工业循环水水质分析方法.doc
第一章 工业循环冷却水物理性能的测定方法
第一节 A浊度的测定——散射光法
一(概述
浊度(turbity)系指水体中由于存在细微、分散的悬浮颗粒而使其透明度降低的一种量度。
工业循环冷却水中含有机物、微生物、腐殖质、尘埃等形成的胶体颗粒呈分散悬浮态，使水呈浑浊现象。可见，水的浊度直接关系到水质，所以必须定期监控水的浊度。
为与国际接轨便于水质资料的国际交流，我国于1995年发布了《工业循环冷却水中浊度的测定方法散射光法》国家标准，废止了分光光度计比浊法。发达国家，如英、美、日等国家多采用散射光浊度仪测定水的浊度，少数采用散射—透射光浊度仪，而透射光浊度仪基本上已淘汰。
关于浊度单位，也同样与国际接轨，采用丁国际标准(1SO)规定的单位FNU(for-mazinenephelometricunits)称为福尔马肼浊度单位。FNU等同于美国试验材料协会ASTM关于水的浊度单位NTU(nephelometricturbidityunit散射光浊度单位)。
二、方法提要
含不溶性物质的水样不仅能使入射光衰减，而且由于水中不溶性粒子的存在还会在各个方向上程度不同地产生散射光。因此，可用散射光原理的浊度仪，以福尔马肼聚合物(Formazinpolymer)作为浊度标准对照溶液，测定水样的浊度。
本方法测定范围0,50FNU。
三、试剂和材料
(1)福尔马肼标准浊度贮备液
?溶液A:称取(1.000?0.01)g六次甲基四胺，用水溶解，稀释至lOOmL。
?溶液B:称取(10.00+0.01)g硫酸联氨，用水溶解，稀释至100mL。
?用移液管移取5mL溶液A和5mL溶液B，混匀，在(25?3)?下放置24h，然后用水稀释至100mL。此福尔马肼溶液的浊度为400FNU。
该溶液在于(25?3)?阴暗处贮存，稳定期四周。
(2)福尔马肼标准对照溶液
用移液管移取一定体积的福尔马肼标准浊度贮备液，在一定容积的容量瓶中用水稀释，以配制所需浊度的福尔马肼标准对照溶液。此溶液稳定期为一周。 四、仪器和设备
(1)散射光浊度仪
?光源:钨丝灯在色温2200,3000K下工作。
?在水样试管内人在射光的散射光通过的距离总计不要超过lOOcm。
00?检测器:接受光的角度集中相对于入射光光路的90?30。
(2)慢速定量滤纸或孔径为2,5μm的玻璃砂芯漏斗。
五、分析步骤
1(调试
按浊度仪说明
书
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调试仪器。
2(定位
选用一种其浊度值与被测水样接近的福尔马肼标准对照溶液。重复调零、定位，直至稳定为止。
3(测定
?摇匀水样，等待气泡消失。将水样注入浊度仪的试管中进行测定，直接从仪器
上读取浊度值。
?若水样色度较大，将测定后的水样通过慢速定量滤纸或孔径为2,5μm的玻璃砂芯漏斗过滤，再测定过滤后的水样。原水样测定值减去过滤后的水样测定值即为被测水样的浊度。
六、分析结果的表述
以福尔马肼浊度单位(FNU)
报告
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结果
七、允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值:浊度小于1FNU时，不大于0.05FNU;浊度为1,IOFNU时，不大于0.2FNU;浊度为10-50FNU时，不大于0.5FNU。
B浊度的测定----分光光度法
本方法适用于测定0,45毫克/升以下的低浊度循环冷却水。 1.原理
六次甲基四胺与硫酸肼二者之间能定量地缔合为不溶于水的大分子盐类混悬液，本方法系以此混悬液作为浊度标准，用分光光度法测定。 2.试剂
2.1标准浊度贮备液
2.1.1溶液A 称取1.0000g硫酸阱[(NH)HSO]用水溶解,移入100ml容量瓶中,稀释2224
至刻度,摇匀.
2.1.2溶液B 称取10.000g六次甲基四胺[(CH)N]用水溶解,移入100ml容量瓶中,264
稀释至刻度,摇匀.
2.1.3吸取25.0ml溶液A和25.0ml溶液B,移入500ml容量瓶中,摇匀后,在25?3?静置24小时,然后稀释至刻度,摇匀.此悬浊液的浊度为400mg/L,此溶液可使用1个月.
2.2标准浊度悬浊液
吸取50ml上述贮备液于200ml容量瓶中,用水稀释至刻度;摇匀.此标准浊度混
悬液为100mg/L.
3.仪器
3.1分光光度计.
4.分析步骤
4.1标准曲线的绘制
分别取100mg/L混悬液0ml 2.5ml 5.0ml 7.5ml 10.0ml 12.5ml
15.0ml 17.5ml 20.0ml 22.5ml于10只50ml比色管中,用水稀释至刻度,摇匀.以上各液的浊度分别为0mg/L 5mg/L 10mg/L 15mg/L 20mg/L 25mg/L
30mg/L 35mg/L 40mg/L 45mg/L .在分光光度计上于420nm处,用3cm比色皿,用0mg/L作参比,测定上述各液的吸光度,以吸光度为纵坐标,以浊度为横坐标,绘制标准曲线.
4.2水样的测定
取摇匀未经过滤的水样,置于3cm比色皿中,以蒸馏水作参比,在与标准曲线相同的条件下测其吸光度,在标准曲线上查得相应的水样浊度.
5.注释
循环冷却水中由于不断循环使用,以致有较大的色度,应将该水样用定量慢速滤纸过滤,然后测定过虑后水样的吸光度,结果以未过滤水样测定值减去过虑后水样测定值,即为被测水样的混浊度.
6.结果表示
取两次平行测定结果的算术平均值表示水样的浊度.
第二节 pH值的测定
一、概述
冷却水中的pH值，是冷却水化学处理的一个最重要的因素，它是鉴定水的腐蚀和评定水处理技术的重要依据，要成功地实施任一水的化学处理
方案
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，必须考虑冷却水pH值的重要影响。
因而，冷却水的pH值是一个经常要分析、监测的项目。
二、方法提要
将规定的指示电极和参比电极浸入同一被测溶液中，成一原电池，其电动势与窄液的pH值有关。通过测量原电池的电动势即可得出溶液的pH值。 三、试剂和材料
?草酸盐标准缓冲溶液:c[KH(CO)?2HO],0.05mol/L。称取12.61gpH基准试32422
剂四草酸钾溶于无二氧化碳的水中，稀释至于1000mL。
?酒石酸盐标准缓冲溶液:饱和溶液。在25?下，用无二氧化碳的水溶解过量的(约75g/L)pH基准试剂酒石酸氢钾并剧烈振摇以制备其饱和溶液。
?苯二甲酸盐标准缓冲溶液:c(CHCOHCOK),0.05mol/L。称取10.24g预先于6422
(110?5)?干燥1h的pH基准试剂苯二甲酸氢钾，溶于无二氧化碳的水中，稀释至
1000ml。
?磷酸盐标准缓冲溶液:c(KHPO)=0.025mol/L;((NaHPO)=0.025mol/L。称2424
取3.39gpH基准试剂磷酸二氢钾和3.53gpH基准试剂磷酸氢二钠溶于无二氧化碳的水中，稀释至1000mL。磷酸二氢钾和磷酸氢二钠需预先在(120?10)?干燥2h。
?硼酸盐标准缓冲溶液:c(NaB0?10H0),0.Olmol/L。称取3.80gpH基准试2472
剂十水合四硼酸钠，溶于无二氧化碳的水中，稀释至1000mL。
?氢氧化钙标准缓冲溶液:饱和溶液。在25?时，用无二氧化碳的水制备pH基准试剂氢氧化钙的饱和溶液。存放时应防止空气中二氧化碳进入。一旦出现浑浊，应弃去重配。不同温度时各标准缓冲溶液的pHs值列于表1-1。
表1-1 不同温度时各标准缓冲溶液的pHs值
草酸盐标苯二甲酸标酒石酸盐标磷酸盐标准硼酸盐标准氢氧化钙 温度? 准缓冲溶准缓冲溶液 准缓冲溶液 缓冲溶液 缓冲溶液 标准缓冲溶掖
液
0 1.67 4.00 -- 6.98 9.46 13.42
5 1.67 4.00 -- 6.95 9.39 13.2l
10 1.67 4.00 -- 6.92 9.33 13.00
15 1.67 4.00 -- 6.90 9.28 12.8l
20 1.68 4.00 -- 6.88 9.23 12.63
25 1.68 4.01 3.56 6.86 9.18 12.45
30 1.69 4.0l 3.55 6.85 9.14 12.29
35 l.69 4.02 3.55 6.84 9.11 12.13
40 1.69 4.04 3.55 6.84 9.07 11.98 四(仪器和设备
?酸度计:分度值为0.02pH单位。
?玻璃指示电极:使用前须在水中浸泡24h以上，使用后应立即清洗并浸于水中保存。若玻璃电极表面污染，可先用肥皂或洗涤剂洗。然后用水淋洗几次，再浸入(1+9)盐酸溶液中，以除去污物。最后用水洗净，浸入水中备用。
?饱和甘汞参比电极:使用时电极上端小孔的橡皮塞必须拔出，以防止产生扩散电位影响测定结果，电极内氯化钾溶液中不能有气泡，以防止断路。溶液中应保持有少许氯化钾晶体，以保证氯化钾溶液的饱和。注意电极液络部不被沾污或堵塞，并保持液络部适当的渗出流速。
?复合电极;可代替玻璃指示电极和饱和甘汞参比电极使用。使用前须在水中浸泡24h以上，使用后应立即清洗并浸于水中保存。
五、分析步骤
1(调试
按酸度计说明书调试仪器。
2(定位
按试剂和材料所述，分别制备两种缓冲溶液，使其中一种的pH值大于并接近试样的pH值，另一种小于并接近于试样的pH值。调节pH计温度补偿旋钮至所测试样温
度值。按表1-1所标明的数据，依次校正标准缓冲溶液在该温度下的pH值。重复校正直到其读数与标准缓冲溶液的pHs值相差不超过0.02pH单位。
3(测定
用分度值为1?的温度计测量试样的温度。
把试样放人一个洁净的烧杯中，并将酸度计的温度补偿旋钮调至所测试样的温度。浸入电极，摇均，测定。
六、分析结果的表述
?报告被测试样温度时应精确到10C。
?报告被测试样pH值时应精确到0.1个pH单位。
七、允许差
取平均测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.1pH单位。
第三节 水中溶解性固体的测定
一、概述
溶解性固体(物)(dissolvedsolid)，ISO关于该术语所下的定义是:指在规定的条件下，样品经过过滤和蒸干后所留下来的物质。
天然水中溶解有各种盐类，如碳酸氢盐、碳酸盐、硫酸盐、氯化物、磷酸盐等等。在工业循环冷却水中，这些溶解物质对设备的腐蚀、结垢均产生影响。因而水中溶解性物质,也是水质分析中一个重要项目。
二、方法提要
首先将水样过滤除去水中悬浮物，然后在规定温度下蒸发、干燥至质量恒定。本方法适用于溶解性固体不低于25mg/L的水样。
三、仪器和设备
一般
实验室
17025实验室iso17025实验室认可实验室检查项目微生物实验室标识重点实验室计划
仪器和以下设备。
?慢速定量滤纸或滤板孔径为2,5μm的玻璃砂芯漏斗。
?蒸发皿:d100mm。
四、分析步骤
将待测水样用慢速定量滤纸或滤板孔径为2,5/lm的玻璃砂芯漏斗过滤。用移液管移取100mL过滤后的水样，置于已于(103?2)?干燥至质量恒定的蒸发皿中。将蒸发皿置于沸水浴上蒸发至于，再将蒸发皿于(103?2)?下干燥至质量恒定。 五、分析结果的表述
,以mg/L表示的水样中溶解性固体的含量()按式1-1计算:
6()10m,m，21 1-1 ,,100
式中:
m——蒸发皿质量，g。 1
m——蒸发皿与残留物的质量，g。 2
六、允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于5mg/L。
第四节 电导率的测定
本方法采用静态法测定，适用于电导率大于3μS/cm(25?)的水样的电导率测定。
一、方法提要
溶解于水的酸、碱、盐电解质，在溶液中解离成正、负离子，使电解质溶液具有导电能力，其导电能力的大小可用电导率表示。
