STC-03-017-纺织品中游离和水解甲醛含量的测定(_ISO_14184-1-2011&GB_T2912[1].1-2009)-1.3

作业指导 书 关于书的成语关于读书的排比句社区图书漂流公约怎么写关于读书的小报汉书pdf 第 1 版 第 3 次修订 纺织品中游离和水解甲醛含量的测定 (ISO 14184-1-2011 & GB/T 2912.1-2009) 第 1 页 共 12 页 发布日期 2011 年 11 月 11 日 文件编号：STC-03-017 实施日期 2010 年 11 月 11 日   纺织品中游离和水解甲醛含量的测定 (ISO 14184-1-2011 & GB/T 2912.1-2009) 编制：吕培其 审核：彭梅 批准：吕培其 控制状态：■受控 □非受控 文件发放号： 持有者姓名： 持有者接收日期： 作业指导书 第 1 版 第 3 次修订 纺织品中游离和水解甲醛含量的测定 (ISO 14184-1-2011 & GB/T 2912.1-2009) 第 2 页 共 12 页 发布日期 2011 年 11 月 11 日 文件编号：STC-03-017 实施日期 2010 年 11 月 11 日   目录 文件修订页 .................................................................................................................................................... 3  1.  编制目的 ................................................................................................................................................... 4  2.  适用范围 ................................................................................................................................................... 4  3. 引用标准及方法原理 ............................................................................................................................... 4  4.  安全注意事项 ........................................................................................................................................... 4  5. 试剂及材料 ............................................................................................................................................... 4  6. 仪器设备 ................................................................................................................................................... 5  7.  标准物质期间核查方法 ........................................................................................................................... 5  8. 溶液配制 ................................................................................................................................................... 7  9 操作流程 .................................................................................................................................................. 8  10. 