用分光光度法测定纺织品中游离甲醛含量090902

用分光光度法测定纺织品中游离甲醛含量090902 用分光光度法测定纺织品中游离甲醛含量的不确定度的评定 强制性国家 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 GB18401-2001《纺织品 甲醛含量限量》。评定甲醛含量的测定结果的不确定度具有重要的现实意义。 1 测试 1.1 测试方法标准 GB/T 2912.1-1998《纺织品 甲醛测测定第1部分:(水萃取法)》 1.2 测试过程 取经过精确称量的试样(织物)1.00g(精确到0.01g)三份，分别放置于200 mL的烧瓶中，加100 mL三 水浴中萃取60min，织物中的游离甲醛被水萃取出来，萃取液经乙酰丙酮显色，显色液用分光光级水在40C 度计比色测定其甲醛浓度。按下式折算成织物甲醛含量，测定过程见下图: 系列标准制定工作 曲线 液的准备 曲线拟合计算甲醛计算平均报告结果 得出甲醛含量f值 值并修约 样品测量浓度C值 测定 液的准备 1.3 计算结果 CV，甲醛含量的计算 公式 小学单位换算公式大全免费下载公式下载行测公式大全下载excel公式下载逻辑回归公式下载 : fmgkg,,/m 式中:f??织物中的甲醛含量 ??读自标准曲线上的萃取液中的甲醛浓度，mgL/ C ??试样萃取液的体积， VmL gm??织物试样的质量， 测量中间结果: 1 1、值: C ,计算出的浓度值为 分光光度计的测量值为0.0608，由标准曲线0.669/,gmLCA,,,11.08650.0055C 2、值: V100mL 3、值:用天平测得茶叶1.00g m 计算结果: CV，，0.66925 wmgkg,,,,16.72516.7/im1 CV，，0.66925 wmgkg,,,,16.72516.7/im1 2 测量结果(甲醛含量)的不确定度 3CV，102.1 数学模型 wmgkg,，,/ 3m10 2.2 合成标准不确定度 222,,,fff,,,,,,2222uf(),，，u()CuV()u(m) ,,,,,,,,,CVm,,,,,, 其中:uC()?? 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 示测浓度的标准不确定度 uV()??表示定容的标准不确定度 um()??表示测织物质量的标准不确定度 2222 uf(),，，u()CuV()u()mrelrelrelrel 2.2 标准不确定度分量 2.2.1 浓度的标准不确定度分量 q用个水平的标准溶液搞出标准曲线。设给出标准曲线为: '' (1) AabC,，, qq nnn,nn,表示搞出标准曲线的总测试数，表示各水平下的测试次数。 ,,jjjj,1j,1将公式(1)经数学变换为: 2 A 表示吸光度(用光度计测出) (2) CabA,，, 浓度的标准不确定度由分光光度计测定值的不确定度与回归直线的不确定度合成的。 22,,CC,,,,2222uC(),，,，[(uequipmentuuregression)()](),,,, ,,AC,,,, 2222,，,，buequipmentuuregresso[()()]()in AA吸光度误差=(吸光度的测量值)-(吸光度的真值;回收率为100%,没有测试误差) 0 AAAA={-(回收率为100%)}+{-} 110 =回收误差+测试误差 2uequipment()测吸光度的不确定度由分光光度计测试误差带来的不确定度与回收率(回收误差)带来的不确 2u(),定度合成的。 2.2.1.1 标准曲线的标准不确定度 2.2.1.1.1 标准溶液的标准不确定度 建立标准曲线时，使用标准溶液，其标准溶液的不确定度，会对标准曲线的标准不确定度有贡献，但此贡献可 能很小，所以往往忽略不计。 ''2.2.1.1.2 回归的标准不确定度 AabC,，, 2,,MS()CC,112e1 uregres(sion),，，,,'2(bp)nSSC,, C为试样的平均浓度(也可以仅测一次，由(1)式算出) 1 为标准溶液的平均浓度 (由标准溶液所赋值计算出) C p 为对织物试样的测试次数 n 为对标准溶液的测试次数(在建立标准曲线时) MS为标准溶液吸光度的残差的均方(根据由标准溶液测出的吸光度，由(2)式算出); e n2SSCC,,()SS为标准溶液浓度的离差平方和，; ,CiCi1, 3 2.2.1.2 分光光度计带来的标准不确定度 2uequipment()由分光光度计的MPE(最大允许误差)计算出。 