电解质溶液的电导率，通常是用两个金属片(即电极)插人溶液中，测量两极间2电阻率大小来确定。电导率是电阻率的倒数。其定义是截面积为lcm，极间距离为lcm时，该溶液的电导。电导率的单位为西每厘米(S/cm)。在水分析中常用它的百万分之一即微西每厘米(μS/cm)表示水的电导率。
溶液的电导率与电解质的性质、浓度、溶液温度有关。一般，溶液电导率是指25?时的电导率。
二、试剂和材料
?lmol/L氯化钾标准溶液:称取在105?干燥2h的优级纯氯化钾(或基准试剂)74.246g，用新制备的?级水(见本书附录“分析实验室用水规格和试验方法”)溶解后移人1L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。
?0.1mol/L氯化钾标准溶液:称取在105?干燥2h的优级纯氯化钾(或基准试剂) 7.4365g，用新制备的?级水(见本书附录“分析实验室用水规格和试验方法”)溶解后移人1L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。
?0.Olmol/L氯化钾标准溶液:称取在105?干燥2h的优级纯氯化钾(或基准试剂)0.7440g，用新制备的?级水(见本书附录“分析实验室用水规格和试验方法”)溶解后移人1/L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。
?0.001mol,L氯化钾标准溶液:于使用前准确吸取0.Olmol/L氯化钾标准溶液lOOmL，移人1L容量瓶中，用新制备的I级水(见本书附录“分析实验室用水规格和试验方法”)稀释至刻度，混匀。
以上氯化钾标准溶液，应放人聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中，密封保存。这些氯化钾标准溶液在不同温度下的电导率如表1-2所示。
表1-2 氯化钾标准溶液的电导率
溶液浓度/MOL/L 温度/? 电导率/(μS/cm)
0 65176
1 18 97838
25 111342
0 7138
0.1 18 11167
25 12856
0 773(6
0.0l 18 1220(5
25 1408(8
0.001 25 146.93
三、仪器和设备
?电导仪(或电导率仪):测量范围0,10μS/cm，相当于电阻范围?,lOOkΩ。
?电导电极(简称电极):实验室常用的电导电极为白金电极或铂黑电极。每一电极有各自的电导池常数，分为下列三类:即0.1以下，0.1,10及1.0,10。
?温度计:精度应高于?0.5?。
四、分析步骤
?电导率仪的操作应按使用说明书的要求进行。
?水样的电导率大小不同，应使用电导池常数不同的电极。不同电导率的水样可参照表1-3选用不同电导池常数的电极。将选择好的电极用?级水洗净，再用I级水洗1,3次，浸泡在I级水中备用。
表1-3 不同电导池常数的电极的选用
-1 电导池常数/cm电导率/(μS/cm)
,0.1 3,100
0.1,1.0 100,200
,1.0,10 ,2000
?取50至于100mL水样[温度(25土5)?]放人塑料杯或硬质玻璃杯中，将电极用被测水样冲洗2,3次后，浸入水样中进行电导率测定，重复取样测定2,3次，测定结果读数相对误差均在土3,以内，即为所测的电导率值(采用电导仪时读数为电导值)。同时记录水样温度。
?若水样温度不是25?，测定数值应按式1-2换算为25?的电导率值。
skots(25c), 1-2 1，,(t,25)
式中:S(25?)――换算成25?时水样的电导率值，μS/cm;
S――水温为t?时测得的电导，μS; t,1 K——电导池常数，cm
β——温度校正系数(通常情况下β近似等于0.02);
t——测定时水样温度，?。
?对未知电导池常数的电极或者需要校正电导池常数时，可用该电极测定已知电导率的氯化钾标准溶液[温度(25?5?)]的电导(见表1,2)，然后按所测结果算出该电极的电导池常数。为了减少误差，应当选用电导率与待测水样相近的氯化钾标准溶液来进行标定电极的电导池常数按式1-3计算。
K=S/S 1-3 12,1式中:K——电极的电导池常数，cm;
S——氯化钾标准溶液的电导率，μS/cm; 1
S——用未知电导池常数的电极测定氯化钾标准溶液的电导，μS。 2
?若氯化钾标准溶液温度不是25?，测定数值应按式(1—2)换算为25?时的电导率值，代人式(1—3)计算电导池常数。
第二章 工业循环冷却水中阳离子的测定方法
第一节 钙镁离子的测定
一、钙镁离子的测定——EDTA络合滴定法
本方法适用于工业循环冷却水中钙含量在2,200mg/L，镁含量在2,200mg/L的测定，也适用于各种工业用水、原水中钙、镁离子的测定。
1(方法提要
钙离子测定是在pHl2,13时，以钙-羧酸为指示剂，用EDTA标准滴定溶液测定水样中钙离子含量。滴定时EDTA与溶液中游离的钙离子反应形成络合物，溶液颜色变化由红色变为亮蓝色时即为终点;
镁离子测定是在pH为10时;以铬黑T为指示剂用EDTA标准滴定溶液测定钙、镁离子含量，溶液颜色由紫红色变为纯蓝色时即为终点，由钙镁含量中减去钙离子含量既为镁离子含量。
2(试剂与材料
?硫酸;1+1溶液。
?过硫酸钾溶液:40g/L，贮存于棕色瓶中(有效期1个月)。
?三乙醇胺:1+2水溶液。
?氢氧化钾溶液:200g/L。
?钙,羧酸指示剂:0.2g钙-羧酸指示剂[2-羟基-l-(2-羟基-4-磺基-1-萘偶氮)-3-萘甲酸]与100g氯化钾混合研磨均匀，贮存于磨口瓶中。
?乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液:C(EDTA),0.Olmol/L。
?氨-氯化铵缓冲溶液:pH,10。
称取67.5g氯化铵溶于200ml水中，加入570ml浓氨水，用水稀释至1L。最好用酸度计核对PH值。
?铬黑T指示液:镕解0.50g铬黑T即[1-(1-羟基-2-萘偶氨-6-硝基-萘酚-4-磺酸钠]于85mL三乙醇胺，再加人15mL乙醇。
3.分析步骤
(1)钙离子的测定
用移液管吸取50mL水样于250mL锥形瓶中,加1mL(1+1)硫酸溶液和5mL过硫酸钾?溶液(?原水中钙、镁离子含量的测定不用加硫酸及过硫酸钾加热煮沸.)加热煮沸至近?干,取下冷却至室温,加50mL水和3mL三乙醇胺溶液(?三乙醇胺用于消除铁、铝离子对测定的干扰，原水中钙、镁离子测定不加入)7mL氢氧化钾溶液和约0.2g钙-羧酸指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定，近终点时速度要缓慢，当溶液颜色紫红色变为亮蓝色时即为终点。
(2)镁离子的测定
用移液管吸取50mL水样于250mL锥形瓶中，加lmL(1+1)硫酸溶液和5mL过硫酸钾?溶液(?原水中钙、镁离子含量的测定不用加硫酸及过硫酸钾加热煮沸.)，加热煮沸至近干，取下冷却至室温，加50mL水和3mL三乙醇胺溶液，用氢氧化钾溶液调节pH近中性，再加5mL氨—氯化铵缓冲溶液和三滴铬黑指示液，用EDTA标准滴定溶液滴定，近终点时速度要缓慢，当溶液颜色紫红色变为纯蓝色时即为终点。
4(分析结果的表述
?以mg,L表示的水样中钙离子含量(ρ)按式2-1计算: 1
C×V×0.04008 16ρ=------------------×10 2-1 1
V
式中:V--------滴定钙离子时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL 1
C-----EDTA标准滴定溶液的浓度，mol/L;
V-----所取水样的体积，mL;
0.04008----与1.00mLEDTA标准滴定溶液[c(EDTA)=1.000mol/L]相当的以克表示的钙的质量。
?以mg,L表示的水样中镁离子含量(ρ)按式2-2计算: 2
C(V-V)×0.02431 21
6ρ=-----------------×10 2-2 2
V
式中:V------滴定钙、镁含量时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL; 2
V------滴定钙离子时,消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL 1
0.02431-----与1.00mLEDTA标准滴定溶液[c(EDTA)=1.000mol/L]相当的以克表示的镁的质量。
5(允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的允许差不大于0.4mg/L。
工业循环冷却水中磷锌预膜液中
钙离子测定方法
1 范围
本标准规定了以聚磷酸盐、锌盐为预膜剂的工业循环冷却水磷锌预膜液中钙离子含量的测定方法EDTA滴定法。
本标准适用于工业循环冷却水磷锌预膜液中钙离子含量在20mg/L-200mg/L的测定。
2 引用标准
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。
GB/T601,1988化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备
GB/T603,1988化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备(neq ISO6353:1982)
GB/T6682,1992分析实验室用水规格和试验方法(neqISO 3659:1986)
3 方法提要
在pH?14时，以钙黄绿素为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠(EDTA) 标准滴定溶液滴定钙离子
4 仪器、设备
滴定管: 25mL
5 试剂和材料
分析方法中除有特殊规定外，应使用分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级水。
分析方法中所需标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他规定时，均按GB/T601,GB/T603规定制备。
5.1盐酸溶液:1+1
5.2氢氧化钾溶液: 40g/L
5.3三乙醇胺溶液:1+2
5.4钙黄绿素指示剂:称取0.1g钙黄绿素与l0g氯化钾在研钵中研细混匀。
5.5罗丹明B指示液:称取0.01g罗丹明B溶于100ml水中。
5.6乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液:C(EDTA),0.Olmol/L。
6 分析步骤
用移液管吸取20.00ml预膜液置于250ml锥形瓶中，加30ml水。加入1，1盐酸溶液2滴，摇匀。加入3ml三乙醇胺济液,15ml.氢氧化钾溶液。加入约20mg钙黄绿素指示剂及3滴罗丹明B指示液。使用微量滴定管在黑色背景下用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定，溶液中黄绿色萤光消失并呈红色时即为终点。
7.分析结果的表述
以mg/L表示的预膜液中钙离子含量(X) 按下式计算: 1
CV，0.0400861X,，10 1V
式中:――滴定时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积，ml; V1
C――乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;
V――预膜液的体积，ml;
0.04008――与I.00ml乙二胺四乙酸二钠标准溶液[c(EDTA)=1.000mol/L]
相当的以克表示的钙的质量。
8 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果.平行测定结果的绝对差值不大于2mg/L.