结果计算 ................................................................................................................................................. 9  10. 检测 工程第三方检测合同工程防雷检测合同植筋拉拔检测方案传感器技术课后答案检测机构通用要求培训 限、准确度和精密度 ...................................................................................................................... 9  11. 检测 报告 软件系统测试报告下载sgs报告如何下载关于路面塌陷情况报告535n,sgs报告怎么下载竣工报告下载 ................................................................................................................................................ 10  12. 质量保证 ............................................................................................................................................... 10  13. 相关文件 ............................................................................................................................................... 11  附录A ............................................................................................................................................................ 12        作业指导书 第 1 版 第 3 次修订 纺织品中游离和水解甲醛含量的测定 (ISO 14184-1-2011 & GB/T 2912.1-2009) 第 3 页 共 12 页 发布日期 2011 年 11 月 11 日 文件编号：STC-03-017 实施日期 2010 年 11 月 11 日   文件修订页  编制/修订日 期 修订内容（要点） 原版 本号 修订后 版本号 编制/修订人 审核人 批准人 2010-3-31 新文件发布 1.0 / 吕培其 彭梅 蔡志杰 2010-8-10 1.将原文件编号 AD-03-CHEMLAB017 更改 为STC-03-017 2. 10.1 的报告检测出限由 10mg/kg改成 20 mg/kg 1.0 1.1 吕培其 彭梅 吕培其 2010-12-15 1. 增 加 引 用 “GB/T 2912.1-2009”标准 2.增加 4.安全注意事项 3.增加 7. 标准物质期间核查 方法 1.1 1.2 江文陶 彭梅 吕培其 2011-11-9 1. 更新 3.1.1 标准 2. 更新 3.1.2 标准 3. 修订 10.1 报告检出限由 20 mg/kg改为 16mg/kg 1.2 1.3 江文陶 彭梅 吕培其 作业指导书 第 1 版 第 3 次修订 纺织品中游离和水解甲醛含量的测定 (ISO 14184-1-2011 & GB/T 2912.1-2009) 第 4 页 共 12 页 发布日期 2011 年 11 月 11 日 文件编号：STC-03-017 实施日期 2010 年 11 月 11 日   1.  编制目的  规范和指导实验人员测定纺织品中甲醛（水萃取法）含量的操作流程，确保检测结果的准确性。 2.  适用范围  本方法适用于纺织品中甲醛含量的测定。   3. 引用标准及方法原理 3.1 引用标准： 3.1.1 ISO 14184-1-2011 Textiles--Determination of formaldehyde -- Part 1: Free and hydrolyzed formaldehyde (water extraction method) 3.1.2 GB/T 2912.1-2009 纺织品甲醛的测定 第 1 部分 游离和水解的甲醛（水萃取法）。 3.2 方法原理：40 ℃条件下用水萃取纺织品样品中的甲醛，与乙酰丙酮进行显色反应，比色法测定其含 量。 4.  