2.2.1.3 回收率带来的标准不确定度 2u(),??表示回收率带来的标准不确定度 C回收率=(经消化后)/(消化前) C0 由于样品消化不完全或消化过程导致铜的损失，或污染及消化液转移过程的损失等，将使茶叶中的铜含量不能100%进入到测定液中，或测定液中的铜含量高于茶叶中的铜含量。从有关资料得知:使用本原子吸收法的回收率为90%?105%，样品回收率的不确定度按JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》5.8计算。 CC,0.9CC,1.05可能的最小值为，可能的最大值为，的可能范围为: CCCmin0max0 (1.050.90)1.5CCC,,，其相对不确定度 000 22()(15%)b，b2，,u(),,,,18.75%rel1212 b,,,(105100)%5%， b,,,(10090)%10%, 2.2.2 试样萃取液体积的标准不确定度分量 试样萃取液体积用100mL容量瓶量取，其不确定度由容量允差和温度差异两个来源: 体积误差=体积示值-体积真值(某固定温度下的) =[体积示值-体积真值(当前温度下的)]+ [ 体积真值(当前温度下的)- 体积真值(某固定温度下的)] =Δ+Δ 12 222uVuu()()(),,，, 12 u(),??可由容量瓶的允差获得，根据JJG196-《常用玻璃量具》规定，100mL 的A1 级容量瓶的容量允差为?0.10mL，(专业人士认为:用容量瓶测量液体体积的误差服从三角分布,此时 k,6包含因子取 )当由移液器的MPE(最大允许误差)计算出。 ,LJJG646-2006《定量、可调移液器试行检定规程》中规定， 1000可调移液器吸取 4 1000时容量允差(MPE)为?1.5%，此时移液器引入的不确定度 ,L 10001.5%,L，uVL()8.66,, ,13 uV()??表示容量瓶带来的标准不确定度，由容量瓶的MPE(最大允许误差)计算出。 2 0JJG196-2006《常用玻璃量器》中规定，时 A级容量瓶的容量允差(MPE)20C25mL 为?0.030 mL 0.030mLuVmL()0.0173,, 23 2.2.3 试样(织物)质量的标准不确定度分量 2um()表示测量试样(织物)质量带来的不确定度，可用A类评定，也可用B类评定。若用A类评定, 则计算出多次测量的方差。若用B类评定,当采用精度为0.0001g的AE240电子天平称量，该电子天平的 ，则标准不确定度: MPEg,0.0001 0.0001gum(), 3 5 标准曲线的由来: A标准溶液的浓度 吸光度 C 0.25 0.023 0.50 0.044 0.75 0.071 1.00 0.089 根据以上数据，得出其回归直线: AC,，0.00050.0902 参考知识: II01吸光度的定义为: A,,,log()log(),1010II10 II表示入光的光强度，表示出光的光强度，光强度单位:(坎德拉) cd01 对于不同波长的光，样本的吸光度不一致。 对于较稀的溶液，吸光度和浓度成正比，两者关系可用比尔-朗伯定律说明: AlC,,,, ,m??表示光在样本中经过的距离 l ,gmL/??表示浓度 C ,??表示吸收系数 6 7 8 加 标 回 收 率 计 算 方 法 的探讨 摘要:阐述了加标回收率计算的理论公式的使用条件和不足, 并推导出5 种不同条件下适用的加标回收率计算方法的数学表达式。 关键词: 加标回收率; 理论公式; 计算方法 加标回收率的测定, 是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术. 对于它的计算方法, 文献[1, 2 ]中均给定了一个理论公式: 加标回收率= (加标试样测定值,试样测定值)?加标量×100%. 1 理论公式的使用条件与不足 1.1 理论公式使用的前提条件 文献[1 ]中对加标回收率的解释是“:在测定样品的同时, 于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定, 将其测定结果扣除样品的测定值, 以计算回收率. ”因此,使用理论公式时应当满足以下2 个条件:? 同一样品的子样取样体积必须相等; ?各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行。 