第二节 铵离子的测定
一、电位法
本方法适用于含量为0,50mg/L工业循环冷却水中铵(以N计)的测定。本方法不适用于尿素含量超过100mg/L的工业循环冷却水中铵的测定。
1(方法提要
在碱性介质(pHl2左右)中，水中铵离子转化为氨，当将能响应溶液中氨分压的氨敏膜电极插入溶液中，按能斯脱方程式2-3求出铵的含量。
RT，E,E,2.3lgc(NH) 2-3 P04F
为了掩蔽水样中可能与氨络合的金属离子，在碱性介质中加入乙二胺四乙酸二钠盐来消除干扰。
2.试剂和材料
本分析方法中，所用的水，均指“不含铵的水”，即在制备试剂和分析步骤中，凡是“水”，均指“不含铵的水”。
?水:水应为不含氨+按下列方法之一制备。
a(离子交换法:蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂(氢型)柱，将流出水收集在配有密封磨口塞的玻璃瓶中，向每升流出水中加人约10g同样的树脂以利于保存。
b(蒸馏法:加0.lmL浓硫酸至1000mL蒸馏水中，并在全玻璃装置中再蒸馏，弃去最先蒸出的50mL馏出水，然后将馏出水收集在配有密封磨口塞的玻璃瓶中，每升馏出水中加约10g强酸性阳离子交换树脂(氢型)。
?碱性缓冲溶液:称取40g氢氧化钠和37.2g乙二胺四乙酸二钠盐于800mL水中，稀释至IL;贮存于聚乙烯瓶中。
对低浓度铵[ρ(N)<0.5mg/L]的测定，应将该缓冲溶液煮沸约20min，冷却后再稀释。
?氯化铵溶液:5.4g/L。
?铵标准贮备溶液;ρ(N),1000mg/L;称取3.8190g在105?干燥2h以上氯化铵于200mL烧杯中，用水溶解后转移至1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，该溶液有效期为1个月。
?铵标准溶液:ρ(N),100mg/L;用移液管准确吸取100.0mL铵标准贮备溶液于1L容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，该溶液有效期为1周。
3(仪器和设备
?氨敏膜电极。
?pH/毫伏计:分度值0.2mV。
?磁力搅拌器和外包聚四氟乙烯的搅拌子
4(采样
?采样瓶应是带螺纹盖的聚乙烯或玻璃细口瓶用洗涤剂洗净后，再分别用水冲洗。
?敞开式循环冷却水系统，通常在进人冷却塔之前的回水管道中采样;直流水系统在出水管处采样，密封闭路系统在低位采样。
?为保证采样具有代表性，管道内各处应保持全部充满水。在正式采样之前，先放掉一些，再从有压管道中取出试样来清洗采样瓶，最后将试样充满采样瓶后，将盖子旋紧，并尽快分析，否则应于2,5?下可贮存约6h。
5(分析步骤
(1)工作曲线的绘制
?至少配制三种铵校准溶液，其浓度范围应包括待测试样的浓度。
a.若待测试样浓度范围很大，分别吸取50.0mL、5.0mL、0.50mL铵标准溶液置于lOOmL容量瓶中，用水稀释至刻度，其浓度分别为50.Omg/L、5.Omg/L和0.5mg/L(以N计)。
b(若待测试样浓度范围很小，应适当地稀释铵标准溶液，便其浓度尽可能地接近待测试样浓度范围内。
?吸取50.OmL校准溶液于lOOmL干燥的烧杯中，用磁力搅拌器缓慢地搅拌(转速1约在300min-左右)，将电极顶端小心地浸入盛有校准溶液的烧杯中，注意电极顶端不能覆盖气泡，再加人5.OmL碱性缓冲溶液，当电极的电位在30s内恒定在0.2—0.3mV范围时记录电极电位的亳伏值，从烧杯中取出电极并用水清洗。每次测量电极电位的时间应一致，依次使用较浓的校准溶液，重复上述手续。
?每隔l一2h用一种或两种校准溶液检查校准曲线，校准溶液与试样温差不大于?1?。
?将测得的电极电位(以mV表示)与对应的校准溶液的铵浓度(以N计，mg/1)的对数值(以10为底)绘制工作曲线(在常温下，铵浓度每改变10倍时，工作曲线的斜率应是(58.5?2)mV;若低于50mV，则该电极已失效，应更换新电极)。
?电极的贮存:在两次测定之间，将电极在含有碱性缓冲溶液处理过的校准溶液中，如贮存时间在12h以上时，应将电极顶端浸入氯化按溶液中。使用前用水反复清洗电极的顶端，使其达到该电极使用说明书中所规定的电位。
(2)测定
用移液管吸取50mL试(水)样，于干燥的100mL烧杯中，以下步骤按“工作曲线绘制”中第?条所述步骤从“用磁力搅拌器缓慢地„„”开始，进行测量。
6(分析结果的表述
以mg,L表示的试样中铵(以N计)含量ρ按式2-4计算:
ρ,AntilgY 2-4
式中:lgY――从工作曲线上查出的铵浓度(以N计)的对数值(以10为底)，mg/L。
7(允许差
(1)重复性
水中铵含量ρ与重复性r之间呈线型方程关系见式2-5
r,,0.074，0.051ρ 2-5
(2)再现性
水中铵含量ρ与再现性R之间呈线型方程关系见式2-6
R,0.52，0.24ρ 2-6
8(说明――铵氮浓度换算表
测定结果可以用氮的质量浓度ρ(N)，铵的质量浓度ρ(NH)或铵离子的质34，量浓度ρ(NH)表示，表2-1列出了它们之间的换算因数。
表2-1铵氮浓度换算表
氮的质量浓度 氨的质量浓度 铵离子的质量浓度 4+ ρ(N)/(mol/L) ρ(NH)/(mol/L) ρ(NH)/(mol/L) 3
ρ(N)=lmol/L 1 1(216 1.288 ρ(NH),lmol/L 0.823 1 1.059 34十ρ(NH)=lm01/L 0.777 0.944 l
例:lmg/L铵离子浓度相当于0.777mg/L氮浓度。
二、蒸馏和滴定法
本方法适用于含量为0.50,100.0mg/L工业循环冷却水中铵(以N计)的测定。
1(方法提要
将水样的pH调至7.4左右，加二氧化锰，使水样呈微碱性，加热蒸馏，蒸出的氨收集在含硼酸和甲基红-亚甲蓝混合指示剂的吸收溶液中，用盐酸标准滴定溶液滴定吸收溶液中铵的量。
2(试剂和材料
本分析方法中，所用的水，均指“不含铵的水”，即在制备试剂和分析步骤中，凡是“水”均指“不含铵的水”。
? 水:水应为不合铵的水，按下列方法之一制备
a(离子交换法:蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂(氢型)柱，将流出水收集在配有密封磨口塞的玻璃瓶中，向每升流出水中加人约10g同样的树脂以利于保存。
b(蒸馏法:取0.1mL浓硫酸加至1000mL蒸馏水中，并在全玻璃装置中再蒸馏，弃去最先蒸出的50mL馏出水，然后将馏出水收集在配有密封磨口塞的玻璃瓶中，每升馏出水中加约10g强酸性阳离于交换树脂(氢型)。
? 盐酸标准滴定溶液:c(HCl),0.1mol/L标准滴定溶液。
? 盐酸标准滴定溶液:c(HCl),0.02mol/L标准滴定溶液;用移液管吸取
100.0mL0.1mol/L盐酸标准滴定溶液于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度摇
匀。
?硼酸—指示剂溶液:
a(将0.20g甲基红溶解于95mL乙醇和5mL水中，混匀。
b(将0.20g亚甲蓝溶解于95mL乙醇和5mL水中，混匀。
c(将20g硼酸溶解在30,40?温水中，冷却至室温后加入7.0mL甲基红溶液和3.5mL亚甲蓝溶液，并用水稀释至100.0mL，混匀。
?溴百里酚蓝(溴麝香草酚蓝)溶液:0.5g/L。
?盐酸溶液:1,。
?氢氧化钠溶液:40g/L。
?二氧化锰:将二氧化锰置于50mL瓷坩埚中，放人高温炉中于500?下加热约2h，除去碳酸盐，取出，冷却至室温，立即贮存于玻璃瓶内。
?玻璃球:直径1,3mm。
3(仪器和设备
?蒸馏装置:按铵的蒸馏装置图将500mL长颈
蒸馏圆底烧瓶与双连定氮球和直型冷凝器相连，使
冷凝器出口能浸入盛有吸收液的锥形瓶中，所有联
接处必须密封不能漏气，然后用电炉加热。
?长颈圆底烧瓶:500mL。
?锥形瓶:300mL。
?电炉:lkW。
?双连定氮球。
?直型冷凝器:长400mm。
?高温炉:3kW。
4(采样
?采样瓶应是带螺纹盖的聚乙烯或玻璃细口瓶，用洗涤剂洗净后，再分别用水冲洗。
?在敞开式循环冷却水系统，通常在进入冷却塔之前的回水管道中采样;直流水系统在出水管处采样;密封闭路系统在低位采样。
?为保证采样具有代表性，管道内各处应保持全部充满水，在正式采样之前，先放掉一些，再从有压管道中取出试样来清洗采样瓶，最后将试样允满采样瓶后，将盖子旋紧，并尽快分析，否则应于2,5?下可贮存约6h。
5(分析步骤
(1)试(水)样
若已知试样中铵的大概含量，则可按表2-2选择试样的体积。
表2-2试样体积的选择
铵浓度(以N计)/(mg/L) 试样体积/mL 铵浓度(以N计)/(mg/L) 试样体积/mL
0—10 250 20--50 50
10--20 100 50--100 25
(2)蒸馏装置预清洗
?在两次测定之间，当蒸馏完后，移去吸收锥形瓶后，应继续将长颈圆底烧瓶中残留液再蒸馏出50mL左右，才能进行下一个测定;每当装置停止使用一天以上或刚开始使用时应按下述第?条手续进行预清洗。
?加约350mL水于500mL长颈圆底烧瓶中，加几粒玻璃球，如铵的蒸馏装置图连结蒸馏装置，加热蒸馏到至少有lOOmL馏出液后，移去锥形瓶，弃去水和圆底烧瓶中的残留液。
(3)测定
?加50mL硼酸—指示剂溶液于蒸馏装置锥形瓶中，保证冷凝器的下端低于硼酸—指示剂溶液的液面。用移液管吸取所选体积的试样，加入至长颈圆底烧杯中，再加入水使长颈圆底烧瓶中溶液总体积达350mL，加4,5滴溴百里酚蓝指示剂，若溶液呈淡黄色(pH,6)，滴加氢氧化钠使溶液刚变蓝色(pH,7.4);若溶液呈淡蓝色(pH,7.4)，则滴加盐酸使溶液刚变淡黄色，再用氢氧化钠滴至刚变淡蓝色。
?向长颈圆底烧杯中加入0.25g二氧化锰和几粒玻璃球，立即将圆底烧瓶按图铵的蒸馏装置图连接。
?加热蒸馏，使馏出液以约5,10mL/min馏出。收集约200mL时，移去锥形瓶，停止蒸馏。
?用0.02mol/L盐酸标准滴定溶液(0.1mol/L盐酸标准滴定溶液可用于滴定铵含量高的试样的馏出液)滴定馏出液至紫色即为终点记录所消耗的体积。
(4)空白试验
按“测定”中所述步骤进行空白试验，用250mL水代替试样。
6(分析结果的表述
以mg/L表示的试样中铵(以N计)的含量ρ按式2-7计算: 1
(V,V)×c×0.01401 126 =————————————×10 2-7 ,1
V 0
式中:V——试样的体积，ml; 0
V一一测定时所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积，mL， 1
V——空白试验所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积，mL; 2
c——盐酸标准滴定溶液的浓度，mol/L;
0.01401——与1.00mL盐酸标准滴定溶液[c(HCl)=1.000mol/L]相当的以克表示的
铵(以N计)的质量。
7(允许差
水中铵的含量ρ与重复性r之间呈对效方程关系见式2-8 1
lgr,0.93，0.601lgρ 2-8 1
水中铵的含量ρ与重复性R之间呈对效方程关系见式2-9 1
R,0.53，0.023ρ 2-9 1
第三节 铜离子的测定
一、分子吸收光谱法
本方法适用于工业循环冷却水中铜含量0.02-2.00mg/L的测定，也适用于各种工业用
水及生活用水中钢的测定。
1(方法提要
分子吸收光谱法的基本原理:具有不同分子机构的各种物质，对电磁辐射显示选择吸收的特征。分子吸收光谱法就是基于这种物质对电磁辐射的选择性吸收的特征而建立起来的分析方法。
根据国际标准ISO的规定，分子吸收光谱法主要指紫外和可见光部分(即电磁波长为200—380nm，380,780nm)的吸收光谱。
分子吸收光谱法常被简称为分光光度法。我国采用国际标准，发布了关于分子吸收光谱法术语国家标准(请见本书附录15“分子吸收光谱法术语”)。 分子吸收光谱法广泛地应用于无机和有机体系的定性和定量分析，这是因为很多化合物或衍生物在可见光和紫外光区有吸收，吸收的大小与、强度与待测物浓度的关系符合朗?比尔定律:[式2-10]
A,k?b?c 2-10
式中 A——吸光度:
k——吸收系数，
b——光路长度，
c——溶液中待测物浓度。
当光路长度b与吸收系数k一定时，吸光度A与溶液中待测物浓度c成正比(利用此定律可进行定量分析。
铜在氨性溶液中(pH8—9.5)铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物，该络合物在波长440nm处有最大吸收，可测量吸光度，以确定铜的含量。
2(试剂和材料
?硝酸。
?四氯化碳。
?氨水:l+1溶液。
?硫酸铜。
?乙二胺四乙酸二钠盐—柠檬酸铵溶液(1):称取2.0g乙二胺四乙酸二钠盐(CHN0Na?2H0)，10.0g柠檬酸铵[(NH)CHO]10.0g，溶于水并稀释至100mL，1014282243657
加4滴甲酚红指示液，用氨水溶液调至pH,8,8.5(溶液由黄色变为浅紫色)。
?乙二胺四乙酸二钠盐—柠檬蘸铵溶液(2):称取20g乙二胺四乙酸二钠盐，40g柠檬酸铵[(NH)CHO]溶于水，并稀释至1000mL。 43657
?二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液:2g/L溶液。称取0.2g二乙基二硫代氨基甲酸钠(CHNSNa?3H0)溶于水，并稀释至100mL，用棕色瓶贮存，放于暗处可用两星51022
期。
?氨水-氯化铵缓冲溶液(pH,9.0):称取氯化铵(NHC1)70g，溶于适量水中，4
加氨水48mL，稀释至1000mL。
?淀粉溶液:5g/L溶液。使用前制备。
?铜标准溶液(1):1.00mL含有0.100mg铜(Cu)。称取硫酸铜0.3930g溶于水中，加浓硝酸2.0mL，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。
?铜标准溶液(?):1.00mL含有0.005mg铜(Cu)。取铜标准溶液(1)25.0mL于500mL容量瓶，加浓硝酸1.0mL，用水稀释至刻度，摇匀，备用。
?甲酚红指示液:0.4g/L乙醇溶液。
3(仪器和设备
?分光光度计。
?具塞分液漏斗:125mL。活塞以硅油为润滑剂。
?具塞比色管:50mL。
4(试样的制备
取样和保存样品应使用预先洗净的聚乙烯或玻璃细口瓶，采样完毕，即刻加硝酸于样品中。每1000mL样品加入2.0mL浓硝酸，摇匀。
5(分析步骤
(1)工作曲线的绘制
分别吸取lmLO.005mg铜的铜标准溶液(?)0.00mL，0.20mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.OOmI,5.00mL于分液漏斗中，加水至50mL，加5.0mL乙二胺四乙酸二钠盐—柠檬酸铵溶液(1)，加4滴甲酚红指示液，用氨水调至溶液由红色经黄色变为浅紫色(pH,8,8.5)，加5.0mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液摇匀，静置5min，加10.0mL四氯化碳用力振荡2min，静置分层后在1h内进行测定。
吸干漏斗颈管内壁的水分后，塞人一小团脱脂棉，弃去最初流出的有机相，然后将有机
相移人10ml的吸收池内，在440nm波长处，以四氯化碳为参比，测量吸光度。 将测得的吸光度减去试剂空白吸光度后，与相对应的铜含量绘制标准曲线。
(2)试样测定
?试样预处理
a.对含悬浮物及有机物极少的试样，可取50.OmL酸化后的试样(见“试样的制备”)于高型烧杯中，加2Oml浓硝酸，盖上表面皿。于电炉上加热微沸10min，冷却。
b.对含悬浮物及有机物较多的试样，可取50.OmL酸化后的试样(见“试样的制备”)于高型烧杯中，加5.Oml浓硝酸，盖上表面皿。于电炉或电热板上加热消解近干，稍冷，用水冲洗杯壁及表面皿，继续加热消解，蒸至近干，冷却后，加水约20mL，加热微沸3min，冷却。
?测定
将进行预处理后的试样溶液移人分液漏斗，用水稀释至50mL。以下步骤按“工作曲线绘制中”从“加5.OmL乙二胺四乙酸二钠„„”开始，进行操作，直至测量吸光度。
以试样的吸光度减去空白试验的吸光度后，从工作曲线查出相应的铜含量。
?空白试验
Oml水代替试样，以下步骤按“工作曲线的绘制”中从“加5.OmL乙二胺用50.