安全注意事项  4.1 检查人员用充分知悉本方法中所用到的试剂和标准物质的毒性和危害性，储存条件，人身防护，急救 措施和泄露应急处理。 4.2 乙酰丙酮易燃，有毒，具刺激性，配制缓冲盐应在通风橱内进行，并穿戴手套和口罩，避免吸 入。 5. 试剂及材料 使用的水必须符合ISO 3696:1987所规定的三级水要求。所有的溶液均指水溶液。 5.1 甲醛标准溶液 1000 mg/L。 5.2 乙酰丙酮（Nash试剂）。 5.3 醋酸铵（分析纯）。 5.4 双甲酮（分析纯）。 作业指导书 第 1 版 第 3 次修订 纺织品中游离和水解甲醛含量的测定 (ISO 14184-1-2011 & GB/T 2912.1-2009) 第 5 页 共 12 页 发布日期 2011 年 11 月 11 日 文件编号：STC-03-017 实施日期 2010 年 11 月 11 日   5.5 甲醛溶液（分析纯）。 6. 仪器设备 6.1 分光光度计，Varian Cray50。 6.2 分析天平，精确到 0.1 mg。 6.3 恒温水浴振荡器。 6.4 容量瓶（10 mL，50 mL，100 mL，1000 mL）。 6.5 烧杯（100 mL，500 mL）。 6.6 储液瓶（40 mL， 60 mL，棕色，透明）。 6.7 针式注射器（2 mL，10 mL）。 6.8 移液枪（1~10 mL；100 μL~1000 μL；20 μL~200 μL）。 6.9 水系滤膜，0.45 μm。 6.10 进样瓶。 6.11 150 mL具塞锥形瓶。 6.12 样品托盘。 6.13 试剂瓶。 7.  标准物质期间核查方法  7.1 甲醛标准有证标准物质的核查 实验室使用的甲醛标准物质为有证标准物质，对标准物质的期间核查，应核查标准物质是否在有效期内、 是否按照标准物质证书上所规定的使用范围、使用 说明 关于失联党员情况说明岗位说明总经理岗位说明书会计岗位说明书行政主管岗位说明书 、测量方法与操作步骤。储存条件和环境要求等进 行使用和保存，以确保该标准物质的量值为证书所提供的量值。如果核查发现以上方面不符合要求，对标 准物质值的可信度产生怀疑是，应丢弃不在使用。 7.2 甲醛标准储备液 甲醛储备液的保存期为 12 个月，在 6 个月后应对其稳定性进行期间核查。 7.2.1 使用不确定度核查 作业指导书 第 1 版 第 3 次修订 纺织品中游离和水解甲醛含量的测定 (ISO 14184-1-2011 & GB/T 2912.1-2009) 第 6 页 共 12 页 发布日期 2011 年 11 月 11 日 文件编号：STC-03-017 实施日期 2010 年 11 月 11 日   1）重新取甲醛有证物质配制新的甲醛储备液，标记为A，待核查的储备液标记为B。 2) 从A和B溶液稀释配制浓度为10 mg/L的标准液，分别标记为A1和B1，并计算其不确度。这两组标准液 的分别标记为不确定度U1和U2。 注1：由于两次配制所用的标准物质，配制方法，使用的设备和器具完全相同。所以一般情况下两次配 制的扩展不确定度（k=2，置信概率95%）是相同的，即U1=U2=U。 3）同时将A1和B1标准储备液加入显色剂，用纯水定容至刻度，同时用UV上机测定，各平行测定3次。以 A1溶液做单点校准曲线，定量B1溶液。 4）按下试计算En值： E୬ ൌ x െ μ଴ ටUଵ ଶ ൅ Uଶ ଶ ൌ x െ μ଴ √2U 式中： x—标准液B1核查3次测定均值； μ0—标准液B1理论值（即10 mg/L）； U1—标准液A1扩展不确定度（或允许误差）； U2—标准液B1扩展不确定度（或允许误差）。 U1和U2的置信水平为95%。 注2：部分标准物质证书给定的是允许误差，而非扩展不确定度。 判 准 定 则： 若 ୬ 标准物质期间核查结果满意（ 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 明标准物质量值的置信度得到保持）。 |E | ൑ 1， 若|E୬| ൐ 1，则结果为不满意，未通过期间核查。实验室应寻找问题，分析原因，评估问题的可接受 性，制定纠正措施并加以实施。 7.2.2 使用能力验证样品 若该项目有参加能力验证，用待核查的标准溶液配制成不同浓度的甲醛标准液，重新测试能力验证样品， 并根据能力验证的报告计算Z值。 判定准则： |133BZ| ൑ 2，标准物质期间核查结果满意（表明标准物质量值的置信度得到保持）。 作业指导书 第 1 版 第 3 次修订 纺织品中游离和水解甲醛含量的测定 (ISO 14184-1-2011 & GB/T 2912.1-2009) 第 7 页 共 12 页 发布日期 2011 年 11 月 11 日 文件编号：STC-03-017 实施日期 2010 年 11 月 11 日   |134BZ| ൐ 2，则结果为不满意，未通过期间核查。实验室应寻找问题，分析原因，评估问题的可接受性， 制定纠正措施并加以实施。 8. 