土壤总磷的测定消解-钼锑抗分光光度法

土壤总磷的测定消解-钼锑抗分光光度法 附件四: 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ???-20?? 土壤 总磷的测定 消解-钼锑抗分光光度法 Soil-Determination of Total Phosphorus by Digestion ?Mo-Sb Anti spectrophotometric method (征求 意见 文理分科指导河道管理范围浙江建筑工程概算定额教材专家评审意见党员教师互相批评意见 稿) 20??-??-??发布 20??-??-??实施 环境保护部 发布目 次 前 言II 1 适用范围 1 2 规范 编程规范下载gsp规范下载钢格栅规范下载警徽规范下载建设厅规范下载 性引用文件 1 3 方法原理 1 4 干扰和消除1 5 试剂和材料1 6 仪器和设备3 7 样品3 8 分析步骤 4 9 结果计算与 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 示 4 10 精密度和准确度 5 11 质量保证和质量控制. 5 12 注意事项 6 I 前 言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》,保护环境,保障人体健康,规范土壤 中总磷的测 定方法,制定本标准。 本标准规定了测定土壤中总磷的消解-钼锑抗分光光度法。 本标准为首次发布。 本标准由环境保护部科技标准司组织制订。 本标准起草单位:甘肃省环境监测中心站。 本标准验证单位:河南省环境监测中心站,青海省环境监测中心站,兰州市环 境监测站, 金昌市环境监测站和兰州石化公司监测站。 本标准环境保护部 20??年??月??日批准。 本标准自 20??年??月??日起实施。 本标准由环境保护部解释。II 土壤 总磷的测定 消解-钼锑抗分光光度法 1 适用范围 本标准规定了测定土壤中总磷的消解-钼锑抗分光光度法。 本标准适用于土壤中总磷的测定。 当取样量为 0.25g,采用 30mm 比色皿时,本方法的检出限为 9.0mg/kg,测定下限为 36.0mg/kg。 2 规范性引用文件 HJ/T 166土壤环境监测技术规范 3 方法原理 在高温条件下土壤样品与氢氧化钠熔融,使土壤中的含磷矿物及有机磷化合物全部转化 为可溶性的正磷酸盐,在酸性条件下与钼锑抗显色剂反应生成磷钼蓝,在波长 700nm处测量 吸光度。在一定浓度范围内,总磷含量与吸光度值符合朗伯-比尔定律。 4 干扰和消除 当试样有一定色度时,对样品的测定会产生干扰。消除方法:在 50ml 具塞比色管中, 分取与样品测定相同量的试样,加水稀释至 50ml,再加入 3ml 补偿液(5.15),然后按照测定 (8.2)相同步骤,测定校正吸光度。将试样的吸光度减去校正吸光度,然后进行计算,以消 除色度对测定的影响。 5 试剂和材料 除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂,实验用水为新制备的去 离子水或蒸馏水。 5.1 硫酸,ρ(H SO )1.84g/ml。 2 4 5.2 硫酸溶液,c(H SO )3mol/L 2 4 于 800 ml 水中,在不断搅拌下小心加入 168.0 ml 浓硫酸(5.1) ,冷却后将溶液移入 1000 ml 容量瓶中,加水至标线,混匀。 5.3 硫酸溶液,c(H SO )0.5mol/L 2 4 1 于 800 ml 水中,在不断搅拌下小心加入 28.0 ml 浓硫酸(5.1) ,冷却后将溶液移入 1000 ml 容量瓶中,加水至标线,混匀。 5.4 硫酸溶液,(1+1) 。 