四乙酸二钠„„”开始，进行操作，直至测量吸光度。
6(分析结果的表述
以铜离子的质量浓度表示的试样中铜含量ρ(mg/L)按式2-11计算:
m,,，1000 2-11 v
式中 m——由工作曲线查出的铜含量，mg;
V——试样的体积，mL。
7(允许差
室内及室间的分析结果差值不应大于表2-3所列允许差。
表2-3 二乙基二硫代氨基甲酸钠分子吸收光谱法测铜离子的允许差 单位:mg,L
铜 含 室内允许 室间允许 铜 含 室内允许 室间允许量 差 差 量 差 差
0.10以下 0.0050 0.010 0.51,1.00 0.050 0.050
0.10,0.50 0.040 0.040 1.01,2.00 0.090 O.090
8(说明——二乙基二硫代氨基甲酸钠直接光度法。
本方法适用于含量大于0.05mg/L时，不含悬浮物工业循环冷却水中铜的测定。
当试样体积为25mL，吸收池为20mm时，本方法的最低检出浓度为0.05mg/L，检出上限为2.4mg/L;当试样体积为lOmL，而将其稀释为25mL时，检出上限可提高到6.Omg/L铜。
(1)方法提要
在氨性溶液中(pH8,9.5)铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物，采用淀粉溶液作稳定剂，直接用水相于波长440nm处测量吸光度。
(2)分析步骤
?工作曲线的绘制
吸取lmlO.005mg铜的铜标准溶液0.OOml，1.OOml，2.OOml，4.OOml，6.OOml，10.OOml，12.OOml于50ml具塞比色管中，加水至25ml，加人5.Oml乙二胺四乙酸二钠盐—柠檬酸铵溶液(2)，5ml氨—氯化铵缓冲溶液，1.Oml淀粉溶液，5.Oml二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液，用水稀释至50ml刻度，充分摇匀，lOmin后，用20mm吸收池，于440nm处，以蒸馏水作参比，测量吸光度。
将测得的吸光度减去试剂空白吸光度后，与相对应的铜含量绘制标准曲线。
?测定
直接取酸化后的水样(见“试样的制备”)25ml于50ml比色管中。以下步骤按工作曲线绘制从“加人5.Oml乙二胺四乙酸二钠„„”开始，进行操作，直至测量吸光度。以试样的吸光度减去空白试验的吸光度后，从工作曲线查出相应的铜含量。
(3)分析结果的表述
以铜离子的质量浓度表示试样中铜含量ρ(mg/L)按式2-12计算:
m ρ=----×1000 2-12
v
m——由工作曲线查出的铜含量，mg;
V——试样的体积，mL。
(4)允许差
室内及室间的分析结果差值不应大于下表所列允许差。
表2-4 二乙基二硫代氨基甲酸钠直接光度法测铜离子的允许差 单位:mg,L
铜 含 量 室内允许差 室间允许差 铜 含 量 室内允许差 室间允许差
0.05,0.10 0.OlO 0.010 1.0l,2.00 0.040 0.090
0.11,O.50 0.020 0.030 2.0l,3.00 0.070 0.20
0.5l,1.00 0.030 0.060
第四节 铁离子的测定
本方法采用邻菲啰啉分子吸收光谱法测定铁含量，本方法适用于含Fe0.02—20mg/L范围工业循环冷却水中铁含量的测定。
一、方法提要
用抗坏血酸将试样中的三价铁离子还原成二价铁离子，在pH2.5,9时，二价铁离子可与邻菲啰啉生成橙红色络合物，在最大吸收波长(510nm)处，用分光光度计测其吸光度。本方法采用pH4.5。
二、试剂和材料
?硫酸。
?硫酸铁铵[NHFe(SO)?12H0] 4422
?硫酸:1+35溶液。
?氨水:1+3溶液。
?乙酸—乙酸钠缓冲溶液:pH=4.5。
?抗坏血酸:20g/L溶液;溶解10.0g抗坏血酸于200mL水中，加入0.2g乙二胺四乙酸二钠(EDTA)及8.0mL甲酸，用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中(有效期一个月)。
?邻菲啰啉溶液:2.0g/L
?过硫酸钾溶液:40.og/L，溶解4.0g过硫酸钾于水中并稀释到100mL，室温下贮存于棕色瓶中，此溶液可稳定放置14d。
?铁标准溶液I:lmL含有0.100mgFe，称取0.863g硫酸铁铵，精确至0.001g，置于200mL烧杯中，加入100mL水，10.0mL浓硫酸，溶解后全部转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
?铁标准溶液?:lmL含有0.010mgFe，取lmL含有0.100mgFe的铁标准溶液I稀释10倍，只限当日使用。
三、仪器和设备
分光光度计:带有厚度为3cm的吸收池。
四、分析步骤
1(工作曲线的绘制
分别取0mL(空白)，1.00mL，2.00mL，4.00mL，6.00mL，8.00ml，10.00mL铁标准溶液?于7个100mL容量瓶中，加水至约40mL，加0.50mL(1+35)硫酸溶液，调pH接近2，加3.0mL抗坏血酸溶液，10.0mL缓冲溶液，5.0mL邻菲啰啉溶液。用水稀释至刻度，摇匀。室温下放置15min，用分光光度计于510nm处，以试剂空白调零测吸光度。3+以测得的吸光度为纵坐标，相对应的Fe离子量(μg)为横坐标绘制工作曲线。
2(测定
(1)总铁的测定
?试样的分解:取5.0—50.0mL水样于100mL锥形瓶中(体积不足50mL的要补水至50mL)，加1.0mL(1+35)硫酸溶液，加5.0mL过硫酸钾溶液，置于电炉上，缓慢煮沸15min，保持体积不低于20mL，取下冷却至室温，用(1+3)氨水或(1+35)硫酸溶液调pH接近2，备用。
?吸光度的测定:将已调好pH值的试料全部转移到100mL容量瓶中，加3.0mL抗坏血酸溶液，10.0mL缓冲溶液，5.0mL邻菲啰啉溶液，用水稀释至刻度(于室温下放置]5min，用分光光度计于510nm处，以试剂空白调零测吸光度。
(2)可溶性铁的测定
取5.0,50.Oml经中速滤纸过滤后的水样于100mL锥形瓶中，以下按总铁的测定步骤进行。
五、分析结果的表述 3+?以mg/LFe表示的试样中总铁含量(ρ)按式2-13计算: 1
m1 ρ=---- 2-13 1 v1 3+式中m——从工作曲线上查得的以μg表示的Fe量 1
V——移取水样的体积，ml( l2+?以mg/LFe表示的试样中可溶性铁含量(ρ)按式2-14计算: 2
m2 ρ=---- 2-14 2 v2
2+式中m——从工作曲线上查得的以μg表示的Fe量 2
V——移取水样的体积，ml( 2
所得结果应表示至二位小数。
六、允许差(以测定总铁的结果计算)
取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行测定两结果的绝对差值不大于0.04mg,L，不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.08mg,L。
铁离子的测定
一、原理
一般情况下工业用水中铁离子的含量不高，常用的简便方法是分光光度法。
有色溶液对单色光的吸收服从郎白-比耳定律，即在一定的实验条件下，有色物质的吸光度与溶液中该物质的浓度和溶液的液层厚度的乘积成正比。这一关系可用下式表达:
A,,,b,c
式中:
A----有色物质对单色光产生的吸光度;
----有色物质浓度为lmol/L、液层厚度为lcm时的吸光度，称之为摩尔吸光,
系数，L/(mol?cm);
b----液层厚度，cm;
c----有色溶液的浓度，mol/L。
图16—9是普遍使用的
有代表性的72型可见光分
光光度计的光学系统示意
图。光源为钨丝灯，它所发
射的复合光通过玻璃棱镜
分离为可见光谱，转动仪器
面板上的波长调节旋钮旋
转反射镜(图中6)，使单色
光照射在盛有有色溶液的
比色皿上，透过光使光电池
产生光电流，由检流计读出
吸光度值。
新型的分光光度计用
光栅代替玻璃棱镜，用光电
管代替光电池，用电脑将分析结果计算并打印出来，使用起来更为方便快捷。
由上述可知，这种分析方法必须使被测物质显示出可见的颜色，多数情况下这一目的是通过化学反应来实现的，这种化学反应称为显色反应。
为了减少测量误差，常通过控制取样量或选用不同大小的比色皿使吸光度落在0.2,0.8范围内。为了消除溶剂、试剂和比色皿壁对单色光的吸收、散射、反射等
的影响，选择合适的参比溶液是很难重要的。
水质分析中测定铁离子常用的分光光度法有两种。一种是用磺基水杨酸为显色剂，使三价铁离子形成有色络合物的磺基水杨酸法。由于这一显色反应同时可形成三种不同形式不同颜色的络合物，所以必须控制溶液pH值在9,11.5之间才能形成黄色的单一络合物。该络合物的稳定性强于聚磷酸盐铁络合物，故聚磷酸盐的存在不干扰测定。另一种是邻菲罗啉
(1,10—邻二氮菲)分光光度法。邻菲罗啉与二价铁离子在pH很宽的范围内能形成稳定的桔红色络合物，这一方法的灵敏度较高，对510nm单色光，、其摩尔吸光系数为41.0×10L/(mol?cm)。使用这一方法时，若先加还原剂再加显色剂，所测结果是试样中总铁含量;若不加还原剂就显色，所测结果只是试样中二价铁离子的含量;两者相减就可得到三价铁离子的含量。10倍于铁的铜、钴、铬、锌和大于2mg的镍干扰测定。
火焰原子吸收法测定铁也很方便，小于5000mg/L的钠、钾、氯化物、硫酸盐，小于lOOmg/L的钙、镁、铜、锌、铝等对测定不干扰。
二、磺基水杨酸分光光度法
1(主要试剂和仪器
(1)分光光度计;
(2)磺基水杨酸溶液 10,
(3)铁标准溶液 准确称取优级纯硫酸亚铁铵0.7020g于烧杯中，加水50mL和浓硫酸20mL，溶解后转移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液每毫升含铁离子0.100mg。
2(测定步骤
(1)绘制标准曲线 用水将铁标准溶液稀释10倍，得到浓度为0.OlOOmg/mL的标
0.50、1.00、1.50、2.00、3.00、4.OOmL分别置于7只50mL准溶液。取此溶液0.00、
烧杯中，各加浓硝酸6滴、水15mL，加热煮沸lmin，冷却后转移入50mL容量瓶中，加5mL磺基水杨酸，摇匀后加5mLl+1氨水，用水稀释至刻度，摇匀。以一号溶液为参比，用3cm比色皿，在分光光度计420nm处分别测定吸光度。以吸光度为纵坐标、50mL容量瓶中含铁的毫克数为横坐标绘制标准曲线。
(2)测定水样 吸取25.OOmL水样于50mL烧杯中，加浓硝酸6滴，加热煮沸数分钟，其余操作步骤与绘制标准曲线相同并测定其吸光度。
3(计算
水样中铁离子的含量X为
aX,，1000 mg/L v
式中 a——从标准曲线上查得的试样中含铁的毫克数，mg;
v——所取水样的体积，mL。
4(注意事项
(1)加硝酸是为了使二价铁离子全部氧化为三价铁离子;
(2)氨水必须在加显色剂之后加入，以免三价铁离子形成氢氧化铁沉淀;
(3)取水样的体积由铁的含量多少而定，其原则是所含铁的量处于标准曲线范围之内。
磷锌预膜液中铁的测定
磺基水杨酸分光光度法
1 主
题
快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题
内容和适用范围
本标准规定了锅炉用水和冷却水系统磷锌预膜液中铁的测定方法和允许差。
本标准适用于锅炉用水和冷却水系统磷锌预膜液中铁的测定，测定范围为0,2mg/L.
2 引用标准
GB 601 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备
GB 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB 6903 锅炉用水和冷却水分析方法通则
3 方法提要
在pH9,11.5时，铁离子与磺基水杨酸形成比聚磷酸铁更为稳定的黄色配离子。因而，可避免大量聚磷酸盐的干扰。在波长为420nm处，以分光光度计测量。 4 仪器
4.1 分光光度汁，具3cm吸收池;
4.2 容量瓶，50ml
5 试剂和溶液
本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和蒸馏水或相应纯度的水。
a.磺基水杨酸(HG3-911),10%水溶液;
b.氨水(GB631)1+1溶液;
c.盐酸(GB622)1+1溶液;
d.硝酸(GB626);
e.铁标准溶液(0.1mg/ml),按GB602配制。
f.铁标准溶液(0.01mg/mL),吸取10.0ml铁标准溶液(5e),放于100ml容量瓶
中，
用水稀释至刻度，混匀临用前配制.