溶液配制 8.1 乙酰丙酮溶液： 溶解 150 g醋酸铵于约 800 mL水中，加入 3 mL冰醋酸和 2 mL乙酰丙酮，转移至 1 000 mL容量瓶中，加水 定容。储存在棕色瓶中。 注意 1：储存超过 12 个小时后试剂的颜色会稍稍变暗。由于这个原因该试剂都要放置 12 个小时后才能使 用。另外，该试剂可以使用相当长的时间，至少 6 周。由于长时间的存放灵敏度可能会有所改变，因此最 好每周做一次校正曲线校正偏差。 8.2 双甲酮乙醇溶液 溶解 0.1 g双甲酮于乙醇中，用乙醇稀释溶液到 10 mL。现配现用。 8.3 标准溶液的配制 8.3.1 甲醛储备液的配制 移液枪量取 0.1 mL 1 mg/mL 甲醛标准溶液于 10 mL容量瓶，并用超纯水定容至刻度即 10 mg/L。此标准 常温下保存周期为 3 周。 8.4 标准曲线制作 8.4.1 准备 5 个 10 mL比色管中，先加少量的纯水后用移液枪移取 10 mg/L的甲醛标准溶液于上述的 5 个 10 mL比色管中（移取的体积分别为 0.1，0.5，1，1.5，2 mL），然后用移液枪移取 5 mL乙酰丙酮溶液（8.1） 上述 5 个比色管中，用纯水定容至刻度。分别对应样品中甲醛含量 10，50，100，150，200 μg/mL。混匀 后置于恒温振荡水浴 40±2 ℃静置 30 ± 5 min，取出于室温静置 30 min以上。 表 1 标准溶液配制清单 溶液名称 移取母液浓度 μg/mL 移取体积 mL 定容体积 mL 最终浓度 μg/mL 换算到样品最终浓度 (mg/kg) FH-1 1000 1 100 10 ---------- FH-2 10 0.1 10 0.1 10 FH-3 10 0.5 10 0.5 50 FH-4 10 1 10 1 100 作业指导书 第 1 版 第 3 次修订 纺织品中游离和水解甲醛含量的测定 (ISO 14184-1-2011 & GB/T 2912.1-2009) 第 8 页 共 12 页 发布日期 2011 年 11 月 11 日 文件编号：STC-03-017 实施日期 2010 年 11 月 11 日   FH-5 10 1.5 10 1.5 150 FH-6 10 2 10 2 200 9 操作流程 9.1 样品制备 将样品均匀剪碎成4 mm×4 mm以下的颗粒供测试。 9.2 萃取 9.2.1 将样品放入 150 mL带塞锥形瓶中，加入 50 mL 纯水。盖紧，适当摇晃使样品完全浸没。置于恒温水 浴振荡器中 40 ± 2 ℃振荡（100 rpm）萃取 60 ± 5 min，趁热过滤（0.45 μm滤膜），滤液冷却至室温，备用。 9.3 显色反应 9.3.1 取 5 mL样品滤液于 10 mL比色管中，加 5 mL乙酰丙酮溶液，使得总体积为 10 mL。混匀后置于恒温 振荡水浴 40±2 ℃静置 30 ± 5 min，取出于室温静置至少 30 min，测得样品吸光度值为As，以 9.5 溶液作 参比。若滤液有颜色：取 5 mL样品滤液和 5 mL水于 10 mL比色管中（无乙酰丙酮），按上述方法处理，记 录其吸光值为Ad，以水作参比。 注：若不能马上进行显色反应，需将样品滤液转移出来防止样品与水继续接触。 9.3.2 样品加标回收率： 取 2.5 mL 样品滤液于 10 mL比色管中再加入一定体积的 10 mg/L甲醛标准溶液，然后加 5 mL乙酰丙酮溶 液，用纯水定容到刻度。混匀后置于恒温振荡水浴 40±2 ℃静置 30 ± 5 min，取出于室温静置至少 30 min， 测得样品吸光度值为AR。 9.5 参比溶液：移取 5 mL纯水至 10 mL比色管中，加 5 mL乙酰丙酮溶液，混匀后置于恒温振荡水浴 40±2 ℃ 静置 30 ± 5 min，取出于室温静置至少 30 min。以此溶液作为参比。 9.6 双甲酮的确认反应 如果对所测吸光度值有所怀疑，即吸光度值可能不是甲醛造成的吸收，而是比如萃取色剂产生的，那么用 双甲酮进行确认检测。 注：双甲酮与甲醛反应，因此溶液没有颜色显示。 9.6.1 取 5 mL样品溶液放入比色管中，加入 1 mL双甲酮乙醇溶液，摇匀。在 40±2℃的水浴中加热上述溶 液 10±1 min，然后加入 5 mL乙酰丙酮试剂，摇匀，在 40±2℃继续加热 30±5 min。室温放置 30±5 min。用 作业指导书 第 1 版 第 3 次修订 纺织品中游离和水解甲醛含量的测定 (ISO 14184-1-2011 & GB/T 2912.1-2009) 第 9 页 共 12 页 发布日期 2011 年 11 月 11 日 文件编号：STC-03-017 实施日期 2010 年 11 月 11 日   水替代样品溶液，同样地按上述方法测定溶液的吸光度。412 nm处甲醛的吸光度将消失。 9.7 UV测定 按照以下进样序列测定，间隔 6 个样品须插入中等浓度回测点（如，0.5 μg/mL作为回测点）。 