1.2 理论公式使用的约束条件 文献[2 ]中强调指出: 加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5, 2.0 倍, 且加标后的总含量不应超过方法的测定上限; 加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。 1.3 理论公式的不足之处 ( 1) 各文献对公式中“加标量”一词的定义, 均未准确给定, 使其含义不是十分明确. 从公式的分子上分析, 加标量应为浓度单位; 从公式的分母上理解, 应为加入一定体积的标准溶液中所含标准物质的量值, 为质量单位。 (2) 若公式中的加标量为浓度单位, 此时的加标量并不是指标准溶液的浓度, 而应该是加标体积所含标准物质的量值除以试样体积(或除以试样体积与加标体积之和)所得的浓度值. 这里存在着浓度换算, 而在理论公式中并没有明确予以表现出来。 2 加标回收率计算方法及数学表达式 9 2.1 以浓度值计算加标回收率理论公式可以表示为: P =(c2,c1)/c3× 100%. „„„„„„(1) 式中: P 为加标回收率;c1 为试样浓度, 即试样测定值, c1 =m 1/V 1; c2 为加标试样浓度，即加标试样测定值, c2 =m 2/V 2;c3 为加标量, c3 =c0 ×V 0/V 1或c3 =c0 ×V 0/(V 1 + V 2); m =c0 ×V 0; m 1 为试样中的物质含量; m 2 为加标试样中的物质含量; m 为加标体积中的物质含量; V 1 为试样体积; V 2 为加标试样体积, V 2 = V 1 + V 0; V 0 为加标体积; c0 为加标用标准溶液浓度。 上述符号意义在下文中均相同。 (1) 在加标体积不影响分析结果的情况下, 即V 2= V 1, 当c3 =c0 ×V 0/V 1时, P =[(c2 - c1) ×V 1]/(c0 ×V 0)× 100% „„„„„„(2) (2) 在加标体积影响分析结果的情况下, 即V 2= V 1+ V 0, 当c3 =(c0 ×V 0)/(V 1 + V 0) 时, P =[(c2 - c1) × (V 1 + V 0)]/(c0 ×V 0)× 100%.„„„„„„ (3) -- 作者:色谱宝宝 -- 发布时间:2008-11-26 9:50:00 -- 2.2 以样品中所含物质的量值计算加标回收率 将理论公式中各项均理解为量值时, 则可以避开加标体积带来的麻烦, 简明易懂, 计算方便, 实用性强. 即 P =(m 2 - m 1)/m× 100%，或 P =(c2 ×V 2 - c1 ×V 1)/c0 ×V 0× 100%„„„„„„ . (4) 2.3 以吸光度值计算加标回收率 本方法仅限于用光度法分析样品时使用. 在光度法分析过程中, 会用到校准曲线 Y = bx + a, 导出量值公式为: x = Y – a/b, 由2. 2 节可知, 当以物质量值计算加标回收率时, 可导出 P =(Y 2 - Y 1)/(b × c0 ×V 0)× 100%.„„„„„„(5) 式中:Y 2 为加标试样的吸光度; Y 1 为试样的吸光度; b 为校准曲线的斜率。 10 但是, 使用公式(5) 的前提条件为(Y 1-Y 0) > a. 其中, Y 0 为空白试样的吸光度; a 为校准曲线的截距. 而当(Y 1 - Y 0 ) < a 时,加标回收率只能用公式(4) 进行计算, 否则 将使回收率值人为地增大, 引起较大的正误差。 -- 作者:色谱宝宝 -- 发布时间:2008-11-26 9:51:00 -- 3 回收率计算结果不受加标体积影响的几种情况 下列情况下, 均可以采用公式(2) 计算加标回收率。 (1) 样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时, 尽管因加 标而增大了试样体积, 但样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响. 比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸盐氮(GB7480287) , 样品及加标样品经水浴蒸干 后, 需要重新定容到50 mL 再行测定。 (2) 样品分析过程中可以预先留出加标体积的项目, 比如采用离子选择电极法分析水中的氟化物(GB7484287) , 当样品取样量为35 mL、加标样取5.0mL 以内时, 仍可定容在50 mL , 对分析结果没有影响。 (3) 当加标体积远小于试样体积时, 可不考虑加标体积的影响. 比如采用4-氨基 安替比林萃取光度法分析水中的挥发酚(GB7490287) , 加标体积若为1.0 mL , 而取样体积为250 mL 时, 加标体积引起的误差可以忽略不计。 4 理论公式约束条件的含义 在具体实践中, 考虑使用加标体积对回收率测定结果影响的公式(3) 时, 其计算结果常比使用公式(4) 计算的结果偏低, 最大时偏差可超过10%. 一般来讲, 同一样品加标回收率的计算, 不管采用哪一种计算方法或公式, 结果都应该相等。 经过分析和实例计算, 文献[ 2 ]中特别强调要求“加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小”的含义便更加清晰: 在计算加标试样浓度c2 时, 应尽可能减小标准溶液的取样体积V 0. 只有这样, 分别采用公式(3) 和(4) 的计算结果才会相等.由此可见, 采用浓度值法计算加标回收率时, 任意加大加标试样的体积, 将会导致回收率测定结果偏低, 文献[ 2 ]中的有关规定是有其科学道理的。 11 5 结论 (1) 凡是可以用加标回收率来 评价 LEC评价法下载LEC评价法下载评价量规免费下载学院评价表文档下载学院评价表文档下载 分析方法和测量系统准确度的分析项目, 其加标回收率的计算, 应首先考虑采用以物质的量值法计算。 (2) 凡是可以用分光光度法分析的项目, 当试样与空白样的吸光度之差大于校准曲线的截距时, 可直接用吸光度法来计算。 (3) 在加标体积对加标试样测定值不产生影响的情况下, 可以采用浓度法计算. (4) 当加标体积影响试样测定值(浓度值) 时, 应恪守理论公式使用的约束条件, 否则将会出现较大的误差。 加 标 回 收 率 计 算 方 法 的探 讨 摘要:阐述了加标回收率计算的理论公式的使用条件和不足, 并推导出5 种不同条件下适用的加标回收率计算方法的数学表达式。 关键词: 加标回收率; 理论公式; 计算方法 加标回收率的测定, 是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术. 对于它的计算方法, 文献[1, 2 ]中均给定了一个理论公式: 加标回收率= (加标试样测定值,试样测定值)?加标量×100%. 1 理论公式的使用条件与不足 1.1 理论公式使用的前提条件 文献[1 ]中对加标回收率的解释是“在测定样品的同时:, 于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定, 将其测定结果扣除样品的测定值, 以计算回收率. ”因此,使用理论公式时应当满足以下2 个条件:? 同一样品的子样取样体积必须相等; ?各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行。 1.2 理论公式使用的约束条件 文献[2 ]中强调指出: 加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5, 2.0 倍, 且加标后的总含量不应超过方法的测定上限; 加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。 1.3 理论公式的不足之处 12 ( 1) 各文献对公式中“加标量”一词的定义, 均未准确给定, 使其含义不是十分明确. 从公式的分子上分析, 加标量应为浓度单位; 从公式的分母上理解, 应为加入一定体积的标准溶液中所含标准物质的量值, 为质量单位。 (2) 若公式中的加标量为浓度单位, 此时的加标量并不是指标准溶液的浓度, 而应该是加标体积所含标准物质的量值除以试样体积(或除以试样体积与加标体积之和)所得的浓度值. 这里存在着浓度换算, 而在理论公式中并没有明确予以表现出来。 2 加标回收率计算方法及数学表达式 2.1 以浓度值计算加标回收率理论公式可以表示为: P =(c2,c1)/c3× 100%. „„„„„„(1) 式中: P 为加标回收率;c1 为试样浓度, 即试样测定值, c1 =m 1/V 1; c2 为加标试样浓度，即加标试样测定值, c2 =m 2/V 2;c3 为加标量, c3 =c0 ×V 0/V 1或c3 =c0 ×V 0/(V 1 + V 2); m =c0 ×V 0; m 1 为试样中的物质含量; m 2 为加标试样中的物质含量; m 为加标体积中的物质含量; V 1 为试样体积; V 2 为加标试样体积, V 2 = V 1 + V 0; V 0 为加标体积; c0 为加标用标准溶液浓度。 