6 绘制校准曲线
61 准确吸取0,1,2,3,4,5mL铁标准溶液(5f)，分别置于六只50mL烧杯中，各加3滴浓硝酸、15ml水，加热煮沸约1min，冷却后移入50mL容量瓶中.加5ml10%磺基水杨酸，5mL(1+1)氨水溶液，以水稀释至刻度，摇匀。
6.2 于420nm处，用3cm吸收池，以试剂空白为参比，测定其吸光度。 6.3 以吸光度为纵坐标，铁含量(mg)为横坐标，绘制校准曲线。 7.分析步骤
取100ml锥形瓶两只，一只准确加入25ml试样，另一只加入25ml空白预膜剂1)溶液作为试剂空白。各加6滴浓硝酸，煮沸5min，如试样混浊可用中速定性滤纸过滤。以下操作按照6.1中从“冷却后.... ”开始进行操作直至测定吸光度，以试剂空白为参比。
注1)空白预膜剂溶液的配制将磷锌预膜剂配制成与预膜试祥浓度相当的空白溶液.
8 结果的表示和计算
预膜液中铁含量(X) 以mg/L表示，按下式计算
aX,，1000 V
式中:a――从校准曲线上查出的试样中铁的量，mg;
V――试样的体积，mL,
9 允许差
铁的测定的允许差 mg/L
范围 室内允许差 室间允许差
0 ,0.80 0.038 0.19
0.81,1.00 0.051 0.23
1.01,1.20 0.085 0.30
1.21,1.80 0.054 0.32
1.81,2.00 0.064 0.27
第五节 铝离子的测定
本方法用于含有聚磷酸盐和有机膦酸盐及含氟的工业循环冷却水中铝含量的测定。本方法采用8-羟基喹啉分子吸收光谱法测定铝。
一、 方法提要
用强氧化剂——过硫酸铵在酸性溶液中，加热煮解聚磷酸盐和有机磷酸盐为正磷酸盐，消除其对铝的络合干扰，使铝与8—羟基喹啉反应生成黄绿色的8-羟基喹啉铝，于pH5,9反应最完全。此络合物以氯仿萃取后，于420nm处有最大吸收，测量吸光度。小于10mg/L氟离子干扰约10,;铜的干扰在同一条件下绘制干扰曲线校正之。
二、试剂和材料
?8-羟基喹啉溶液:2g8-羟基喹啉(CHNO)溶于5ml冰醋酸中，然后用水稀释至97
200mL。
?醋酸钠溶液:40g醋酸钠(CHCOONa?3H0)溶于水中，然后稀释至100mL。 32
?硫酸溶液:c(1/2HSO)=lmol/L。 24
?盐酸羟氨溶液:10,溶液。
?邻菲啰啉溶液:0.12,溶液。
?过硫酸铵—硫酸钠分解剂:0.8g过硫酸铵与4.2g无水硫酸钠研磨均匀，贮于干燥器中或使用市售过硫酸铵—硫酸钠片剂。
?氯仿。
?甲醇。
?无水硫酸钠。
?铝标准贮备溶液:1.00mL含有0.1mg铝，准确称取1.7600g硫酸铝钾[KAl(SO)?12H0]或[A1(SO)?KS0?24H0]于100mL烧杯中，加0.5mL浓硫酸并加222432424
水溶解后，转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
11铝标准溶液，1.00mL含有0.01mg铝，吸取上述标准贮备溶液10mL于1000mL容?
量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
三、仪器和设备
?分光光度计:具有lcm吸收池。
?分液漏斗:125mL。
?具塞比色管:25mL。
四、分析步骤
1(工作曲线的绘制
准确吸取铝标准溶液0.00mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，5.00mL于6只100mL三角瓶中，加水至约25mL，分别加入lmLlmol/L硫酸溶液，lmL盐酸羟氨溶液。缓慢加热煮沸10min，取下稍冷，趁热加入2mL0.12,邻菲啰啉溶液，冷却后加入3mL8-羟基喹啉溶液，摇匀，加入2mL醋酸钠溶液，摇匀。移人125mL分液漏斗中，准确加入10mL
氯仿，振荡萃取2min，静置分层。将氯仿层放人预先装有约1g无水硫酸钠晶体的25mL干燥比色管中，摇动以脱掉氯仿层中微量水。在420nm波长处用lcm吸收池，以试剂空白为参比，测其吸光度。以吸光度为纵坐标，铝毫克数为横坐标绘制标准曲线。
2(测定
(1)一般水样(如天然水、预处理水等)
吸取25mL已酸化(如取500mL水样预先于取样桶中加入lmL浓盐酸)的水样(铝大于lmg/L可少取水样)以下步骤按工作曲线绘制中，从“分别加入lmLlmol/L硫酸„„”开始，进行操作，直至测量吸光度。
(2)循环水样(即含磷系水稳定剂的水样等)
?吸取25mL已酸化的水样(铝大于lmg/L可少取水样)于100mL三角瓶中。
?加lmLlmol/L硫酸溶液，50mg过硫酸铵—硫酸钠分解剂。在可调电炉上煮解至溶液恰好干涸并刚冒三氧化硫浓厚白烟。立即取下，稍冷，加lOmL水，10滴甲醇，再在电炉上微热min。
?加入lmLlO,盐酸羟氨溶液，再煮沸之。趁热加入2mLO.12,邻菲啰啉溶液，冷却后，加入3mL8-羟基喹啉溶液，摇匀，2mL醋酸钠溶液，摇匀。以下步骤按工作曲线绘制中，从“移人125mL分液漏斗中，„„”开始进行萃取等一系列操作，直至测量吸光度。
五、分析结果的表述
以铝离子质量浓度表示的铝含量ρ(mg/L)按式(2—15)计算:
a,,，1000 v
式中:a——工作曲线上查得的铝量，mg
V――所取水样的体积，mL。
六、允许差
含铝0.4mg/L的水样，平行测定结果的差数不应超过0.07mg,L;取平行测定两个结果的算术平均值，作为水样的测定结果。
第三章 工业循环冷却水中阴离子的测定方法
第一节 碱度的测定
一、概述
关于“碱度”术语的定义介绍如下: + 碱度:水的碱度是指水能与强酸即H发生中和作用的物质总量。
甲基橙碱度:通过滴定至溴甲酚绿—甲基红指示液终点的方法，随机测定水中总碱度值，常与酚酞碱度结合使用，以确定水中碳酸盐和碳酸氢盐或氢氧化物和碳酸盐的浓度。
酚酞碱度:通过滴定至酚酞指示液终点的方法，随机测定水中全部氢氧根离子和二分之一的碳酸盐碱度，常与甲基橙碱度结合使用。
水的碱度是冷却水的日常分析项目之一。组成水的碱度的物质有:碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐、磷酸盐等弱酸盐类，其中以碳酸盐和碳酸氢盐为主，其次为氢氧化物，氨等。
关于水的“碱度”测定及表述，本方法采用了美国试验与材料协会标准《水中酸度或碱度的标准测试方法》的规定，即以“CaCO计”表述“碱度”。 3
本方法适用于2.5,1000mg/L(以CaCO，计)的水中碱度的测定。
二、方法提要
以酚酞和溴甲酚绿-甲基红为指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定水样, 测得酚
酞碱度及甲基橙碱度(又称总碱度)。
三、试剂和材料
?盐酸标准滴定溶液:c(HCl)=0.05mol/L
?酚酞指示液:5g/L乙醇溶液
?溴甲酚绿-甲基红指示液。
四、分析步骤
1(酚酞碱度的测定
移取100.00mL水样于25ml锥形瓶中，加4滴酚酞指示液，若水样出现红色，用盐酸标准滴定溶液滴定至红色刚好褪去，即为终点。如果加入酚酞指示液后，无红色出现，则表示水样酚酞碱度为零。
2(甲基橙碱度的测定
在测定酚酞碱度的水样中，加10滴溴甲酚绿—甲基红指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色。煮沸2min，冷却后继续滴定至暗红色，即为终点。
五、分析结果的表述
?以mg/L(以CaCO。计)表示的水样中酚酞碱度ρ按下式计算: 碱度
0.1001v,c，162 p,，10碱度v
式中:V------滴定酚酞碱度时，消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL; 1
c------盐酸标准滴定溶液的浓度，mol/L;
V----水样的体积，mL;
0.1001-----与1.OOmL盐酸标准滴定溶液[c(HCl)=1.000mol/L]相当的以克表示的碳酸钙(CaC0)的质量。 3
?以mg/L(以CaCO计)表示的水样中甲基橙碱度M按下式计算: 3碱度
0.1001v,c，262 M,，10碱度v
式中:V------滴定甲基橙碱度时，消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL; 2
c------盐酸标准滴定溶液的浓度，mol/L;
V----水样的体积，mL;
0.1001-----与1.OOmL盐酸标准滴定溶液[c(HCl)=1.000mol/L]相当的以克表示的碳酸钙(CaC0)的质量。 3
六、允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的允许差不大于1.5mg/L(以CaC0计). 3
第二节 磷含量的测定
本标准适用于原水、锅炉水、冷却水和磷-锌预膜液中总无机磷酸盐(包括正磷酸盐和聚磷酸盐)的分析。
测定范围:0mg/L,30mg/L。
本标准遵循GB6903,1986《锅炉用水和冷却水分析方法 通则》的有关规定。 1.方法概要
酸性条件下，聚磷酸盐在煮沸过程中逐步水解为正磷酸盐，与钼酸钠生成磷钼杂多
酸，再被硫酸肼还原成磷钼蓝然后再进行分光光度法测定。硝酸盐和亚硝酸盐的干扰可加入适量亚硫酸钠来消除。
2.仪器
2.1分光光度计
2.2比色管:50ml,带塞.
2.3电炉:800W,1000W。
3.试剂
3.1 0.15,硫酸肼溶液。
3.2亚硫酸钠:固体或片剂。
3.3钼酸钠,硫酸溶液:将100ml浓硫酸慢慢加到900ml?级试剂水中，冷却至室温，加入10g钼酸钠，溶解
本方法可测定工业循环冷却水中正磷酸盐、总无机磷酸盐(正磷酸盐和聚磷酸盐之和称为总无机磷酸盐)、总磷(正磷酸盐、聚磷酸盐和有机磷酸盐三者之和称为总磷)的含量。 3+ 本方法适用于含PO0.02,50mg/L的工业循环冷却水中磷含量的测定。 4
一、正磷酸盐含量的测定
1(方法提要
在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处测量吸光度。
反应式为:
KsbOCHO 446+--+12(NH)MoO+HPO+24H [HPMoO]+24NH+12HO 424242124042
CHO 686
[HPMoO] HPO•10MoO•MoO 2124034325
2(试剂和材料
?磷酸二氢钾。
?硫酸溶液:1+1。
?抗坏血酸溶液:20g/L。称取l0g抗坏血酸，精确至0.5g，称取0.2g乙二胺四乙酸二钠(CHONNa?2HO)，精确至0.01g，溶于200ml水中，加入8.Oml甲酸用水稀释10148222
至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中(有效期一个月)。 ，
?钼酸铵溶液:26g/L。称取13g钼酸铵，精确至0.5g，称取0.5g酒石酸锑钾(KSbOCH0?l/2H0)，精确至0.Olg，溶于200mL水中，加入230mL(1+1)硫酸溶液，混4462
匀，冷却后用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中(有效期二个月)。 3- ?磷标准溶液:lmL含有0.5mgP0。称取0.7165g预先在100,105?干燥并已质4
量恒定的磷酸二氢钾，精确至0.0002g，溶于约500mL水中，定量转移至lL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 3-3-?磷标准溶液:lmL含有0.02 mgP0。取20.OOmLO.5mg/LP0磷标准溶液,置于44500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
3(仪器和设备
带有厚度为lcm的吸收池的分光光度计。
4(分析步骤
(1)工作曲线的绘制
分别取0(空白)，1.OOmL，2.OOmL，3.OOmL，4.OOmL，5.OOmL，6.OOmL，7.OOmL，3-8.OOmLO.02mg/mL P0的磷标准溶液于9个50mL容量瓶(比色管)中，依次向各瓶中4
加入约25mL水，2.OmL钼酸铵溶液，3.Oml抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置lOmin。在分光光度计710nm处，用lcm吸收池，以空白调零测吸光度。
3-以测得的吸光度为纵坐标，相对应的P0量(μg)为横坐标绘制工作曲线。 4
(2)试样的制备
现场取约250mL实验室样品经中速滤纸过滤后贮存于500mL烧杯中即制成试样。
(3)测定
从试样中取20.OOmL试验溶液，于50mL容量瓶中，加入2.Oml钼酸铵溶液，3.OmL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计710nm处，用lcm吸收池，以下加试验溶液的空白调零测吸光度。
5(结果计算 3- 以mg/L表示的试样中正磷酸盐(以P0计)含量(ρ)按下式计算 41
m1 ,,1v13-式中ρ----从工作曲线上查得的以μg表示的P0量 14
V1——试验溶液的体积，mL。
所得结果应表示至二位小数。
6(允许差
两次平行测定结果之差不大于0.30mg/L,取算术平均值为测定结果。
二、总无机磷酸盐含量的测定
1(方法提要
在酸性溶液中，试验溶液在煮沸的情况下，聚磷酸盐水解成正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处测量吸光度。
反应式同“正磷酸盐含量的测定”。
2(试剂和材料
同“正磷酸盐含量的测定”所用试剂和下列试剂。
?氢氧化钠溶液:120mg/L，称取30g氢氧化钠,精确至0.5g，溶于250mL水中，摇匀，贮存于塑料瓶中。
?硫酸溶液:1十3。
?硫酸溶液:I+35。
?酚酞指示液:1,乙醇溶液。
3(仪器和设备
同“正磷酸盐含量的测定”所用仪器和设备。
4(分析步骤
(1)工作曲线的绘制
同“正磷酸盐含量的测定”。
(2)测定
从试样中取10.OOmL试样溶液于50mL容量瓶中，加入2.OmL(1+3)硫酸溶液，用水调整容量瓶中溶液体积至约25mL，摇匀，置于已煮沸的水浴中15min，取出后流水冷却至室温。用滴管向容量瓶中加1滴酚酞溶液，然后滴加氢氧化钠溶液至溶液显微红色，再滴加(1+35)硫酸溶液至红色刚好消失。加入2.0mL钼酸铵溶液，3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置lOmin。在分光光度计710nm处，用lcm吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。
5(结果计算 3- ?以mg/L表示的试样中总无机磷酸盐(以P0)含量(ρ)按下式计算: 42
m2 ,,2v23-式中ρ——从工作曲线上查得的以μg表示的P0量; 24
V——移取试验溶液的体积，mL。 2
?以mg/L表示的试样中三聚磷酸钠(NaP0)含量(ρ)按下式计算: 53103
mm22 ,，,,1.291()3vv21
3-式中 1.291——系P0换算为三聚磷酸钠的系数。 4
?以mg,L表示的试样中六偏磷酸钠[(NaP0)]含量(ρ)按下式计算 364
mm21 ,，,,1074()4vv213-式中 1.074——系P0换算为六偏磷酸钠的系数。 4
所得结果应表示至二位小数。
6(允许差
两次平行测定结果之差应符合表15—1的规定。
总无机磷酸盐含量测定的允许差
总无机磷酸钠含量ρ/(mg/L) 允许差ρ/(mg/L)
,10.00 ,0.50
,10.00 ,1.00
取算术平均值为测定结果。
三、总磷含量的测定
1(方法提要
在酸性溶液中，用过硫酸钾作分解剂，将聚磷酸盐和有机膦转化为正磷酸盐，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷钼蓝，于710nm最大吸收波长处测定吸光度。
反应式同“正磷酸盐含量的测定”。
2.试剂和材料
同“正磷酸盐含量的测定”第2条40g/L过硫酸钾溶液:称取20g过硫酸钾,精确至0.5g,溶于500ml水中,摇匀,贮存于棕色瓶中(有效期一个月)。
3.仪器和设备
同“正磷酸盐含量的测定”第3条.