a) 参比溶液（9.5） b) 5 个不同浓度标准工作液 c) 样品 d) 样品加标回收率（9.3.2） 10. 结果计算 试样中每种甲醛含量按式（1）计算，最终结果保留两位小数： 209BFൌCൈ100m …………………ሺ1ሻ 上式中: F 为样品中甲醛的浓度，单位为 mg/kg，并修约至整数。 C由校正曲线获得的甲醛浓度，单位为μg/mL。 m 为称取的皮革重量，单位为g 10. 检测限、准确度和精密度 10.1 测定低限 本方法对甲醛的检出限为 16 mg/kg。 10.2 回收率 本方法对甲醛的回收率均应该落在 90％－110％范围内。 10.3 精密度 精密度参照下表： 甲醛含量（mg/kg） 大约精确度（％） 1000 0.5 100 2.5 作业指导书 第 1 版 第 3 次修订 纺织品中游离和水解甲醛含量的测定 (ISO 14184-1-2011 & GB/T 2912.1-2009) 第 10 页 共 12 页 发布日期 2011 年 11 月 11 日 文件编号：STC-03-017 实施日期 2010 年 11 月 11 日   20 15 10 80 11. 检测报告 11.1 根椐测试纺织品样品的重量，计算出游离甲醛的浓度，精确到整数。 11.2 当测试结果小于 16 mg/kg时，检测报告用N表示，并注明N表示小于 16 mg/kg。 12. 质量保证 12.1 干扰 12.1.1 保证玻璃器皿洁净。所有玻璃器皿使用完毕后应倒出残留物，然后用洗涤剂浸泡清洗，用自来水冲 洗最后用纯水漂洗干净。玻璃器皿倒干水分后在烘箱中于 70 ℃下烘 2 个小时，定量容器不能放于烘箱内 干燥。 12.1.2 使用纯度高的溶剂和试剂来减少干扰。 12.1.3 基体干扰主要是由样品中共提取物的干扰引起。随着基质的不同对基体的干扰各有不同，可能来自 于样品自身性质以及工业成分的多样性。 12.1.4 当含量高和含量低的样品相继被分析时，可能会发生交叉污染。当出现这种情况时，应对可疑样品 重新测定。 12.2 质量控制 应采取适当措施保证检测结果质量。质量控制计划包括：UV仪器的状态控制，加标回收以及分析质控样 品。 12.2.1UV的运行状态 样品测定前需检查UV的状态，确认UV状态是否正常。 12.2.2 加标回收 参照 7.3.2 对回收率进行分析，回收率的范围应在 90％－110％。若回收率不能落入可接受的回收率范围 内，应检查原因并评估测试结果，必要时需重新分析该批样品。 12.2.3 实验室质控样品 12.2.3.1 作为实验室质量控制的样品应在实验室内通过多次重复实验来评估测试精密度。如果条件允许， 作业指导书 第 1 版 第 3 次修订 纺织品中游离和水解甲醛含量的测定 (ISO 14184-1-2011 & GB/T 2912.1-2009) 第 11 页 共 12 页 发布日期 2011 年 11 月 11 日 文件编号：STC-03-017 实施日期 2010 年 11 月 11 日   也可以通过参加外部实验室间比对测试而对其含量进行确证。 12.2.3.2 每批样品需分析一个实验室质控样品(如果质控样品可获得)。质控样品的测定结果应被记录在统计 学的质量控制图上。控制图的绘制方法及判异准则参考《GB/T 4091-2001 常规控制图》。 12.2.3.3 在发现超出受控范围的情况下，首先对测试结果进行评估，必要时需重新分析该批样品。确认超 出质控范围时，需查找失控原因并采取纠正/预防措施来纠正这种情况，且将其记录在质控图上。 12.2.3.4 甲醛质控样品的保存方法是先用聚乙烯袋包装再用铝箔包裹起来保存。原因是甲醛会通过聚乙烯 袋的小孔挥发。此外，未经清洗的样品中的催化剂或其他物质和铝箔直接接触可能会发生反应。 12.2.4 外部质量保证 外部质量保证通过参加能力验证、测量审核或实验室间对比实验来进行。 13. 相关文件 13.1 STC-04-023-006-纺织品中游离和水解甲醛含量的测定原始记录表 (ISO 14184-1-2011 &GBT 2912.1-2009) 13.2 STC-03-007-紫外可见分光光度计使用规程 13.3 GB/T 4091-2001 常规控制图 13.4 ISO 14184-1-2011 Textiles--Determination of formaldehyde -- Part 1: Free and hydrolyzed formaldehyde (water extraction method) 13.5 ISO 3696:1987 Water for analytical laboratory use-Specification and test methods 13.6 GB/T 2912.1-2009 纺织品牌甲醛的测定 第 1 部分 游离和水解的甲醛（水萃取法）。 