5.5 氢氧化钠溶液,c(NaOH) 4mol/L 称取 16.0 g 氢氧化钠,溶解于 80 ml 水中,待溶液冷却后移入 100 ml 容量瓶,加水至标 线,混匀。 5.6 氢氧化钠溶液,c(NaOH) 2mol/L 称取 20.0 g 氢氧化钠,溶解于 200 ml 水中,待溶液冷却后移入 250 ml 容量瓶,加水至 标线,混匀。 5.7 无水乙醇 5.8 磷酸二氢钾,优级纯 将适量磷酸二氢钾(KH PO )于 110?干燥 2h,在干燥器中放冷。 2 4 5.9 抗坏血酸溶液,w 10% 称取 10.0g 抗坏血酸于适量水中,并转入 100ml 容量瓶中,加水至标线 l 混匀。该溶液 贮存在棕色玻璃瓶中,在约 4?可稳定两周。如颜色变黄,则弃去重配。 5.10 钼酸铵溶液 称取 13.0g 钼酸铵(NH4)6Mo O 4?4H O)溶于 100ml 水中。 7 2 2 6.11 酒石酸锑氧钾溶液 称取 0.35g 酒石酸锑氧钾(K(SbO)C H O ?1/2H O)溶于 100ml 水中。 4 4 6 2 5.12 钼酸盐溶液 在不断搅拌下,将钼酸铵溶液(5.9)缓慢加入到 300ml 硫酸溶液(5.4)中,再 加入已 配制的酒石酸锑氧钾溶液(5.10),混匀。该溶液贮存在棕色玻璃瓶中,在约 4 ?可以稳定两 个月。 5.13 磷酸盐贮备溶液,ρ50?g/ml 称取 0.2197g磷酸二氢钾(5.8)溶于适量水,移入 1000ml 容量瓶中。加硫酸溶液(5.4) 5ml,用水稀释至标线,混匀。该溶液贮存在棕色玻璃瓶中,在约 4 ?下可以稳定六个月。 5.14 磷酸盐标准溶液,ρ5?g/ml 移取 25.00ml 磷酸盐贮备溶液(5.13)于 250ml 容量瓶中,用水稀释至标线,混匀。该 溶液临用时现配。 5.15 浊度-色度补偿液 2 混合 2 份体积的硫酸溶液(5.4)和 1 份体积的抗坏血酸溶液(5.8),该溶液当天配制。 5.16 2,4二硝基酚(或 2,二硝基酚)指示剂,w 0.2% 称取 0.2g 2,4 二硝基酚溶解于 100ml 水中。 6 仪器和设备 实验中新购置的玻璃器皿需先用洗涤剂洗净,再用(1+1)硝酸溶液浸泡 24h,使用前再 依次用自来水、去离子水洗净。 6.1 土壤样品粉碎设备(粉碎机、玛瑙研钵)。 6.2 土壤筛,孔径 1mm 和 100 目(或 0.149mm)。 6.3 分析天平,精度为 0.0001g。 6.4 镍坩埚、银坩埚,容量 ?30ml。 6.5 分光光度计。 6.6 50 ml 具塞比色管。 6.7 可调温度的电炉或电热板。 6.8 马弗炉,0?~1000?。 6.9 离心机,50ml 离心杯。 6.10 一般实验室常用仪器和设备。 7 样品 7.1采集与保存 按照 HJ/T166 的相关规定采集和保存土壤样品。采集后的土壤样品进行风干至近干,然 后去杂物,粉碎,充分混匀,通过 1mm孔径筛,然后将土样在牛皮纸上铺成薄层,划分成多 个小方格。用小勺在每个方格中提取出等量土样(总量大于 20g),在玛瑙研钵中进一步研磨, 使其全部通过 0.149mm孔径筛,混匀后装入磨口瓶中备用。 7.2 试样的制备 称取通过 0.149mm 孔径筛的风干土样 0.2500g(精确到 0.0001g)于镍坩埚底部,用几滴 无水乙醇(5.7)湿润样品,然后加入 2g 固体氢氧化钠平铺于样品的表面。将坩埚放入高温电 炉中持续升温,当温度升至 400 ?左右时,保持 15min;然后继续升温到 640 ?,保温 15min, 取出冷却。再向坩埚中加入 10ml 水加热至 80 ?,待熔块溶解后,将坩埚内的溶液转入 50ml 离心杯中,同时用 3mol/L 硫酸溶液(5.2)10ml 和适量的水多次洗涤坩埚,然后进行 4000 转 3 /min 离心。