元素分为亲岩元素和亲硫元素。 亲岩元素在地壳中主要以硅酸盐、磷酸盐、碳酸盐、硫酸盐、氧化物、氟化物等形式存在：null 这些元素包括: Li, Mg, Ti, Al, Cr, Fe, Ba, Ca, Sr. 另一方面，亲硫元素多以硫化物、硒化物、碲化物形式存在， 例如, CdS, PbS, HgS, Ag2S 等. 解释： 这是因为硬酸趋向于结合硬碱，而软酸趋向于结合软碱的缘故。 3) 阳离子与阴离子在化合物中共存的规律 高氧化态阳离子（硬酸）多与硬碱（O2-、F-）配体共存，而低氧化态的金属原子（软酸）多与软碱（H- CO, CN-, R3P, C2H4, R3As）配体结合。 null 例如 K2FeO4, AgO, PtF6, H4XeO6, KClO4; 和 K[Pt(C2H4)Cl3], Cu(CN)2-等. 4)“两可配体”的选择性配位 两可配体可以通过不同的配位原子与金属离子配位，这时配位原子的选择配位方式也遵循 HSAB原理: 例如，对配体 (CH3)2SO, SCN-, CN-, OCN-. [Ta(NCS)6]-, [Pt(SCN)4]2-, [Fe(NCS)3], [Ag(SCN)2]-, [Ag(CN)2]- 是稳定的。 而在KFe[Fe(CN)6]中,存在 Fe2+___CN___Fe3+ 结构，也是由于ASAB原理的结果. null 5) 预言反应方向: Et3SiI + AgBr Et3SiBr + AgI 3AgF + Al3+ AlF3 + 3Ag+ CH3HgF +HSO3-  CH3HgSO3 + HF 但应用硬软酸碱原理时还必须小心，即HSAB只是定性的概念，只适合于讨论配合物（化合物）的稳定性。它不能用于比较物质的酸碱强度，比较酸碱强度时应采用质子理论。不能混用这两种不同理论，例如OH- 和F-都是硬碱，但作为质子碱，OH-的碱性是F-的1013倍！ 否则会引出错误的结论，如考虑下述反应的驱动力，是向左还是向右进行： SO32- + HF  HSO3- +F- K=104null 你也许会预言该反应向左进行，因为 H+、F-都是硬的，而 SO32-却是交界碱. 然而，实际上反应是向右进行的，因为 HF是比H2SO3更强的酸 .null 第2题（11分）钯是一种重要的贵金属，自然界中常以伴生矿和二次形态存在，提取、分离、提纯和回收工作显得很为重要，溶剂萃取法易实现工业化作业，萃取剂容易回收利用。回收钯的中间物常以PdCl42-形态存在于溶液中，利用某些含硫萃取剂可以有效地将钯与其它贵，贱金属分离，如二丁基硫醚（以A表示）的煤油溶液对钯（Ⅱ）的萃取率＞99.9%, A与PdCl42-生成PdCl2.2 A2—3 简述A能高效萃取钯的原因。根据SHAB法则，Pd（Ⅱ）属软酸，S原子属软碱，匹配性好，形成的配合物很稳定。（1分） 其次，萃合物为中性配合物，根据相似相溶原理，有利于萃取反应进行。 （1分）2008备用题null2—2 写出萃取配合物的结构式及其异构体。null命 名null原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 命名顺序： （1）先无机配体，后有机配体 cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯· 二 (三苯基磷)合铂(II) null(2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分 子（的名称） K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾 (3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元 素符号的英文字母顺序排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原 子数的配体排在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)null(5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也 相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。 [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(II) (6)配体化学式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS)时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。 