作业指导书 第 1 版 第 3 次修订 纺织品中游离和水解甲醛含量的测定 (ISO 14184-1-2011 & GB/T 2912.1-2009) 第 12 页 共 12 页 发布日期 2011 年 11 月 11 日 文件编号：STC-03-017 实施日期 2010 年 11 月 11 日   附录A    纺织品中游离和水解甲醛含量的测定 UV 测定吸光值。  混匀后置于恒温振荡水浴 40±2 ℃静 置 30 ± 5 min，取出于室温静置至少 30 min。  趁热过滤，取 5mL 萃取液于 10 mL 比色管中， 并加入 5 mL 乙酰丙酮溶液。  往锥形瓶中加入 50 mL 纯水置于 40℃恒温 水浴振荡器，振荡 60 min。   称 1g样品锥形瓶中。  纺织品中游离和水解甲醛含量的测定 (ISO 14184-1-2011 & GB/T 2912.1-2009) 编制：吕培其 审核：彭梅 批准：吕培其 控制状态：■受控 □非受控 文件发放号： 持有者姓名： 持有者接收日期： 目录 文件修订页 3 1. 编制目的 4 2. 适用范围 4 3. 引用标准及方法原理 4 4. 安全注意事项 4 5. 试剂及材料 4 6. 仪器设备 5 7. 标准物质期间核查方法 5 8. 溶液配制 7 9 操作流程 8 10. 结果计算 9 10. 检测限、准确度和精密度 9 11. 检测报告 10 12. 质量保证 10 13. 相关文件 11 附录A 12 文件修订页 编制/修订日期 修订内容（要点） 原版本号 修订后版本号 编制/修订人 审核人 批准人 2010-3-31 新文件发布 1.0 / 吕培其 彭梅 蔡志杰 2010-8-10 1.将原文件编号AD-03-CHEMLAB017更改为STC-03-017 2. 10.1 的报告检测出限由10mg/kg改成20 mg/kg 1.0 1.1 吕培其 彭梅 吕培其 2010-12-15 1.增加引用“GB/T 2912.1-2009”标准 2.增加4.安全注意事项 3.增加7. 标准物质期间核查方法 1.1 1.2 江文陶 彭梅 吕培其 2011-11-9 1. 更新3.1.1标准 2. 更新3.1.2标准 3. 修订10.1报告检出限由20 mg/kg改为16mg/kg 1.2 1.3 江文陶 彭梅 吕培其 1. 编制目的 规范和指导实验人员测定纺织品中甲醛（水萃取法）含量的操作流程，确保检测结果的准确性。 2. 适用范围 本方法适用于纺织品中甲醛含量的测定。 3. 引用标准及方法原理 3.1 引用标准： 3.1.1 ISO 14184-1-2011 Textiles--Determination of formaldehyde -- Part 1: Free and hydrolyzed formaldehyde (water extraction method) 3.1.2 GB/T 2912.1-2009 纺织品甲醛的测定 第1部分 游离和水解的甲醛（水萃取法）。 3.2方法原理：40 ℃条件下用水萃取纺织品样品中的甲醛，与乙酰丙酮进行显色反应，比色法测定其含量。 4. 安全注意事项 4.1检查人员用充分知悉本方法中所用到的试剂和标准物质的毒性和危害性，储存条件，人身防护，急救措施和泄露应急处理。 4.2乙酰丙酮易燃，有毒，具刺激性，配制缓冲盐应在通风橱内进行，并穿戴手套和口罩，避免吸入。 5. 试剂及材料 使用的水必须符合ISO 3696:1987所规定的三级水要求。所有的溶液均指水溶液。 5.1甲醛标准溶液1000 mg/L。 5.2乙酰丙酮（Nash试剂）。 5.3 醋酸铵（分析纯）。 5.4双甲酮（分析纯）。 5.5甲醛溶液（分析纯）。 6. 仪器设备 6.1分光光度计，Varian Cray50。 6.2分析天平，精确到0.1 mg。 6.3恒温水浴振荡器。 6.4 容量瓶（10 mL，50 mL，100 mL，1000 mL）。 6.5 烧杯（100 mL，500 mL）。 6.6 储液瓶（40 mL， 60 mL，棕色，透明）。 6.7 针式注射器（2 mL，10 mL）。 6.8 移液枪（1~10 mL；100 μL~1000 μL；20 μL~200 μL）。 6.9水系滤膜，0.45 μm。 6.10 进样瓶。 6.11 150 mL具塞锥形瓶。 6.12 样品托盘。 6.13 试剂瓶。 7. 标准物质期间核查方法 7.1甲醛标准有证标准物质的核查 实验室使用的甲醛标准物质为有证标准物质，对标准物质的期间核查，应核查标准物质是否在有效期内、是否按照标准物质证书上所规定的使用范围、使用说明、测量方法与操作步骤。储存条件和环境要求等进行使用和保存，以确保该标准物质的量值为证书所提供的量值。如果核查发现以上方面不符合要求，对标准物质值的可信度产生怀疑是，应丢弃不在使用。 7.2甲醛标准储备液 甲醛储备液的保存期为12个月，在6个月后应对其稳定性进行期间核查。 