将上清液全部转移至 100ml 容量瓶中,用水定容。待测。 注:处理大批样品时,应将加入氢氧化钠后的坩埚暂放入大干燥器中以防吸潮。 7.3 空白试样的制备 不加入土样,按照与试样的制备(7.2)相同操作步骤,制备空白试样,待测。 7.4 含水率的测定 取 2g 土壤样品,在 105??3?的条件下烘 4h,然后放入干燥器冷却至室温后,称量。含 水率w(%)按照公式(1)进行计算。 干燥前样品重量-干燥后样品重量 (1) w×100% 干燥前样品重量 8 分析步骤 8.1 标准曲线的绘制 取数支 50.0ml 具塞比色管,分别加入磷酸盐标准溶液(5.14)0、0.50、1.00、2.00、4.00、 5.00ml,加水稀释至 50ml。再向比色管中加入 2~3 滴 2,4 二硝基酚指示剂 (5.16),然后用 0.5mol/L 硫酸溶液(5.3)和 2mol/L 氢氧化钠溶液(5.6)调节 pH至溶液刚呈微黄色,再加入 1ml 抗坏血酸溶液(5.9) ,混匀。30s 后加入 2.0ml 钼酸盐溶液(5.12)充分混匀,放置 15min。 标准系列中的含磷量分别为 0、2.5、5、10、20、25?g。用 30mm比色皿,于 700nm处,以零 浓度溶液为参比,分别测量吸光度。以吸光度为纵坐标,对应的含磷量(?g)为横坐标绘制 标准曲线。 8.2 测定 移取 10ml 试料(8.2)于 50ml 具塞比色管中,加水稀释至 50ml,加入 1 滴 2,4 二硝基 酚指示剂(5.16),用 0.5mol/L 硫酸溶液(5.3)和 2mol/L 氢氧化钠溶液(5.6)调节 pH 至溶 液刚呈微黄色。然后按照与绘制标准曲线相同步骤进行显色和测量。 8.3 空白试验 移取 10ml 空白试样(7.3) ,然后按照与测定(8.2)相同操作步骤进行测定。 9 结果计算与表示 土壤中总磷的含量 ω (mg/kg),按照公式(2)进行计算。 VQ × 1 ω (2) m1() ?w V 24 式中: ω ??总磷的含量,mg/kg; Q??由校准曲线查得的磷量,?g; V ??试样定容体积,ml; 1 V ??试料体积,ml; 2 m??样品量,g; w ??含水率,%。 计算结果保留三位有效数字。 10 精密度和准确度 10.1 精密度 5 家实验室对 28mg/kg、400mg/kg、800mg/kg 的土壤样品进行了测定: 实验室内相对标准偏差分别为:1.2%~9.4%、0.3%~2.9%、0.3%~1.6%;实验室 间相对标 准偏差分别为:8.6%、3.5%、1.4%;重复性限分别为:7.42mg/kg、23.6mg/kg、 21.4mg/kg; 再现性限分别为:12.6mg/kg、45.4mg/kg、38.1mg/kg。 10.2 准确度 五家实验室对 410?73、 323?69、 492?50 mg/kg 的标准土壤样品和样品加标进行了分析测定: 相对误差分别为:8.3%~16.6%、3.1%~10.5%、0.6%~5.5%;相对误差最终值分别为: 12.9%?2×3.16%、7.04%?2×3.50%、4.24%?2×2.08%。加标回收率分别为:91.2%~103.0%、 91.1%~97.3%、90.6%~96.0%。加标回收率最终值分别为:95.1%?2×4.58%、93.8%?2×2.78%、 93.2%?2×2.05%。 11 质量保证和质量控制 11.1 空白:所有空白测试结果应低于方法检出限。 11.1.1 试剂空白:每批试剂均应分析试剂空白。 11.1.2 空白实验:每分析一批样品做两个空白试验。 11.2 校准曲线回归方程的相关系数应大于 0.999。 5