null硫酸四氨合铜（Ⅱ） 六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾 六氯合铂（Ⅳ）酸 氢氧化四氨合铜（Ⅱ） 五氯•氨合铂（Ⅳ）酸钾 硝酸羟基•三水合锌（Ⅱ） 三氯化五氨•水合钴（Ⅲ） 五羰（基）合铁 三硝基•三氨合钴（Ⅲ） 乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）配 合 物 命 名 举 例null命名下列配合物和配离子： （1）(NH4)3[SbCl6]; （2）[Co(en)3]Cl3 （3）[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2OSolutionExample 1(1) 六氯合锑（Ⅲ）酸铵 (2) 三氯化三（乙二胺）合钴（Ⅲ） (3) 二水合溴化二溴·四水合铬（Ⅲ）null写出下列配合物的化学式： （1）羟基·水·草酸根·乙二胺合铬(Ⅲ) （2） 氯·硝基·四氨合钴配阳离子(Ⅲ)Example 2[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)]; [Co(NH3)4(NO2)Cl]+Solutionnull(1) 形成体在中间，配位体围绕中心离子排布 (2) 配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定异构现象与立体化学配合物的空间构型 配合物的空间构型五花八门，但其基本规律是:null 配位化合物有两种类型的异构现象： 化学结构异构 立体异构 化学结构异构是化学式相同, 原子排列次序不同的异构体。包括电离异构、键合异构、配位异构、配位体异构、构型异构、溶剂合异构和聚合异构; 立体异构是化学式和原子排列次序都相同, 仅原子在空间的排列不同的异构体。包括几何异构和光学异构。 配位化合物的异构现象null 立体异构可分为几何异构和光学异构两种 1 几何异构 在配合物中, 配体可以占据中心原子周围的不同位置。所研究的配体如果处于相邻的位置, 我们称之为顺式结构, 如果配体处于相对的位置, 我们称之为反式结构。由于配体所处顺、反位置不同而造成的异构现象称为顺－反异构。 很显然, 配位数为2的配合物, 配体只有相对的位置, 没有顺式结构, 配位数为3和配位数为4的四面体, 所有的配位位置都是相邻的, 因而不存在反式异构体, 然而在平面四边形和八面体配位化合物中, 顺－反异构是很常见的。配合物的立体异构null问题： MA2B2型平面四边形配合物有顺式和反式两种异构体。 最典型的是Pt(NH3)2Cl2, 其中顺式结构的溶解度较大, 为 0.25 g／100g水, 偶极矩较大, 为橙黄色粉末, 有抗癌作用。反式难溶, 为0.0366 g／100g, 亮黄色, 为偶极矩为0, 无抗癌活性。①平面四边形配合物null问题：含有四个不同配体的[MABCD]配合物有？种异构体 null问题：不对称双齿配体的平面正方形配合物[M(AB)2]也有几何异构现象, 如式中(AB)代表不对称的双齿配体。null②八面体配合物问题： MA4B2型八面体配合物null问题： MA3B3型配合物 有两种异构体、一种是三个A占据八面体的一个三角面的三个顶点, 称为面式；另一种是三个A位于正方平面的三个顶点, 称为经式或子午式(八面体的六个顶点都是位于球面上, 经式是处于同一经线, 子午式意味处于同一子午线之上)null问题：[M(AB)3]型配合物各有一个对映异构问题：有对映异构体吗？对比MA3B3型配合物，没有对映异构体null问题：[MA3(BC)D](其中BC为不对称二齿配体)有面式和经式的区别。在面式的情况下三个A处于一个三角面的三个顶点, 在经式中, 三个A在一个四方平面的三个顶点之上。有对映异构B,C互换另一个几何异构体null问题：[M(ABA)2](其中ABA为齿配体)型配合物，仅讨论几何异构。有三种异构体: 分别为面式、对称的经式和不对称的经式。null2 光学异构nullnull （2006）化合物A（ O=C(NHNH2)2）与许多金属离子形成八面体配合物，例如 [Mn(A)3]2+。结构分析证实该配合物中的A和游离态的A相比，分子中原本等长的两个键不再等长。画出这种配合物的结构简图（氢原子不需画出），讨论异构现象。 竞赛试题null有一对经式、面式异构体（几何异构体）(1分）它们分别有一对对映异构体（手性异构体）（1分） 竞赛试题null 2 溶剂合异构 当溶剂分子取代配位基团而进入配离子的内界所产生的溶剂合异构现象。