7.2.1使用不确定度核查 1）重新取甲醛有证物质配制新的甲醛储备液，标记为A，待核查的储备液标记为B。 2) 从A和B溶液稀释配制浓度为10 mg/L的标准液，分别标记为A1和B1，并计算其不确度。这两组标准液的分别标记为不确定度U1和U2。 注1：由于两次配制所用的标准物质，配制方法，使用的设备和器具完全相同。所以一般情况下两次配制的扩展不确定度（k=2，置信概率95%）是相同的，即U1=U2=U。 3）同时将A1和B1标准储备液加入显色剂，用纯水定容至刻度，同时用UV上机测定，各平行测定3次。以A1溶液做单点校准曲线，定量B1溶液。 4）按下试计算En值：En=x−μ0U12+U22=x−μ02U 式中： x—标准液B1核查3次测定均值； μ0—标准液B1理论值（即10 mg/L）； U1—标准液A1扩展不确定度（或允许误差）； U2—标准液B1扩展不确定度（或允许误差）。 U1和U2的置信水平为95%。注2：部分标准物质证书给定的是允许误差，而非扩展不确定度。 判定准则： 若En≤1，标准物质期间核查结果满意（表明标准物质量值的置信度得到保持）。 若En>1，则结果为不满意，未通过期间核查。实验室应寻找问题，分析原因，评估问题的可接受性，制定纠正措施并加以实施。 7.2.2 使用能力验证样品 若该项目有参加能力验证，用待核查的标准溶液配制成不同浓度的甲醛标准液，重新测试能力验证样品，并根据能力验证的报告计算Z值。 判定准则： Z≤2，标准物质期间核查结果满意（表明标准物质量值的置信度得到保持）。 Z>2，则结果为不满意，未通过期间核查。实验室应寻找问题，分析原因，评估问题的可接受性，制定纠正措施并加以实施。 8. 溶液配制 8.1乙酰丙酮溶液： 溶解150 g醋酸铵于约800 mL水中，加入3 mL冰醋酸和2 mL乙酰丙酮，转移至1 000 mL容量瓶中，加水定容。储存在棕色瓶中。 注意1：储存超过12个小时后试剂的颜色会稍稍变暗。由于这个原因该试剂都要放置12个小时后才能使用。另外，该试剂可以使用相当长的时间，至少6周。由于长时间的存放灵敏度可能会有所改变，因此最好每周做一次校正曲线校正偏差。 8.2 双甲酮乙醇溶液 溶解0.1 g双甲酮于乙醇中，用乙醇稀释溶液到10 mL。现配现用。 8.3标准溶液的配制 8.3.1甲醛储备液的配制 移液枪量取0.1 mL 1 mg/mL 甲醛标准溶液于10 mL容量瓶，并用超纯水定容至刻度即10 mg/L。此标准常温下保存周期为3周。 8.4标准曲线制作 8.4.1 准备5个10 mL比色管中，先加少量的纯水后用移液枪移取10 mg/L的甲醛标准溶液于上述的5个10 mL比色管中（移取的体积分别为0.1，0.5，1，1.5，2 mL），然后用移液枪移取5 mL乙酰丙酮溶液（8.1）上述5个比色管中，用纯水定容至刻度。分别对应样品中甲醛含量10，50，100，150，200 μg/mL。混匀后置于恒温振荡水浴40±2 ℃静置30 ± 5 min，取出于室温静置30 min以上。 表1 标准溶液配制清单 溶液名称 移取母液浓度μg/mL 移取体积mL 定容体积 mL 最终浓度μg/mL 换算到样品最终浓度(mg/kg) FH-1 1000 1 100 10 ---------- FH-2 10 0.1 10 0.1 10 FH-3 10 0.5 10 0.5 50 FH-4 10 1 10 1 100 FH-5 10 1.5 10 1.5 150 FH-6 10 2 10 2 200 9 操作流程 9.1 样品制备 将样品均匀剪碎成4 mm×4 mm以下的颗粒供测试。 9.2 萃取 9.2.1将样品放入150 mL带塞锥形瓶中，加入50 mL 纯水。盖紧，适当摇晃使样品完全浸没。置于恒温水浴振荡器中40 ± 2 ℃振荡（100 rpm）萃取60 ± 5 min，趁热过滤（0.45 μm滤膜），滤液冷却至室温，备用。 9.3显色反应 9.3.1取5 mL样品滤液于10 mL比色管中，加5 mL乙酰丙酮溶液，使得总体积为10 mL。混匀后置于恒温振荡水浴40±2 ℃静置30 ± 5 min，取出于室温静置至少30 min，测得样品吸光度值为As，以9.5溶液作参比。若滤液有颜色：取5 mL样品滤液和5 mL水于10 mL比色管中（无乙酰丙酮），按上述方法处理，记录其吸光值为Ad，以水作参比。 注：若不能马上进行显色反应，需将样品滤液转移出来防止样品与水继续接触。 9.3.2 样品加标回收率： 取2.5 mL 样品滤液于10 mL比色管中再加入一定体积的10 mg/L甲醛标准溶液，然后加5 mL乙酰丙酮溶液，用纯水定容到刻度。混匀后置于恒温振荡水浴40±2 ℃静置30 ± 5 min，取出于室温静置至少30 min，测得样品吸光度值为AR。 9.5 参比溶液：移取5 mL纯水至10 mL比色管中，加5 mL乙酰丙酮溶液，混匀后置于恒温振荡水浴40±2 ℃静置30 ± 5 min，取出于室温静置至少30 min。