4.分析步骤
(1)工作曲线的绘制
同“正磷酸盐含量的测定”第4条.
(2)测定
从试样中取5.00mL试样溶液于100mL锥形瓶中，加入1.0mL(1+35)硫酸溶液，5.0mL过硫酸钾溶液，用水调整锥形瓶中溶液体积至约25mL，置于可调电炉上缓缓煮沸15min至溶液近蒸干为止。取出后流水冷却至室温，定量转移至50mL容量瓶中。加入2.0mL钼酸铵溶液，3.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计波长710nm处，用lcm吸收池，以未加试验溶液的空白调零测吸光度。
5(结果计算 3-?以mg/L表示的试样中总磷(以P0计)含量(ρ)按下式计算: 45
m3, ,5v3
?以mg/L表示的羟基1,1-亚乙基二膦酸(HEDP)含量(ρ)按下式计算: 6
mm32 ,，,,1.085()6vv323- 式中 1.085——系P0换算为羟基l,1-亚乙基二膦酸的系数。 4
?以mg/L表示的羟基1,1-亚乙基二磷酸二钠(HEDPS)含量(ρ)按下式计算: 7
mm32 ,，,,1.548()7vv323-式中 1.548——系P0换算为羟基1，l—亚乙基二膦酸二钠的系数。 4
?以mg/L表示的氨基三亚甲基膦酸(ATMP)含量()按下式计算: ,8
mm32 ,，,,1.050()8vv323-式中 1(050——系P0换算为氨基三亚甲基膦酸的系数。 4
?以mg/L表示的乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)含量(,)按下式计算: 9
mm32 ,，,,1.148()9vv32
3-式中 1(148——系P0换算为乙二铵四亚甲基膦酸的系数。 4
, ?以mg/L表示的乙二胺四亚甲基膦酸钠(EDTMPS)含量()按下式计算 10
mm32 ,，,,1.661()10vv32
3-式中 1.611——系P0换算为乙二胺四亚甲基膦酸钠数。 4
所得结果应表示至二位小数。
6.允许差
两次平行测定结果之差应符合下表的规定。取算术平均值为测定结果。
总磷含量测定的允许差
总磷含量/(mg/L) 允许差/(mg/L)
,10.00 ,0.50
,10.00 ,1.00
四(说明
1(检测剂量范围
在测定正磷酸盐、总无机磷酸盐、总磷含量部分给出的移取实验溶液的剂量是依据循环水系统在加入磷系药剂配方正常运转时，一般情况下的取样量。循环水系统在不同磷含量情况下运转时的检测剂量列于下表中。
循环水系统在不同磷含量下的取样量
3-试样磷含量(以P0移取实验溶 吸收池 试样磷含量(以移取实验溶 吸收池 4??3-计)ρ/(mg/L) 液的体积/mL 厚度/cm P0计)ρ/(mg/L) 液的体积/mL 厚度/cm 4
0,5.0 12,40 1 10(0,20(O 3,6 1
5.0,10.O 6,12 1 20(0,30(0 2,3 l
3-?如遇到含P0高于30mg/L的试验溶液，可通过稀释该溶液后再进行测定。 4
2(分析过程中注意的事项
(1)试验室样品的过滤
应尽可能快地过滤和分析实验室样品，过滤时间能超过10min。如过滤时间过长则滤纸有可能对磷化合物产生吸附，从而不能保证所有的磷化合物从滤纸上滤过。另外，过滤时间过长会造成聚磷化合物的水解。如果实验室样品温度低于室温，则过滤前应使其恢复至室温。过滤时应弃去开始的lOmL滤液。
(2)玻璃器皿的清洗
用于显色过程的玻璃器皿应经常用2mol/L的氢氧化钠溶液清洗，以除去有色沉淀物。这些有色沉淀物能在玻璃壁上形成粘膜，从而影响测定准确度。
(3)吸收池的校正
分析试样前，必须对吸收池进行校正，消除不同吸收池之间的差异。
(4)有机膦化物的分解
在大量有机物质存在的情况下，使用过硫酸钾分解效果差，这时应使用硝酸和高氯酸分解有机物。操作如下:准确移取一定体积的试验溶液，加入2mL硝酸、lmL高氯酸于可调电炉上加热至不出褪色蒸气并出现白色晶体。冷却后加水微热，直到获得清晰透明的溶液。最后用2mol/L的氢氧化钠溶液调整溶液pH至7,9。
(5)试样的处理及保存
为确保试样不发生变化，取样后最好立即进行测定。不能立即进行测定时应依次加入氯化钠，氯化汞保护试样。使试样溶液中含氯化钠50mg/L、氯化汞40mg/L，用玻璃瓶贮存于0,4?冰箱中。只测总磷含量则无需顾及试样发生变化。
3(干扰实验
工业循环冷却水中通常存在着一些无机离子和有机物质，如果这些物质在限量3-之内对80μg P0测定所引起的误差在土4μg范围之内，则认为不干扰磷含量的分4
析。
(1)无机离子 十十，2十2十3十2，2十3+2++ ?Na，K，NH，Ca，Mg，A1，Cu，Zn，Fe，Co，Si。500mg/LNa，4十，2十2十2，3，3K，NH，Ca;300mg/L Mg;100mg/Lsi;50mg/LZn;40mg/Lfe;20mg/L A14十; 2，2+Cu，Co不干扰磷含量的分析。 ,,,,,,2,, ?F，C1，NO，NO，S0，HCO。100mg/LF;500mg/LCl;500mg/L NO2343,2，3+2+,2,;1000mg/L NO，S0不干扰磷含量的分析。Cu，Fe，Co由于本身有颜色，234-含量过高对显色有一定影响，可通过做颜色空白试验扣除干扰。F浓度高于200mg/L完全影响显色，亚硝酸盐浓度过高会引起溶液脱色，可适当稀释试验溶液后分析。
(2)有机物质
一些常用的缓蚀阻垢剂如聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、马来酸酐丙烯酸共聚物、苯并噻唑等
含量不高于20mg/L不干扰磷含量的分析。
第三节 硫酸盐含量的测定
2,本方法适用于工业循环冷却水中硫酸盐(以S0计)含量不小于10mg/L的测定。4
本方法不适用于使用钡盐阻垢分散剂的工业循环冷却水中硫酸盐的测定。
一、方法提要 (
在酸性条件下硫酸盐与氯化钡反应，生成硫酸钡沉淀，经过滤干燥称量后，根据硫酸钡质量可求出硫酸根含量。
二、试剂和材料
?盐酸溶液:1+1。
?氯化钡溶液(BaCl?2H0) 22
?硝酸银溶液:17g/L。
?甲基橙指示液:1g/L。
三、仪器和设备 ?
一般实验室仪器和滤板孔径5,15μm的坩埚过滤器。
四、分析步骤
用慢速滤纸过滤试样。用移液管移取一定量过滤后的试样，置于500mL烧杯中。加2滴甲基橙指示液，滴加盐酸溶液至红色并过量2mL，加水至总体积为200mL。煮沸5min，搅拌下缓慢加入10mL热的(约80?)氯化钡溶液，于80?水浴中放置2h。
用已于(105土2)?干燥质量恒定的坩埚式过滤器过滤。用水洗涤沉淀，直至滤液中无氯离子为止(用硝酸银溶液检验)。
将坩埚式过滤器在(105?2)?下干燥至质量恒定。
五、分析结果的表述 2- 以mg,L表示的硫酸盐含量(以S0计)按下式计算: 4
6(m,m)，0.4116，100 ,,v0
式中:
m-----坩埚式过滤器和沉淀的质量，g;
m-----坩埚式过滤器的质量，g;
v。----所取试磁的体积，mL; 2-0(4116——硫酸钡沉淀换算成S0的系数。 4
六、允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差不大于0.5mg/L.