与电离异构极为相似, 最熟悉的例子是： [Cr(H2O)6]Cl3 [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O 它们各含有6、5、4个配位水分子, 这些异构体在物理和化学性质上有显著的差异,如它们的颜色分别为绿、蓝绿、蓝紫。化学结构异构 结构异构是因为配合物分子中原子与原子间成键的顺序不同而造成的, 常见的结构异构包括电离异构, 键合异构, 配位体异构和聚合异构。 1 电离异构 名词用于描述在溶液中产生不同离子的异构体, 一个经典的例子是，[Co(NH3)5Br]SO4紫红色和[Co(NH3)5SO4]Br(红色)，它们在溶液中分别能产生SO42－和Br－。null 4 配位异构 在阳离子和阴离子都是配离子的化合物中, 配体的分布是可以变化的, 这种异构现象叫配位异构。如 [Co(NH3)6][Cr(CN)6]和[Cr(NH3)6][Co(CN)6] [Cr(NH3)6][Cr(SCN)6]和[Cr(SCN)2(NH3)4][Cr(SCN)4(NH3)2] [PtII(NH3)4][PtⅣCl6]和[PtⅣ(NH3)4Cl2][PtIICl4] 可见, 其中的配位体的种类、数目可以进行任意的组合, 中心离子可以相同, 也可以不同, 氧化态可以相同也可以不同。null 5 聚合异构 聚合异构是配位异构的一个特例。这里指的是既聚合又异构。如[Co(NH3)6][Co(NO2)6]与[Co(NO2)(NH3)5][Co(NO2)4(NH3)2]2 和 [Co(NO2)2(NH3)4]3[Co(NO2)6]是[Co(NH3)3(NO2)3]的二聚、三聚和四聚异构体, 其式量分别为后者的二、三和四倍。6 配位体异构 这是由于配位体本身存在异构体, 导致配合单元互为异构。 如1,3-二氨基丙烷(H2N-CH2-CH2-CH2-NH2)与1,2-二氨基丙烷(H2N-CH2-CH(NH2)-CH3)是异构的配位体, 它们形成的化合物[Co(H2N-CH2-CH2-CH2-NH2)Cl2]及[Co(H2N-CH2-CH(NH2)-CH3)Cl2]互为异构体。7 构型异构 一种配合物可以采取两种或两种以上的空间构型时, 则会产生构型异构现象。如[NiCl2(Ph2PCH2Ph)2]有四面体和平面四边形两种构型。 常见的构型异构有五配位的三角双锥和四方锥null（2005）今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。 1．画出全部异构体的立体结构。 2．指出区分它们的实验方法。竞赛试题null 1.三种。立体结构如下： 2．配合物III可通过其离子特性与另两个配合物区分开：滴加AgNO3溶液，Br－立即被沉淀下来（而直接与钴配位的溴相当缓慢地沉淀）。也可通过测定电导将III与I、II区分（用红外光谱法区分也可）（1分）。I的偶极矩比II的偶极矩小，因此测定极性可将两者区分开（1分）。（共2分） IIIIII竞赛试题null 化合物的种类繁多，一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象(isomerism)，试画出(Me2PCH2CH2PMe2)2Fe(CO)的所有可能的立体异构体。(Me = CH3)。竞赛试题null竞赛试题null配体的反位效应 反位效应, 表示一个配体对其反位上的基团的取代(或交换)速率的影响。 注意不要将反位效应同反位影响混淆。 反位效应是一个动力学概念。 反位影响是配合物在基态时的一个配体对其反位上的金属－配体键削弱的程度, 是一个热力学概念。nullnull 反-Pt(NH3)2Cl2可以用Pt(NH3)42－离子与两个Cl－离子的反应来制备。 第一步生成Pt(NH3)3Cl＋离子, 其中有两个NH3分子互成反位, 一个NH3分子与Cl－离子成反位。由于反位效应是NH3＜Cl－, 故与Cl－离子成反位的NH3将被Cl－离子活化, 并在第二步中被取代。 null这种反位效应能够用于合成许多其它异构的Pt(II)配合物。如顺-和反-Pt(NH3)(NO2)Cl2－是用PtCl42－通过下列途径来制备的:null可用极化理论和键理论来说明反位效应。nullnull RuCl2(H2O)4+有两种异构体：A和B；RuCl3(H2O)3也有两种异构体：C和D。C和D分别按下式水解，均生成A： C或D + H2O === A + Cl– 写出A、B、C、D、的结构并说明C或D水解产物均为A的原因。竞赛试题null