以此溶液作为参比。 9.6双甲酮的确认反应 如果对所测吸光度值有所怀疑，即吸光度值可能不是甲醛造成的吸收，而是比如萃取色剂产生的，那么用双甲酮进行确认检测。 注：双甲酮与甲醛反应，因此溶液没有颜色显示。 9.6.1取5 mL样品溶液放入比色管中，加入1 mL双甲酮乙醇溶液，摇匀。在40±2℃的水浴中加热上述溶液10±1 min，然后加入5 mL乙酰丙酮试剂，摇匀，在40±2℃继续加热30±5 min。室温放置30±5 min。用水替代样品溶液，同样地按上述方法测定溶液的吸光度。412 nm处甲醛的吸光度将消失。 9.7 UV测定 按照以下进样序列测定，间隔6个样品须插入中等浓度回测点（如，0.5 μg/mL作为回测点）。 a) 参比溶液（9.5） b) 5个不同浓度标准工作液 c) 样品 d) 样品加标回收率（9.3.2） 10. 结果计算 试样中每种甲醛含量按式（1）计算，最终结果保留两位小数： F=C×100m…………………(1) 上式中: F 为样品中甲醛的浓度，单位为 mg/kg，并修约至整数。 C由校正曲线获得的甲醛浓度，单位为μg/mL。 m 为称取的皮革重量，单位为g 10. 检测限、准确度和精密度 10.1测定低限 本方法对甲醛的检出限为16 mg/kg。 10.2 回收率 本方法对甲醛的回收率均应该落在90％－110％范围内。 10.3精密度 精密度参照下表： 甲醛含量（mg/kg） 大约精确度（％） 1000 0.5 100 2.5 20 15 10 80 11. 检测报告 11.1 根椐测试纺织品样品的重量，计算出游离甲醛的浓度，精确到整数。 11.2当测试结果小于16 mg/kg时，检测报告用N表示，并注明N表示小于16 mg/kg。 12. 质量保证 12.1 干扰 12.1.1保证玻璃器皿洁净。所有玻璃器皿使用完毕后应倒出残留物，然后用洗涤剂浸泡清洗，用自来水冲洗最后用纯水漂洗干净。玻璃器皿倒干水分后在烘箱中于70 ℃下烘2个小时，定量容器不能放于烘箱内干燥。 12.1.2使用纯度高的溶剂和试剂来减少干扰。 12.1.3基体干扰主要是由样品中共提取物的干扰引起。随着基质的不同对基体的干扰各有不同，可能来自于样品自身性质以及工业成分的多样性。 12.1.4当含量高和含量低的样品相继被分析时，可能会发生交叉污染。当出现这种情况时，应对可疑样品重新测定。 12.2 质量控制 应采取适当措施保证检测结果质量。质量控制计划包括：UV仪器的状态控制，加标回收以及分析质控样品。 12.2.1UV的运行状态 样品测定前需检查UV的状态，确认UV状态是否正常。 12.2.2加标回收 参照7.3.2对回收率进行分析，回收率的范围应在90％－110％。若回收率不能落入可接受的回收率范围内，应检查原因并评估测试结果，必要时需重新分析该批样品。 12.2.3 实验室质控样品 12.2.3.1作为实验室质量控制的样品应在实验室内通过多次重复实验来评估测试精密度。如果条件允许，也可以通过参加外部实验室间比对测试而对其含量进行确证。 12.2.3.2每批样品需分析一个实验室质控样品(如果质控样品可获得)。质控样品的测定结果应被记录在统计学的质量控制图上。控制图的绘制方法及判异准则参考《GB/T 4091-2001常规控制图》。 12.2.3.3在发现超出受控范围的情况下，首先对测试结果进行评估，必要时需重新分析该批样品。确认超出质控范围时，需查找失控原因并采取纠正/预防措施来纠正这种情况，且将其记录在质控图上。 12.2.3.4 甲醛质控样品的保存方法是先用聚乙烯袋包装再用铝箔包裹起来保存。原因是甲醛会通过聚乙烯袋的小孔挥发。此外，未经清洗的样品中的催化剂或其他物质和铝箔直接接触可能会发生反应。 12.2.4 外部质量保证 外部质量保证通过参加能力验证、测量审核或实验室间对比实验来进行。 13. 相关文件 13.1 STC-04-023-006-纺织品中游离和水解甲醛含量的测定原始记录表(ISO 14184-1-2011 &GBT 2912.1-2009) 13.2 STC-03-007-紫外可见分光光度计使用规程 13.3 GB/T 4091-2001常规控制图 13.4 ISO 14184-1-2011 Textiles--Determination of formaldehyde -- Part 1: Free and hydrolyzed formaldehyde (water extraction method) 13.5 ISO 3696:1987 Water for analytical laboratory use-Specification and test methods 13.6 GB/T 2912.1-2009 纺织品牌甲醛的测定 第1部分 游离和水解的甲醛（水萃取法）。 附录A 纺织品中游离和水解甲醛含量的测定