乙二胺四乙酸二钠盐容量法测硫酸盐含量 (一) 原理:在水样中加入定量氯化钡使生成硫酸钡沉淀，而过量的钡离子，在
PH=10时，用乙二胺四乙酸二钠盐标准溶液滴定。然后间接计算出硫酸盐含量。 (二) 在滴定反应中，镁离子能使滴定终点清晰，提高灵敏度。而水样中有钙镁存
在时也会曾同样反应，所以在滴定中乙二胺四乙酸二钠盐的消耗量，应扣除
由钙镁所消耗的EDTA用量。
(三) 试剂:
1. EDTA-Na标准滴定溶液 2
2. 氯化钡氯化镁混合液—称取1.22g分析纯氯化钡(BaCl•2HO)和1.02g分22
析纯氯化镁(MgCl•6HO)，溶于蒸馏水中，稀释至1升。此溶液浓度约为22
0.02N，并按下法标定其准确浓度:
吸取氯化钡氯化镁混合液10.00ml于250ml三角瓶内，加蒸馏水40ml，加
铬黑T指示剂5滴，缓冲液5ml，用标准EDTA滴定由紫红色至浅蓝色;记录用
量。
同时吸取50ml蒸馏水作空白测定。加入同上述相同量的缓冲液和指示剂，
用标准EDTA滴定。
N(V-V) 12
氯化钡氯化镁混合液当量浓度=--------
10
N—EDTA标准溶液浓度
V—滴定钡镁混合液所用EDTA体积(毫升) 1
V—滴定空白溶液所用EDTA体积(毫升) 2
3. 缓冲溶液—称取20g分析纯氯化铵，溶于500ml蒸馏水中，加100ml分析纯
25%浓氢氧化铵溶液，用蒸馏水稀释至1升。
4. 指示剂溶液—称取0.5g铬黑T溶于10毫升缓冲液中，并用无水乙醇稀释至
100ml。
5. 1:1盐酸溶液—量取1份体积的分析纯浓盐酸加等体积蒸馏水混合
6. 5%氯化钡溶液—称取5g化学纯氯化钡，溶于水中并稀释至100ml (四) 测定步骤
1.取水样5ml，加1:1盐酸2滴，5%氯化钡溶液5滴，摇荡均匀，根据下表可
以推算出硫酸盐的约略含量。
硫酸盐略测和取样体积表
浑浊情况 硫酸盐含量mg/L 取样体积ml 氯化钡镁混合液体积ml 数分钟后微浑 ,,, ,, , 加氯化钡后立刻微浑 ,,,,, ,, , 加氯化钡后立刻浑浊 ,,,,,, ,, ,, 加氯化钡后立刻产生沉,,,, ,, ,, 淀
2.根据上表吸取水样，如水样不足50ml则加蒸馏水稀释至50毫升。加1:1盐酸酸化，用刚果红试纸检验，试纸由红变蓝，表示酸度已适宜，煮沸数分钟以除去二氧化碳。
3.向热溶液中加入上表所规定的氯化钡氯化镁混合液，不断搅拌，并继续加热近沸。若沉淀过多可以滤去，并用热水冲洗滤纸，用滤液继续测定。
4.溶液冷却后加入缓冲液5毫升，铬黑T5滴，用EDTA标准溶液滴定至溶液由葡萄酒红色变为浅蓝色。
5.于水样测定同时作一空白。在水样测定值中，应减除空白值。
6.若终点不明显，表示镁离子不够，则可加定量已知浓度的氯化镁溶液，同法滴定，但在结果中扣除由此氯化镁所消耗的EDTA体积。
7.测定水样总硬度。
(五)计算
NV,NV2-1122，1000 硫酸盐(SOmg/L)=[H+]×48.033 4V
H—水样的总硬度(毫克当量/升)
N—氯化镁氯化钡混合溶液的当量浓度 1
V—氯化镁氯化钡混合溶液的加入量(毫升) 1
N—EDTA溶液的当量浓度 2
V—滴定所用EDTA溶液的体积(毫升) 2
V—水样的体积(毫升)
第四节 氯离子含量的测定
本方法适用于工业循环冷却水中氯离子的含量为5,150mg/L的测定。 一、方法提要
本方法以铬酸钾为指示剂，在pH值为5,9的范围内用硝酸银标准滴定溶液直接滴定。硝酸银与氯化物作用生成白色氯化银沉淀，当有过量的硝酸银存在时，则与铬酸钾指示剂反应，生成砖红色铬酸银，表示反应达到终点。
反应式为:
+- Ag+C1——AgCl(白色) ,
+2-2Ag+Cr0—一AgCrO(砖红色) 424,
二、试剂和材料
?硝酸银标准滴定溶液:c(AgN0),0.01410mol/L。称取(24.000+0.002)g预先在3
280,290?干燥并已质量恒定过的硝酸银(工作基准试剂)，溶于约500mL水中，定量转移至1000mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，置于暗处。 ?铬酸钾溶液:50g/L溶液。
?硝酸溶液:1+300。
?氢氧化钠溶液:2g/L。
?酚酞指示液:10g/L乙醇溶液。
三、分析步骤
用移液管移取100mL水样于250mL锥形瓶中，加入2滴酚酞指示液，用氢氧化钠溶液和硝酸溶液调节水样的pH值，使红色刚好变为无色。
加入1.0mL铬酸钾溶液，在不断摇动情况下，用硝酸银标准滴定溶液滴定，直至出现砖红色为止。记下消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积(v)。同时做空白试验，1记下消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积(v)。 0
四、分析结果的表述
以mg,L表示的氯离子含量ρ按下式计算:
(v,v)，c，0.03545610,，10, v
式中:――滴定水样试验消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，mL v1
v――空白试验时消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，mL; 0
――水样的体积，mL; v
――硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/L; c
0.03545――与1.00mLAgNO标准滴定溶液[c(AgN0),1.000mol/L] 相当的以克表示33
的氯的质量。
五、允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差不大于0.75mg/L.
六、说明——干扰试验
工业循环冷却水中有一部分无机离子和有机物质对氯离子的测定产生干扰。
3,2,PO ?无机离子:形成不溶性银盐的化合物60mg/L，SO150mg/L以下对本法44
，NH不产生干扰。20mg/L、六偏磷酸钠30mg/L、三聚磷酸钠lOmg/L以下对本法不产4
生干扰。
?有机物质:一些常用的水处理药剂如HEDP5.5mg/L、ATMP10mg/L、聚羧酸高分子物质5.5mg/L以下不干扰测定。多元醇磷酸酯、EDTMP、有机胺等物质对本法有干扰。
如果水样中含有季胺盐，则加入7g/L四苯硼钠溶液2mL，摇匀，静置20min待测。
第五节 二氧化硅含量的测定
本方法适用于工业循环冷却水中二氧化硅含量的测定，检出范围为0.1,5mg/L二氧化硅。
一、方法提要
硅酸根与钼酸盐反应生成硅钼黄(硅钼杂多酸)。硅钼黄被1-氨基-2-萘酚-4-磺酸还原成硅钼蓝，于波长640nm处有最大吸收，测量吸光度。
二、试剂和材料
?盐酸溶液:1+1。
?草酸溶液(HC0?2H0):lOOg/L。 2242
?钼酸铵溶液[(NH)MoO?4H0]:75g/L。 467242
?1-氨基-2-萘酚-4-磺酸溶液(CHN0S):2.5g/L，称取0.5g1,氨基,2,萘酚1094
,4,磺酸，用50mL含有1g亚硫酸钠的水溶解。把溶液加到含有30g亚硫酸氢钠的lOOmL水中，用水稀释至200mL，混匀。若有混浊，则需过滤。放人暗色的塑料瓶中，贮存于冰箱中。当溶液颜色变暗或有沉淀生成时失效。
?二氧化硅标准贮备液:lmL含0.1mgSi0。 2
?二氧化硅标准溶液:lmL含0.01mgSi0，移取10.OOmL二氧化硅标准贮备液，2
置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液用时现配。 三、仪器和设备
?分光光度计:带有lcm的吸收池。
?具塞比色管:50mL。
四、分析步骤
1(工作曲线的绘制
移取二氧化硅标准溶液0(试剂空白)，1.00mL，2.00mL，4.00mL，6.OOmL，8.00mL，10.00mL，分别置于50mL比色管中，有水稀释至刻度。相应的二氧化硅量分别为0mg，0.01mg，0.02mg，0.04mg，0.06mg，0.08mg，0.10mg。加入lmL盐酸溶液和2mL钼酸铵溶液，混匀，放置5min。加入1.5mL草酸溶液，混匀。lmin后加入2mLl-氨基-2-萘酚-4-磺酸溶液，混匀，放置10min。使用分光光度计，以试剂空白为参比，在640nm波长处，用lcm吸收池测定吸光度。
以测得的吸光度为纵坐标，二氧化硅的量(mg)为横坐标绘制工作曲线。
2(测定
用慢速滤纸过滤水样。用移液管移取一定量的过滤后的水样，置于50mL比色管中，，用水稀释至刻度。加入lmL盐酸溶液和2mL钼酸铵溶液，混匀，放置5min。加入1.5mL草酸溶液，混匀。lmin后加入2mLl-氨基-2-萘酚-4-磺酸溶液，混匀，放置lOmin。使用分光光度计，以试剂空白为参比，在640nm波长处，用lcm吸收池测定吸光度。
,以mg/L表示的二氧化硅的含量()按下式计算:
m,,，1000 v
式中:m——根据测得的吸光度从工作曲线上查出的二氧化硅的量，mg;
V——所取水样的体积，mL。
六、允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差不大于0.3mg/L.
第六节 硝酸根离子含量的测定——紫外分子吸收光谱法
本方法适用于测定锅炉用水和工业冷却水中硝酸根离子的测定，测定范围为40mg/L以下。
一、方法提要
硝酸盐在波长219nm处有强烈吸收，并符合比耳定律，据此可用紫外分子吸收
光谱法测定。为消除亚硝酸根离子干扰，可加入氨基磺酸去除之。水中的某些有机物也有干扰，为消除此干扰，另取一份试液，用还原剂除去其中的全部硝酸根离子和亚硝酸根离子后，以此作空白，测定吸光度。
二、试剂和材料
本方法中所用水，均为重蒸馏水。
?5,硫酸铜溶液。
?1,氨基磺酸溶液(新鲜配制)
?2mol/L盐酸溶液:17mL浓盐酸和83mL水混匀。
?锌-铜还原剂:取5g粒径为2,3mm锌粒用水冲洗两次，再用2mol,L盐酸溶液洗净，最后用水洗两次，放人100mL烧杯中，加入lOOmL5,硫酸铜溶液至锌粒表?面出现一层黑色的薄膜(若锌粒表面没有全部变黑，而且5,硫酸铜溶液颜色褪去，可将该溶液弃去后，再加人50mL5,硫酸铜溶液处理,直至锌粒表面变黑为止。)弃去溶液，用水再洗两次，将处理好的锌-铜粒风干，装瓶备用。
,NO?硝酸钾标准溶液(1mL含0.1mg)。 3
,NO):准确称取0.6523g经105?干燥24h的a(硝酸钾贮备溶液(1mL含0.4mg3
硝酸钾，溶于20mL水中，移人lL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
,NOb(硝酸钾标准溶液(1mL含0.1mg):准确吸取25mL硝酸钾贮备液于lOOmL3
容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
三、仪器和设备
?紫外-可见分光光度计。
?石英吸收池:lcm。
?比色管:25mL。
四、分析步骤
1.工作曲线的绘制
?准确吸取0.5mL，lml,2mL，3mL，4mL，5mL硝酸钾标准溶液，分别加入六支25mL 比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。
?以水作空白参比，在219nm处，用1cm石英吸收池测定其相应的吸光度。并以吸光度为纵坐标，硝酸根离子含量(毫克)为横坐标绘制工作曲线。
2(测定
?准确吸取两份各lOmL经慢速滤纸过滤的水样，分别置于25mL比色管中，一份水样加入0.8g(约3-4粒)锌-铜还原剂和lmL 2mol/L盐酸溶液，放置5h后过滤于25mL比色管中，用水洗涤并稀释至刻度，摇匀，称为甲液。
?另一份水样中加入lmLl,氨基磺酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，称为乙液。
?以上述甲液作参比，在219nm处，用1cm石英吸收池测定乙液的吸光度，从工作曲线上查出相应的硝酸根离于的含量a(毫克)。
五、分析结果的表述
,以质量浓度表示的水中硝酸盐含量(mg/L)按下式计算:
a,,，1000 10
式中:一—从工作曲线上查出的硝酸根离子含量，mg， a
10——吸取的水样体积，ml
六、允许羞(表-)
表- 硝酸盐测定的允许差
范围/(mg/L) 室内允许差室间允许差范围/(mg/L) 室内允许差室间允许差
/(mg/L) /(mg/L) /(mg/L) /(mg/L)
0,10.0 0.44 3.11 25.0,35.0 2.55 16.56 10.0,15.0 0.68 5.00 35.0,40.0 1.89 19.45 15.0,25.0 1.16 2.11
化学需氧量(COD)的测定
本方法适用于工业循环冷却水中化学需氧量(COD)的测定，测定范围2,80mg/L(以O计)。 2
一、方法提要
化学需氧量是指在规定的条件下，用氧化剂处理水样时，与消耗的氧化剂相当的氧的量。高锰酸钾在酸性中呈较强的氧化性，在一定条件下使水样中还原性物质氧化，高锰酸钾还原为锰离子。过量的高锰酸钾可通过草酸测得。
2,，， MnO，8H，5e,,,Mn，4HO4222,,，， 2MnO，5CO，16H,,,2Mn，10CO,，8HO42422
二、试剂和材料
?硫酸银饱和溶液。
?硫酸溶液:l+3溶液。
?草酸钠标准滴定溶液c(1/2NaCO),0.01000mol/L。准确称取0.6700g草酸224
钠，准确至0.002g，用少量水溶解，移至1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
?高锰酸钾溶液:c(1/5KMnO),0.1mol/L。称取3.2g高锰酸钾溶于几水中，在4
沸水浴上煮沸2h左右，放置过夜。于棕色瓶中保存。使用前用玻璃毛过滤。
?高锰酸钾标准滴定溶液:c(1/5KMnO),0.01mol/L。 4
a.配制:用移液管吸取50mL0.1mol几高锰酸钾溶液于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