上述符号意义在下文中均相同。 (1) 在加标体积不影响分析结果的情况下, 即V 2= V 1, 当c3 =c0 ×V 0/V 1时, P =[(c2 - c1) ×V 1]/(c0 ×V 0)× 100% „„„„„„(2) (2) 在加标体积影响分析结果的情况下, 即V 2= V 1+ V 0, 当c3 =(c0 ×V 0)/(V 1 + V 0) 时, P =[(c2 - c1) × (V 1 + V 0)]/(c0 ×V 0)× 100%.„„„„„„ (3) 2.2 以样品中所含物质的量值计算加标回收率 将理论公式中各项均理解为量值时, 则可以避开加标体积带来的麻烦, 简明易懂, 计算方便, 实用性强. 即 P =(m 2 - m 1)/m× 100%，或 P =(c2 ×V 2 - c1 ×V 1)/c0 ×V 0× 100%„„„„„„ . (4) 2.3 以吸光度值计算加标回收率 本方法仅限于用光度法分析样品时使用. 在光度法分析过程中, 会用到校准曲线 Y = bx + a, 导出量值公式为: x = Y – a/b, 由2. 2 节可知, 当以物质量值计算加标回收率时, 可导出 P =(Y 2 - Y 1)/(b × c0 ×V 0)× 100%.„„„„„„(5) 式中:Y 2 为加标试样的吸光度; Y 1 为试样的吸光度; b 为校准曲线的斜率。 13 但是, 使用公式(5) 的前提条件为(Y 1-Y 0) > a. 其中, Y 0 为空白试样的吸光度; a 为校准曲线的截距. 而当(Y 1 - Y 0 ) < a 时,加标回收率只能用公式(4) 进行计算, 否则 将使回收率值人为地增大, 引起较大的正误差。 3 回收率计算结果不受加标体积影响的几种情况 下列情况下, 均可以采用公式(2) 计算加标回收率。 (1) 样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时, 尽管因加 标而增大了试样体积, 但样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响. 比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸盐氮(GB7480287) , 样品及加标样品经水浴蒸干 后, 需要重新定容到50 mL 再行测定。 (2) 样品分析过程中可以预先留出加标体积的项目, 比如采用离子选择电极法分析水中的氟化物(GB7484287) , 当样品取样量为35 mL、加标样取5.0mL 以内时, 仍可定容在50 mL , 对分析结果没有影响。 (3) 当加标体积远小于试样体积时, 可不考虑加标体积的影响. 比如采用4-氨基 安替比林萃取光度法分析水中的挥发酚(GB7490287) , 加标体积若为1.0 mL , 而取样体积为250 mL 时, 加标体积引起的误差可以忽略不计。 4 理论公式约束条件的含义 在具体实践中, 考虑使用加标体积对回收率测定结果影响的公式(3) 时, 其计算结果常比使用公式(4) 计算的结果偏低, 最大时偏差可超过10%. 一般来讲, 同一样品加标回收率的计算, 不管采用哪一种计算方法或公式, 结果都应该相等。 经过分析和实例计算, 文献[ 2 ]中特别强调要求“加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小”的含义便更加清晰: 在计算加标试样浓度c2 时, 应尽可能减小标准溶液的取样体积V 0. 只有这样, 分别采用公式(3) 和(4) 的计算结果才会相等.由此可见, 采用浓度值法计算加标回收率时, 任意加大加标试样的体积, 将会导致回收率测定结果偏低, 文献[ 2 ]中的有关规定是有其科学道理的。 5 结论 (1) 凡是可以用加标回收率来评价分析方法和测量系统准确度的分析项目, 其加标回收率的计算, 应首先考虑采用以物质的量值法计算。 (2) 凡是可以用分光光度法分析的项目, 当试样与空白样的吸光度之差大于校准曲线的截距时, 可直接用吸光度法来计算。 (3) 在加标体积对加标试样测定值不产生影响的情况下, 可以采用浓度法计算. (4) 当加标体积影响试样测定值(浓度值) 时, 应恪守理论公式使用的约束条件, 否则将会出现较大的误差。 14 15