b.标定:在250mL烧杯中加50mL水，再加5mLl+3硫酸溶液，然后用移液管移人10mL草酸钠标准滴定溶液，加热至60,80?，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定，溶液由无色刚刚出现浅红色为滴定终点。按高锰酸钾标准滴定溶液消耗体积计算高锰酸钾标准滴定溶液的浓度。
三、分析步骤
1(水样的预处理
若水样浑浊应用滤纸过滤至澄清
2(测定
用移液管取25,100mL现场水样于锥形瓶中，加50mL水，5mL(1+3)硫酸溶液，5, 10滴硫酸银饱和溶液，然后再移取10(00mL高锰酸钾标准滴定溶液。在电炉上慢慢加热至沸腾后，再煮沸5min。水样应为粉红色或红色。若为无色，则再加10(00mL高锰酸钾标准滴定溶液;或者减少取样量按上述过程重新煮沸5min，冷却至60,80?，用移液管加10(00mL草酸钠标准滴定溶液，溶液应呈无色，若呈红色，则再加10.00mL草酸钠标准滴定溶液。用高锰酸钾标准滴定溶液滴至粉红色为终点。同时作空白试验。 四、分析结果的表述
,以mg/L表示的水样中化学需氧量(COD)(以O计)按下式计算: 2
0.008,c(v,v)610,，10, v
式中 c——高锰酸钾(1/5KMnO)标准滴定溶液的浓度，mol/L; 4
——测定水样时消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，mL; V1
——空白实验时消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，mL; V0
V——水样的体积，mL;
0(008――与1.00mL高锰酸钾标准滴定溶液[c(1/5KMn0=1.000mol/L)]相当的，4
以克表示的氧的质量。
五、允许差
平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行测定结果的相对偏差不大于2.5,。各实
验室间测定结果的相对偏差不大于3.5,。
工业循环冷却水中游离性余氯测定方法
DPD分光光度法
本方法适用于水样中游离性余氯测定，不受亚硝酸根的干扰.测定范围为0.20,1.50mg/L。
1.方法提要
在pH6.2,6.6的水样中游离性余氯与DPD作用，生成红色半醌式化合物,在波长555nm处测定游离性余氯含量。
2.仪器和试剂
2.1 仪器
2.1.1分光光度计:555nm
2.1.2比色皿:3cm
2.2试剂
2.2.1DPD(对氨基二乙基苯胺硫酸盐)
2.2.2EDTA(乙二胺四乙酸二钠盐)
2.2.3磷酸二氢钾
2.2.4磷酸氢二钠(NaHPO12HO) 2?2
2.2.5碘化钾(必须是完全无色的)及10%溶液
2.2.6硫酸:6N溶液
2.2.7高锰酸钾
2.2.80.5%淀粉溶液
3.准备工作
3.1 DPD粉状试剂:称取对氨基二乙基苯胺硫酸盐1g，无水硫酸钠8.6g，及EDTA0.4g于研钵中研匀过60目筛后。再研匀过筛，置棕色广口瓶内，干燥保存。或用市售已配制好的粉状试剂。
3.2 不含氯、不耗氯的水(简称处理蒸馏水)
在水中加氯水至有效氯为0.1,0.2毫克/升后放置10分钟，加热煮沸6,8分钟至无余氯存在。冷却后作稀释用水(或者于水中加1,2毫升浓硫酸和数粒高锰酸钾，再进行二次蒸馏的方法制备。
3.3 磷酸盐缓冲液(pH6.4):用适量水分别将60.5g磷酸氢二钠(NaHPO•12HO)。46.0g242磷酸二氢钾和1.0gEDTA溶解后移入1升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀(若用无水磷酸氢二钠则必须换算)。
3.4 0.01N硫代硫酸钠标准溶液
3.5 氯水标准液:首先将氯气通入水中配成有效氯较浓的储存液，实验时用处理蒸
馏
水稀释，使有效氯浓度为:0.18,0.05mg/ml，用0.01N硫代硫酸钠标定标准液标定。
标定:吸取10ml氯水标准液于300ml带玻璃塞并已盛50ml处理蒸馏水的三角瓶中，
加10ml6N硫酸溶液，15ml10%碘化钾溶液摇匀，立即用0.01N硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色后，加5ml0.5,淀粉溶液，继续用硫代硫酸钠标准溶液滴定至无色为终点。同时作试剂空白。按下式计算氯水溶液中有效氯浓度M:
(v,v)，N，35.4612 M有效氯(毫克/毫升),
V3
式中:V――试样消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，毫升 1
V――空白消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，毫升 2
N――硫代硫酸钠标准溶液当量浓度
V――取氯水标准溶液体积，毫升 2
3.6标准曲线绘制
吸取有效氯浓度为0.05,0.07mg/ml的氯标准液0、0.3、0.6、0.9、1.2、1.5ml(有效氯浓度为0.08,0.18mg/ml的标准液吸取0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5ml)于已盛25ml处理蒸馏水的50ml具塞比色管中，用处理蒸馏水稀释至刻度，轻轻颠倒四次摇匀，立即分别倒入已盛5ml磷酸盐缓冲液(内已溶约0.10gDPD粉剂)的50ml具塞比色管中摇匀，开始显色，再加约0.5g碘化钾固体摇匀，用3cm比色皿，在555nm波长处，以水为参比液，并控制显色时间在5分钟内完成测定。将上述所吸取的氯标准液体积按下式折算为毫克/升值:
氯标准液体积V(毫升)×氯标准液浓度M(毫克/毫升)×20 再将
DPD目视比色法测定余氯
1.主题内容与适用范围
本标准规定了原水、冷却水中游离性余氯的测定方法(
本标准适用于原水、冷却水中游离性余氯的分析，测定范围为0.20,1.50mg/L。 2.引用标准
GB 6903 锅炉用水和冷却水分析方法 通则
3.方法提要
在pH6.2,6.6的水样中游离性余氯与DPD作用，生成红色半醌式化合物,根据颜色深浅与甲基红标准色阶目视比色，求得游离性余氯的含量。
4 试剂
4.1 60,乙醇水溶液。
4.2 提纯甲基红:称0.5g甲基红(深紫色有光泽的结晶)，加500ml60%乙醇水溶液，搅拌0.5h使之溶解。用2号砂芯漏斗过滤，滤液置100?恒温水浴上蒸干(避免明火)(将沉淀物刷入称量瓶内。于105,110?烘2h后，置干燥器内冷却保存，或使用市售已提纯的甲基红试剂。
4.3 0.01%甲基红乙醇溶液:称0.0100s提纯的甲基红加80mL60%乙醇水溶液至全溶，转入100ml容量瓶中，用60,乙醇稀释至刻度，摇匀(
4.4 乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH4.3)。
4.4.1 0.5mol/L乙酸:取15mL冰乙酸于500mL容量瓶中，用一级试剂水稀释至刻度，摇匀。(冰乙酸开瓶时间长，则需用标准氢氧化钠标定)。
标定:取10mlO.5mol/L。乙酸溶液，加90ml?级试剂水和4滴酚酞指示剂。用0.5mol/L标准氢氧化钠滴定至淡红色。以消耗的氢氧化钠毫升数，计算乙酸摩尔浓度后再调整乙酸标定液为O.5mol/L。
4.4.2 O.5mol/L乙酸钠溶液
称34.02g乙酸钠(NaAc?3HO)用?级试剂水溶解后移入500ml容量瓶中，稀释至刻2
度，摇匀。
4.4.3 按O.5mol/L HAC:O.5mol/L(NaAc为2:l体积比混合(pH4.3)。
注:若用未经标定0.5mol/L乙酸溶液配制成乙酸-乙酸钠(pH4.3)缓冲液(必须用精密酸度计校正(
4.5 DPD粉状试剂:称取1g对氨基二乙基苯胺硫酸盐，8.6g无水硫酸钠，及0.4gEDTA于研钵中研匀过60目筛后。再研匀过筛，置棕色广口瓶内，干燥保存。或用市售已配制好的粉状试剂。
4.6 磷酸盐缓冲液(pH6.4):用适量?级试剂水分别将60.5g磷酸氢二钠(NaHPO•12HO)。46.0g磷酸二氢钾和1.0gEDTA溶解后移入1升容量瓶中，用?级试剂水242
稀释至刻度，摇匀(若用无水磷酸氢二钠则必须换算)。
4.7 0.25,硫代乙酰胺水溶液:称取0.25g硫代乙酰胺加100ml?级试剂水稀释至刻度,过滤于100ml棕色滴瓶内保存。
5. 仪器
分光光度计。
比色皿:3cm
精密酸度计。
具塞比色管:50ml
6.分析步骤
6.1 甲基红标准系列的配制:取7.60ml0.01,甲基红乙醇溶液，用乙酸-乙酸钠(PH4.3)
缓冲液定容至100ml,摇匀。该溶液称甲基红工作溶液。
按表1所示比例分别准确取甲基红工作溶液以及乙酸-乙酸钠缓冲溶液(PH4.3)于50ml具塞比色管中，混匀。
表1 DPD法所用宗氯标准比色液
余氯浓度mg/L 0.30 0.50 0.70 0.90 1.20 1.50 甲基红工作溶3.0 5.0 7.0 9.0 12.0 15.0 液ml
乙酸盐缓冲液52.0 50.0 48.0 46.0 43.0 40.0 (PH4.3)ml
该系列可在530nm处用3cm比色皿测定吸光度,其相应的吸光度值见表2. 甲基红工作3.0 5.0 7.0 9.0 12.0 15.0 液ml
乙酸盐缓冲52 50 48 46 43 40 液
(PH4.3)ml
吸光度 0.180 0.298 0.418 0.535 0.700,0.725 0.850,0.900 注:?标准色阶的梯度和数量可根据实际需要调整(
6.2 测定
于50mL具塞比色管中，加5m1(pH6.4的磷酸盐缓冲液及约0.1gDPD粉末，摇至全溶后，加50ml水样摇匀，2min后加1滴0.25,硫代乙酰胺水溶液摇匀，5min内与甲基红标准余氧系列比较，求得游离性余氯含量(mg/L)。
7. 标准偏差
见表3。
表3 余氯测定的标准偏差
含量 标准偏差
0.4 0.045
0.7 ,0.03
0.9 ,0.03
第二篇 邻联甲苯胺目视比色法测定余氯
8 主题内容与适用范围
本标准规定了原水、冷却水中游离性余氯、总余氯、化合性余氯的测定方法。 本标准适用于原水、冷却水中游离性余氯、总余氯、化合性氯分析、测定范围为0.10mg/L。
9.引用标准
GB 6903 锅炉用水和冷却水分析方法 通则
10.方法提要
水样中余氢与邻联甲苯胺作用，生成黄色(或桔黄色)的二盐酸醌式邻联甲苯胺。
根据颜色的深浅与标准色阶比较，测出水样中余氯含量。用亚砷酸钠溶液处理，可3+区别开总余氯、游离性与结合性余氯。EDTMP在10mg/L以下不影响测定。水中的Fe少于0.3mg N02少于0.3mg/L不影响测定。
11.试剂
11.1 磷酸盐缓冲液
11.1.1 磷酸盐缓冲液储备液配制:将无水磷酸氢二钠放在105,110?烘箱内。2h后取出置于干燥器内冷至室温，称取22.86g，另将磷酸二氢钾放在105,110?烘箱内同样处理，并称取46.14g，将上述二试剂共同溶于?级试剂水中，稀释至1L。 11.1.2 磷酸盐缓冲工作液配制(pH6.5):将上述磷酸盐储备液200mL加N级试剂水稀释至lL。
11.2 重铬酸钾,铬酸钾溶液:将4.65克铬酸钾和1.55克重铬酸钾溶于磷酸盐缓冲工作罐中(pH6.5)，移到lL容量瓶里，加磷酸盐缓冲工作液稀释到刻度。 11.3 邻联甲苯胺:将0.14g邻联甲苯胺二酸盐(3，3,二氯酸二甲基联苯胺)溶于50mL?
级试剂水中，边搅拌边加到50ml盐酸(3+7)中(装入褐色瓶中保存。时间超过6个月就不能用。
11.4 亚砷酸钠溶液:将0.5g亚砷酸钠溶于水中，稀释成100ml。 12.仪器
具塞比色管一套，100ml。
13.分析步骤
13.1 余氯标准比色液的配制。
按表4所示的比例分别准确取重铬酸钾—铬酸钾溶液以及磷酸盐缓冲工作液于具塞比色管中，混匀。
表4 用邻联甲苯胺法的宗氯标准比色液
余氯浓度mg/L 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00 重铬酸钾-铬酸1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 钾溶液ml
磷酸盐缓冲工99.0 98.0 97.0 96.0 95.0 94.0 93.0 92.0 91.0 90.0 作液(PH6.5)ml
注:余氯标准比色液保存在暗处,当产生沉淀时就不能使用.
13.2 测定
13.2.1 取三只100mL比色管，在第一只比色管中准确加入5mL邻联甲苯胺溶液,并加1)适当量的试样 (注:1)试样为碱性时，加盐酸(1十1)，用pH计把pH调到约7(另外显色时溶液的pH常在1.3以下)(含1 mg以下余氯)Vml再用?级试剂水稀释至刻度，迅速混合，在暗处放置5min，与余氯标准比色液进行比较，记下结果a。 13.2.2 在第二只比色管中准确加入5mL邻联甲苯胺溶液，并加入与13.2.1的操作相同量
的试样，迅速密闭混合，在5s内加1ml亚砷酸钠溶液混合，再用?级试剂水稀至刻度，混
合.与余氯标准比色液比较，记录结果b。
13.2.3 吸取1 ml亚砷酸钠溶液于第3支比色管中，加与13.2.1的操作同样量的试样混合, 然后再加入5ml邻联甲苯胺溶液，用?级试剂水稀释至刻度，混合。在5s内与余氯标准比色液比较,记录结果c1
继续在暗处放5min后，与余氯标准比色液比较，记录结果c。 2
, 注:?当不进行空白试验时，若铁含量在0.3mg/L以上>o(3mg/L，锰含量在NO2
0.01 mg/L以上干扰测定(每100mL试样加3 mL(1,)l，2-环已烷二胺四乙酸溶液可消除铁及锰千扰(
?使用市场上销售的余氧测定器时，要事先和余氧标准比色液进行比较，确认无误后再用。
14.分析结果的表述
1000总余氯(mg/L)=(a-c)× 1v
1000游离性余氯(mg/L)=(b-c)× 1v
化合性余氯(mg/L)=总余氯-游离性余氯
式中:a----总余氯于干扰物质混合5min后产生的颜色所对应的余氯标准比色液浓度
(mg/L);
b――游离性余氯于干扰物质混合5s后产生的颜色所对应的余氯标准比色液浓度
(mg/L);
c――干扰物质混合5s后产生的假色所对应的余氯标准比色液浓度(mg/L); 1
c――干扰物质混合5min后产生的假色所对应的余氯标准比色液浓度(mg/L); 2
V――试样的体积(ml)。
浙公网安备 33021202002483